CN101948388B - 一种去除亚硝酸根离子的方法 - Google Patents
一种去除亚硝酸根离子的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101948388B CN101948388B CN2010101910364A CN201010191036A CN101948388B CN 101948388 B CN101948388 B CN 101948388B CN 2010101910364 A CN2010101910364 A CN 2010101910364A CN 201010191036 A CN201010191036 A CN 201010191036A CN 101948388 B CN101948388 B CN 101948388B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- nitric acid
- chloro
- waste water
- sulfuric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明属于环境保护技术领域，具体涉及一种去除亚硝酸根离子的方法，该方法是将含亚硝酸根离子的硝化粗品加入水中充分搅拌，或含亚硝酸根离子的废水，测定水相层或废水的亚硝酸与硝酸的含量，向水相层或废水中加入氨基磺酸，使亚硝酸和硝酸的总量与氨基磺酸的摩尔比为1：1～1.5，搅拌时间至少为0.5小时。本发明的方法是用磺胺类化合物破坏硝化中和洗涤产生的亚硝酸根离子，从而解决了原有中和—尿素洗涤—水洗的工艺存在的硝化物中亚硝酸根离子的含量高，达不到产品要求，因多次洗涤产生的废水量大、易造成环境污染等的技术问题。
Description
技术领域
本发明属于环境保护技术领域，具体涉及一种去除亚硝酸根离子的方法。
背景技术
众所周知，硝化反应结束后的产品需进行中和洗涤，因硝化物中溶解有硝酸，使得中和洗涤时，废水与硝化物含有亚硝酸根离子，它可以与食物或胃中的仲胺类物质作用转化为亚硝胺。亚硝胺具有强烈的致癌作用，主要引起食管癌、胃癌、肝癌和大肠癌等。另外，亚硝胺还能够透过胎盘进入胎儿体内，孕妇对其特别敏感。因此需对硝化中和洗涤的废水、硝化物中的亚硝酸根离子进行消除，有许多以硝化物为原料合成的产品要求控制硝化物中亚硝酸根离子的含量在20mg/kg（ppm）或1mg/kg（ppm）以下。
为使硝化物中的亚硝酸根离子去除，现有的工艺一般是采用中和—尿素洗涤—水洗，硝化物洗涤后，亚硝酸根离子在产品中的浓度一般在10-50ppm,控制在1 ppm以下仍很困难。亚硝酸根离子在产品中的浓度高于1ppm，在后续合成工序中仍需对亚硝酸根进行处理。现有的工艺产生的洗涤废水中的亚硝酸根离子浓度都很高，其中和排放废水达几千个ppm，尿素洗涤废水有几百个ppm，水洗废水有近百个ppm。因此经多次洗涤，废水量大，易造成环境污染。
发明内容
本发明主要是针对原有中和—尿素洗涤—水洗的工艺，所存在的硝化物中亚硝酸根离子的含量高，达不到产品要求，因多次洗涤产生的废水量大、易造成环境污染等的技术问题，提供一种去除亚硝酸根离子的方法，该方法是用磺胺类化合物破坏硝化中和洗涤产生的亚硝酸根离子。
本发明的上述技术问题主要是通过下述技术方案得以解决的：
一种去除亚硝酸根离子的方法，该方法是将含亚硝酸根离子的硝化粗品加入水中充分搅拌，或含亚硝酸根离子的废水，测定水相层或废水的亚硝酸与硝酸的含量，向水相层或废水中加入氨基磺酸，使亚硝酸和硝酸的总量与氨基磺酸的摩尔比为1：1～1.5，搅拌时间至少为0.5小时。硝化物中溶解有硝酸，磺胺类化合物如氨基磺酸能与硝化物中的亚硝酸、硝酸迅速进行等摩尔量反应，生成硫酸、水、氮气和氧化二氮。其反应式为： 
。将硝化物加入水中，搅拌完全后，测定水相层的亚硝酸与硝酸含量，按总酸与氨基磺酸摩尔比1：1.05, 滴加入氨基磺酸，控制温度30-80℃,洗涤温度高时，适当增加氨基磺酸用量。搅拌半小时以上，使废水与硝化产品中的亚硝酸根离子破坏至合格。该方法可应用于硝化反应结束后的二硝洗涤工序，一次洗涤即可同时去除废水和硝化物产品中的亚硝酸根离子，使其含量小于1毫克/千克，产生的废水量较传统的中和-尿素洗涤-水洗工艺减少70%。
作为优选，控制反应温度在20～80℃范围内。更为优选的是，控制反应温度在50～60℃范围内。
作为优选，亚硝酸和硝酸的总量与氨基磺酸的摩尔比为1：1.05。
因此，本发明具有以下优点：
1）硝化物与废水中的亚硝酸根离子均被去除，消除亚硝酸根离子的环境污染。
2）硝化物中的亚硝酸根离子能达到产品规定要求，不影响硝化物的产品质量，不需后续处理。
3）尿素洗涤工艺，需用过量尿素，硝化物易溶解在废水中。因避免使用尿素，物料溶解损失少，产生的废水少。
4)、操作方便、易控制运行、节能降耗。
具体实施方式
下面通过实施例，对本发明的技术方案作进一步具体的说明。
实施例1：
以硝酸和2-氯三氟甲基苯为原料合成2-氯-5-硝基三氟甲基苯，硝化釜中加入硝酸，在搅拌冷却下，滴加2-氯三氟甲基苯，反应结束后静置分层，下层得到溶解有少量硝酸的2-氯-5-硝基三氟甲基苯粗品（硝化粗品）。
