PL39906B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL39906B1 PL39906B1 PL39906A PL3990656A PL39906B1 PL 39906 B1 PL39906 B1 PL 39906B1 PL 39906 A PL39906 A PL 39906A PL 3990656 A PL3990656 A PL 3990656A PL 39906 B1 PL39906 B1 PL 39906B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- diethyl
- reaction
- acetylmalonate
- acetylaminomalonate
- solvent
- Prior art date
Links
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SQAUUQRBOCJRCW-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-acetylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(C(C)=O)C(=O)OCC SQAUUQRBOCJRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ISOLMABRZPQKOV-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-acetamidopropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(NC(C)=O)C(=O)OCC ISOLMABRZPQKOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- JUINSXZKUKVTMD-UHFFFAOYSA-N hydrogen azide Chemical compound N=[N+]=[N-] JUINSXZKUKVTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006085 Schmidt reaction Methods 0.000 description 3
- UKFXDFUAPNAMPJ-UHFFFAOYSA-N ethylmalonic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)C(O)=O UKFXDFUAPNAMPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFTHBDBUVHRREF-UHFFFAOYSA-N 2-acetamidopropanedioic acid Chemical compound CC(=O)NC(C(O)=O)C(O)=O JFTHBDBUVHRREF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 2
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- AEVKDASMDDANST-UHFFFAOYSA-N 2-amino-3-ethoxy-3-oxopropanoic acid Chemical compound CCOC(=O)C(N)C(O)=O AEVKDASMDDANST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJBJCAJCBCPBGV-UHFFFAOYSA-N 2-nitropropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(C(O)=O)[N+]([O-])=O KJBJCAJCBCPBGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMBAJUMDARWMSF-UHFFFAOYSA-N 2-nitrosopropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(N=O)C(O)=O PMBAJUMDARWMSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Opublikowano dnia 80 marca 1957 r.V POLSKIEJ -RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ i OPIS PATENTOWY °^ & wft : 3 L I O T E K Al ' I I' jj Ur/ crlu P ole nt nwrcjn | C/^S^j^^^i^^j',^^^1 ' Nr 39906 KI. 12 q, 1/01 Emil Taschner Gdansk, Polska Teresa Sokoloiuska Gdansk, Polska Sposób otrzgmgiuania N-acetyloaminomalonianu diruetyloiuego Patent trwa od dnia 8 czerwca 1956 r.N-acetyloaminomalonian dwuetylowy znalazl ostatnio szerokie zastosowanie do syntez a - aminokwasów. Produkt ten otrzymuje sie na skale techniczna dwoma zasadniczymi sposoba¬ mi, a mianowicie przez nitrowanie malonianu etylowego, nastepnie redukcje nitromalonianu do aminomalonianu etylowego i acetylowanie albo przez nitrozowame malonianu etylowego, redukcje izonitrozomalonianu do aminomalo¬ nianu etylowego i acetylowanie.Sposób wedlug wynalazku polega na innej za¬ sadzie niz powyzsze dotychczas stosowane, a mianowicie na zastosowaniu reakcji Schmidta.Jak wiadomo, zastosowanie reakcji Schmidta do ketonów prostych pozwala na otrzymanie z dobra wydajnoscia amidów kwasowych. W przy¬ padku jednak ketonów mieszanych, reakcja ta przebiega dwukierunkowo, dajac dwa izo¬ meryczne amidy w róznych stosunkach iloscio¬ wych i trudne do rozdzielenia.