PL40287B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano dnia 5 grudnia 1957 r. 41 \ . i Prien! owego.POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 40287 KI. & y 10- VEB Leuchtstoffiuerk Bad Liebenstein *) Bad Liebenstein, Niemiecka Republika Demokratyczna c otyciu Sposób wytwarzania luminescencyjnie i analitycznie czystego fluorku wapniowego Patent trwa od dnia 8 sierpnia 1955 r.Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania fluor¬ ku wapniowego luminescencyjnie i analitycznie czystego, uzywanego przede wszystkim jako skladnik substancji swiecacych halofosforano- wych.Dotychczas znane sa dwa sposoby wytwarza¬ nia takiego fluorku. W jednym sposobie otrzy¬ muje sie fluorek wapniowy z oczyszczonego weglanu wapniowego i fluorowodoru, przy czym weglan wapniowy otrzymuje sie z oczyszczonego roztworu soli wapniowej, najkorzystniej chlorku lub azotanu wapniowego przez wytracenie za po¬ moca weglanu amonowego. Reakcja przebiega wedlug równania: CaCOs + 2HF = CaF2 + H20 + C02 W drugim sposobie wytraca sie fluorek wapnio¬ wy ,Nz takich samych roztworów soli wapnia za pomoca fluorku amonowego. Obydwa sposoby wykazuja szereg powaznych wad.*) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze twórca wynalazku jest Emil Gutheil.Wszystkie substancje wyjsciowe: CaCOn, CaCl2, Ca(NO.J2, (NHJ2, CO^, HF, NHJ, winny byc w jak najwiekszym stopniu wolne od zanieczysz¬ czen, zwlaszcza od metali ciezkich jak Cu, Fe i Mn i pozostawac w stanie czystym. Praca z rozcien¬ czonym fluorowodorem jest bardzo niebezpieczna i szkodliwa dla zdrowia, a ponadto uzywane na¬ czynia ze szkla i porcelany sa silnie atakowane przez fluorowodór. Naczynia z platyny lub olo¬ wiu, które jak wiadomo sa odporne na dzialanie fluorowodoru, o wiekszej objetosci, nadajace sie do wytwarzania wiekszych ilosci fluorku wapnio¬ wego sa na ogól niedostepne.Dalej otrzymany tym sposobem fluorek wapnio¬ wy po wytraceniu posiada konsystencje blotnista.Utrudnia to bardzo dalszy jego przerób, a zwlasz¬ cza odsaczanie.Przez dodatek roztworu weglanu sodowego, co zalecane jest w podrecznikach analitycznych, mozna nieznacznie poprawic zdolnosc saczenia.Poza tym w mulistym osadzie fluorku wapniowe¬ go zawarte sa sole amonowe, które trzeba usuwac przez prazenie.Oprócz tego znaczne trudnosci rfprawia wytwa¬ rzanie potrzebnego fluorowodoru albo fluorku amonowego. Substancje te sa dlatego stosunkowo drogie.W celu unikniecia tych niedogodnosci i pomi¬ niecia wytwarzania fluorowodoru z fluorytu po¬ stepuje sie wedlug wynalazku nastepujaco: |1£#- ryt sluzacy jako material wyjsciowy, dostaj^ w sprzedazy w postaci drobno zmielonego prcflft^ ku z zanieczyszczeniami Fe, Mn, C02 i SiOr jat równiez ze sladami Cu i Mg, wymaga praktycznie tylko usuniecia zanieczyszczen, aby pdpcFwiadftc wymaganej analitycznej f iumlneiceiicyjnej czys¬ tosci. t ^n. rrj^^i*' frtr W tym celu zwykla handlowa maczke fluorytp- wa wsypuje sie w malych