将300g上述硝化粗品加入300g水中，搅拌完全后，用中和滴定法测定水相层的亚硝酸与硝酸总含量，以硝酸计含硝酸4.54g（0.072moL），滴加入用水配制的30%氨基磺酸溶液27g(氨基磺酸计0.083moL),控制洗涤温度40～50℃,搅拌45分钟，测定硝化物中的亚硝酸根离子含量为未检出，废水中的亚硝酸根离子为未检出。
实施例2：
以硫酸、硝酸和4-氯-3-硝基三氟甲基苯为原料合成4-氯-3,5-二硝基三氟甲基苯，硝化釜中加入用硫酸，硝酸配制成的混酸，在搅拌和冷却下滴加4-氯-3-硝基三氟甲基苯，反应结束后静置分层，下层得到溶解有少量硫酸与硝酸的4-氯-3,5-二硝基三氟甲基苯粗品（硝化粗品）。
将200g上述硝化粗品加入到100g水中，搅拌完全后，用滴定法测出水相层的硫酸为5.2 g（0.053moL），亚硝酸与硝酸总含量（按硝酸计）为1.4g（0.022moL），先加入用水配制的10%碳酸钠溶液56.3g（计碳酸钠0.053moL），中和等摩尔量硫酸，再滴加入用水配制的30%氨基磺酸溶液10.1g(氨基磺酸计0.031moL),控制洗涤温度65～75℃,搅拌1小时，测定硝化物中的亚硝酸根离子含量为未检出，废水中的亚硝酸根离子为13ppm。
实施例3：
以硫酸、硝酸和2,4-二氯三氟甲基苯为原料合成2,4-二氯-5-硝基三氟甲基苯，硝化釜中加入用硫酸，硝酸配制成的混酸，在搅拌和冷却下滴加2,4-二氯三氟甲基苯，反应结束后静置分层，下层得到溶解有少量硫酸与硝酸的2,4-二氯-5-硝基三氟甲基苯粗品（硝化粗品）。
将200g上述硝化粗品加入到100g水中，搅拌完全后，用滴定法测出水相层的硫酸为3.6 g（0.037moL），亚硝酸与硝酸总含量（按硝酸计）为0.9g（0.014moL），先加入用水配制的10%碳酸钠溶液39.2g（计碳酸钠0.037moL），中和等摩尔量硫酸，再滴加入用水配制的30%氨基磺酸溶液6.2g(氨基磺酸计0.019moL),控制洗涤温度45～52℃,搅拌1小时，测定硝化物中的亚硝酸根离子含量为未测出，废水中的亚硝酸根离子为7ppm。
应理解，该实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
Claims (1)
1.一种去除亚硝酸根离子的方法，其特征在于：以硫酸、硝酸和4-氯-3-硝基三氟甲基苯为原料合成4-氯-3,5-二硝基三氟甲基苯，硝化釜中加入用硫酸，硝酸配制成的混酸，在搅拌和冷却下滴加4-氯-3-硝基三氟甲基苯，反应结束后静置分层，下层得到溶解有少量硫酸与硝酸的4-氯-3,5-二硝基三氟甲基苯粗品；将200g上述硝化粗品加入到100g水中，搅拌完全后，用滴定法测出水相层的硫酸为5.2 g，亚硝酸与硝酸总含量按硝酸计为1.4g，先加入用水配制的10%碳酸钠溶液56.3g，中和等摩尔量硫酸，再滴加入用水配制的30%氨基磺酸溶液10.1g，控制洗涤温度65～75℃，搅拌1小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101910364A CN101948388B (zh) | 2010-06-03 | 2010-06-03 | 一种去除亚硝酸根离子的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101910364A CN101948388B (zh) | 2010-06-03 | 2010-06-03 | 一种去除亚硝酸根离子的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101948388A CN101948388A (zh) | 2011-01-19 |
| CN101948388B true CN101948388B (zh) | 2013-11-13 |
Family
ID=43452034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010101910364A Expired - Fee Related CN101948388B (zh) | 2010-06-03 | 2010-06-03 | 一种去除亚硝酸根离子的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101948388B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102583729B (zh) * | 2012-02-17 | 2014-04-09 | 杭州师范大学 | 一种快速缓解厌氧氨氧化中亚硝酸盐抑制的方法 |
| CN103588329B (zh) * | 2013-11-28 | 2015-04-15 | 南京大学 | 一种复式中和反应器及分散兰56生产过程中的缩合母液废水预处理与资源化系统及方法 |
| CN103964634B (zh) * | 2014-04-24 | 2016-03-30 | 四川大学 | 高亚硝酸盐、高碳酸盐和高cod浓度的工业废水处理方法 |
| CN107144552A (zh) * | 2017-05-08 | 2017-09-08 | 内蒙古蒙牛乳业（集团）股份有限公司 | 检测乳制品中总砷含量和总汞含量的方法 |