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze w przypadku zastosowania reakcji Schmidta do takiego ke¬ tonu mieszanego jak acetylomalonian dwuety¬ lowy, reakcja przebiega jednokierunkowo z wy¬ tworzeniem wylacznie N-acetylo-aminomalo- nianu. Reakcje przeprowadza sie, dzialajac na acetylomalonian dwuetylowy wolnym kwasem azotowodorowym albo wydzielonym w srodo¬ wisku reakcji z azydku sodowego, w obecnosci rozpuszczalnika, przy czym stosuje sie kwasny katalizator. Reakcja przebiega w mysi rów¬ nania: GHSCO.CH/COOC2H5/2+HN3H2SO4 CHsCO.NH.CH/COOC2H5/*+ N* W reakcji tej otrzymuje sie N-acetylominomalo- nian dwuetylowy z wysoka wydajnoscia i o wy¬ sokiej czystosci, umozliwiajacej stosowanie go do dalszych procesów bez oczyszczania.Przyklad I. Do 3g acetylomalonianu dwu- etylowego w 13,3 ml chloroformowego roztworu kwasu azotowodorowego (zawierajacego Q,78g HNs) wkrapla sie w temperaturze pokojowej, mieszajac, 3 ml stezonego kwasu siarkowego (92°/o). Po uylywie okolo 70 minut mieszanine rozciencza sie woda i produkt reakcji ekstra¬ huje chloroformem. Po oddestylowaniu roz¬ puszczalnika i przemyciu pozostalosci eterem naftowym uzyskuje sie 2,59 g N-acetyloamino- malonianu dwuetylowego (80% wyd. teoretycz¬ nej) o temperaturze topnienia 95—96°C.Przyklad II. Do mieszaniny 3 g acetylo¬ malonianu dwuetylowego, 10 ml chloroformu i 7 ml kwasu siarkowego (92%), mieszajac, do¬ daje sie stopniowo 1,8 g technicznego azydku sodowego. Reakcja przebiega w temperaturze pokojowej w ciagu okolo 3,5 godzin. Po uplywie tego czasu produkt izoluje sie, jak w przy¬ kladzie I. Uzyskuje sie 2,58 g N-acetyloamino- malonianu dwuetylowego (80% wydajnosci teoretycznej) o temperaturze topnienia 94—95°C. PL
Claims (2)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania N-acetyloaminomalo- nianu dwuetylowego, znamienny tym, ze na ace- tylomalonian dwuetylowy dziala sie wolnym kwasem azotowodorowym, badz wydzielonym w srodowisku reakcji z azydku sodu, w obec¬ nosci rozpuszczalnika, przy czym stosuje sie kwasny katalizator. Emil Taschner Teresa Sokolowska CWD zam.738/Ww NrB-757 WDA Z. 468 8.
2.57 100 B5 PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL39906B1 true PL39906B1 (pl) | 1956-12-15 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bachmann et al. | A new method of preparing the high explosive RDX | |
| US2870206A (en) | Preparation of benzophenone-azine | |
| JPH04230260A (ja) | ２−クロロ−５−メチルピリジンの製造法 | |
| Friess et al. | Further Observations on the Reaction of Cyclanones with Perbenzoic Acid | |
| PL39906B1 (pl) | ||
| Smith | Ketoxime-O-sulfonic Acids1 | |
| PL163080B1 (pl) | Sposób wytwarzania amin aromatycznych PL | |
| US2489234A (en) | Thiophanes and method for their production | |
| JPS591255B2 (ja) | ジニトロナフタリン | |
| CN114555568A (zh) | 2-氯-1-(2-氯噻唑-5-基)乙酮的制备 | |
| US3364215A (en) | Nitroso and nitro triazine derivatives | |
| McGookin et al. | Orientation problem: part III. 4: 6-dinitro-o-toluidine | |
| Mirza | An efficient method for the one-pot tandem synthesis of 3, 5-disubstituted-1, 2, 4-oxadiazoles from benzyl halides | |
| US1564631A (en) | Process of making derivatives of hypothetical imines including amines and their substitution products | |
| US3117995A (en) | Method of preparing p-nitroacetophenone and its oxime | |
| Deady et al. | Mechanisms for the Benzoylation of 2-Aminopyridine | |
| CZ2019219A3 (cs) | Způsob přípravy 6-amino-2,3-difluorbenzonitrilu | |
| US2912455A (en) | Chemical process for the preparation of primary and secondary cyano alkanes | |
| US1926952A (en) | Manufacturing substituted hydroxy-omega-amino-acetophenones | |
| JPH02233649A (ja) | ２‐ニトロ‐４‐トリフルオロメチルアニリンの製造方法 | |
| Omelichkin et al. | Nitration of 3-methyl-6, 7-dihydro-1 H-indeno [6, 7, 1-def] cinnoline and its N-substituted derivatives | |
| US2029799A (en) | Process for producing tetrazoles of | |
| US3310561A (en) | 6-ammoniopurinides | |
| US3398194A (en) | Process for manufacture of 2, 4-dinitrobenzene derivatives | |
| SU539025A1 (ru) | Способ получени 1-хлор-2-бензоиламиноантрахинона |