ilosciach, przy usta¬ wicznym mieszaniu, do goracego 10°/»-owego tech¬ nicznego kwasu solnego. Kwas weglowy zwiazany z metalami stanowiacymi zanieczyszczenia ulatnia sie, a metale ciezkie znajdujace sie w postaci tjenk^w lub weglanów rozpuszczaja sie w kwasie solnym. Dwutlenek krzemu znajdujacy sie w fluo¬ rycie w ilosci 1/2 — l,5#/# uchodzi jako czterofluo- rekkrzemu. - ,.. , ~ Po okolo 1-godzinnym traktowaniu maczke fluo- rytowa z kwasem solnym odstawia sie do czadze¬ nia sie fluorytu, odciaga roztwór kwasu solnego i zadaje esad swiezym roztworem kwasu. Po pól¬ godzinnym ponownym dzialaniu kwasu sqln$9& zastepuje sie go destylowanym kwasem sok dzialajac nim kazdorazowo przez okolo Vt go' ny, |ak dlugo, az odciagany kwas ljed^ie wyfcajy- w^ cg najmnfej sjady-felaza, ?rr jf^j ^%ke$£c^ pczysj;c^o|iy,flipre^ wajmjpwy prze fflNfo pif Vfl*R!a:.YP^^4»fr ^j^^wpdftf ragemywanlf bejzie*za^^^ #aty jpn^w^Jjlar^^}&** cj*|^ ****#% od^zie- !py # wp^-prazy 3(3 jeszcze w. temperaturze 609?C w cejii^ i$«alaqi«. ewantuamyph;,^^1*^' ayrr^zanieczysz^eó, iZ^las^czt ^awa^Wi $W§m i*t*P$NMJte^ ,tp pppf sobem jest luminescencyjnie i analitycznie czysty, wykazuje tylko znikome slady Cu, Mn i Mg, a obecnosci SiG2 nie mozna w nim stwierdzic.W produkcie tym zawartosc zelaza wynosi tylko 5,16—1^1,10—»g Fe/g CaFr Vi z yTc{ad. Przez rozcienczenie technicznego su solnego czysta woda otrzymuje sie 200 jitftw 10*/t-f$p kwasu (d = 1,05). 20 kg fluorytu prowadza sie stopniowo, mieszajac, do kwasu Agfzanego do temperatury 80°C, po czym gest3 zawiesine miesza sie w ciagu okolo 1 godziny.Ra qdstaniu sie fluarytu, pdciaga sie roztwór kwa¬ su sdmego i zastepuje go okolo 50 1 swiezego roztworu. ,Po pólgodzinnym ponownym dzialaniu k*as\r solAegp, nrfy Iciaglym mieszaniu, zostaje on równiez odciagniety.Nastepnie traktuje sie pozostalosc przy usta¬ wicznym mieszaniu, kazdorazowo przez V? godzi¬ ny ogrzanym do 80°C roztworem kwasu solnego, skladajacym sie z 50 1 destylowanego kwasu sol¬ nego i 50 1 czystej wody, tak dlugo, az odciagany kwas solny bedzie zawieral co najwyzej slady ze¬ laza. Nastepnie roztwór kwasu solnego odciaga sie i pozostalosc gekantuje dwukrotnie 100 litra¬ mi goracej czystej wcdy. Fluorek wapniowy prze- m^^a^8le^^iQilK^''l()Nroami goracej czystej wo¬ dyfmozliwie dokladnie oddziela od wody i ogrze- mm^^m^^^m^^i ltf» kwafcpwej w cia¬ gu, {fckpjo 8 godzin do 600°C. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe $p$&6b /wytwarzania lumiaeseencyjnie i anali ty*t*i$rciyBt0goj fluorku -wdomoweg* x fJuorytu, zn**nienny7£ymv zettlMrtUfal^/lamiefUony ^twowy iHlOrytnmtnie s* wj*k^tnl***racjym klw**«fe solnym i plucze go woda w celu usuniecH*l^ m^BZ£$eA,stakich jafc CQ2, JSjQ^, ^eBj^^#k Cu, Ife, A^rfg i tymi;ppdplne. ir , -^ :^l rjj V,E B k e u c b t s\ o t f w e r k £ a fj L i e Zastepca: Kdlegiuin Rzeczników Patentowych Wzór jedndraz. CVt), zam. 92/PL/Re, Cist. zam. 2553 18.9.5?, 100 dgz, Al plsm. ki. 3, 6-757. PL