| CN113045025B (zh) * | 2019-12-27 | 2022-06-24 | 北京大疆实业有限公司 | 一种含硝酸的不锈钢电解抛光废水处理方法 |
| CN115266280B (zh) * | 2022-09-28 | 2023-03-21 | 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 | 一种检测硝酸盐氮氧同位素的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101481170A (zh) * | 2009-02-13 | 2009-07-15 | 湖北富农生物科技有限公司 | 氨基磺酸在水产养殖中降解养殖水体亚硝酸盐及降低养殖水体pH值的应用 |
-
2010
- 2010-06-03 CN CN2010101910364A patent/CN101948388B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101481170A (zh) * | 2009-02-13 | 2009-07-15 | 湖北富农生物科技有限公司 | 氨基磺酸在水产养殖中降解养殖水体亚硝酸盐及降低养殖水体pH值的应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 化学法去除废水中亚硝酸根的研究;李晶;《沈阳化工大学学报》;20100331;第24卷(第1期);31-35 * |
| 李晶.化学法去除废水中亚硝酸根的研究.《沈阳化工大学学报》.2010,第24卷(第1期),31-35. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101948388A (zh) | 2011-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101948388B (zh) | 一种去除亚硝酸根离子的方法 | |
| CN102781843B (zh) | 来自硝化装置废水料流的含NOx的废气的循环方法 | |
| CN101648866B (zh) | 一种对叔丁基苯甲酸的制备工艺 | |
| CN102656137A (zh) | Dnt废水的酸性甲苯萃取 | |
| CN106800512B (zh) | 一种3,5-二硝基邻甲基苯甲酸的制备方法及制备装置 | |
| CN103435090B (zh) | 一种纳米氯化亚铜的研磨生产方法 | |
| CN106608827A (zh) | 芳基取代对苯二胺类物质的制备方法 | |
| CN102924324A (zh) | 一种席夫碱及其制备和作为钢材酸洗缓蚀剂的应用 | |
| CN103613511A (zh) | 一种取代苯胺的稀硫酸重氮化工艺 | |
| WO2013140369A9 (en) | Process for adiabatic production of mononitrotoluene | |
| CN103342646B (zh) | 一种高选择性合成4-硝基邻二甲苯的方法 | |
| PT2352717T (pt) | Resumo | |
| CN103193611A (zh) | 一种间三氟甲基苯乙酮的合成方法 | |
| CN102432410A (zh) | 管式连续硝化反应制取硝基化合物生产方法 | |
| CN106631925B (zh) | 一种对磺酰胺基苯肼盐酸盐及其制备工艺 | |
| Fountain et al. | α-Effect in Menschutkin alkylations | |
| CN112174826B (zh) | 一种采用窄距离平行平板反应器合成硝基双醚的工艺 | |
| CN103381359B (zh) | 一种n,n-二甲基-辛/癸酰胺用催化剂制备方法 | |
| CN104628670A (zh) | 一种6-硝体及其制备方法 | |
| CN103936551B (zh) | 一种制备3-溴联苯的方法 | |
| CN106277477A (zh) | 一种2,4‑二氨基苯磺酸及其盐生产过程中含酸废水的处理方法 | |
| Tedder et al. | 857. The direct introduction of the diazonium group. Part VII. The coupling of toluene-p-sulphonazide with phenoxide ions to yield diazo-oxides | |
| CN104592107B (zh) | 一种2,3-二甲基-4-硝基吡啶-n-氧化物的合成方法 | |
| CN103102276A (zh) | 3,5-二氯苯胺的制备方法 | |
| US3668261A (en) | Nitration process for phenolic compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20131113 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |