PL163080B1 - Sposób wytwarzania amin aromatycznych PL - Google Patents
Sposób wytwarzania amin aromatycznych PLInfo
- Publication number
- PL163080B1 PL163080B1 PL90284896A PL28489690A PL163080B1 PL 163080 B1 PL163080 B1 PL 163080B1 PL 90284896 A PL90284896 A PL 90284896A PL 28489690 A PL28489690 A PL 28489690A PL 163080 B1 PL163080 B1 PL 163080B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- aromatic
- general formula
- reaction
- nitro
- Prior art date
Links
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- -1 alkali metal alkoxides Chemical class 0.000 claims description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 6
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims description 3
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- LDSIOPGMLLPSSR-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(Cl)=C1 LDSIOPGMLLPSSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABOSMHRLVUWEMT-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-3-nitropyridine Chemical compound CCOC1=CC=NC=C1[N+]([O-])=O ABOSMHRLVUWEMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYCUZZVNDMRVCO-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])C1(CC=CC2=CC=CC=C12)N Chemical compound [N+](=O)([O-])C1(CC=CC2=CC=CC=C12)N SYCUZZVNDMRVCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N potassium;butan-1-olate Chemical compound [K+].CCCC[O-] CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/02—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of hydrogen atoms by amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/42—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms with nitro or nitroso radicals directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms with nitro or nitroso radicals directly attached to ring carbon atoms attached in position 5
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania amin aromatycznych o wzorze ogólnym RHN- ArY(Z), w którym Ar oznacza grupe arylowa, korzystnie fenyl lub naftyl, lub heteroarylowa, korzystnie pirydyl, chinolil lub tienyl, Y oznacza grupe nitrowa w pozycji 2- lub 4- w stosunku do grupy RHN-, Z oznacza atom wodoru, chlorowca, grupe cyjanowa, estrowa, alkoksylowa, trójfluo- rometylowa, alkilosulfonowa lub nitrowa, zas R oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, arylowa, acylowa lub acyloksylowa, znamienny tym, ze zwiazki aromatyczne o wzorze ogólnym H-ArY(Z), w którym Ar, Y, Z maja podane wyzej znaczenie poddaje sie aminowa- niu w reakcji z sulfenamidami organicznymi o wzorze ogólnym RNH-S-X, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a X oznacza reszte aromatyczna, karbo- lub heterocykliczna, grupe N,N-dialkilotiokarbamylowa, w obecnosci czynnika zasadowego w srodowisku aprotonowe- go rozpuszczalnika organicznego lub w cieklym amoniaku, a nastepnie otrzymana amine wyodrebnia sie z mieszaniny reakcyjnej w znany sposób. o © PL
Description
Przedmiotem wynalazku Jest sposób wytwarzania amin aromatycznych o ogólnym
ZNHHAro/Y/Z, w którym Ar oznacza grupę arylowę, korzystnie fenyl lub naftyl, lub heteroarylowę korzystnie pirydyl, chiico!! lub tienyl, Y oznacza goupę nitrowę w pozycci 2- lub 4- w stosunku do grupy aminowej Z oznacza atom wodoru, chlorowca, goupę cyjanowę, aatrowę, alkoksylowę, trójfluourmttylowę, alkiUosultonyUowę lub nitoowę^a Z oznacza atom wodoru, resztę alkioowę, aoylowę, acylowę lub acyloksylowę.
Zwięzki przedstawione wyżej podanym ogólnym wzorem znajduję zastosowanie jako półprodukty w przemyśle farmaceutycznym, środków ochrony roślin, baowmkarskim, fotochemicznym i innych.
Znanych Jest wiele metod wytwarzania amin aromatycznych przedstawionych pot^ższym wzorem. Najważniejsze z nich to selektywne redukcja grup nitoowych do aminowych, podstawienie chlorowców w reakcji z aminami piarnszorzędowymi lub amoniakiem, bezpośrednie arinowanie niektórych zwięzków heterocyklicznych w reakcj z eiidkami metali alkalćzznych /reakcja Cziczibabina/ i inne.
Sposoby te, aczkolwiek maję charakter ogólny i sę szeroko stosowane w praktyce do wytwarzania am.n aromatycznych w wielu przypadkach wyreaaję wielootppowych procesów lub nie pozwalaję na uzyskiwanie pożębanych produktów z zadawalajęcymi wydaanościami.
Stwierdzono, że w wielu elektrofllowych związkach aromatycznych, szczególnie zawLeoajęcych grupy nitiOHe m^^na przeprowadzić bezpośrednie podstawienie wodoru grupę arinowę lub podstawlonę grupę arinowę w reakcj z sulfonamidami w obecności czynników zasadowych.
Istotę procesu Jest reakcja zwięzku aromatycznego o wzorze ogólnym HArYYZ/, w którym Ar, Y i Z raję podane wyżaj znaczenie, z sulUθnaridtri organicznymi przedstawionymi wzorem ZNHhS-x, w którym Z oznacza atom wodoru, resztę alkioowę, aoylowę, acylowę lub acyloksylowę, a X oznacza resztę aromatycznę karbo- lub heterocykliczne, lub grupę N,N-dialkilotlokerbaryluwę, przeprowadzoną wobec czynników zasadowych w środowisku aprotonowego rozpuszczalnika organicznego lub w ciekłym arouiaku. W reakcj aminowenie można stosować sul163 080 fenaoidy XSNHR zawierające praktycznie dowolną resztą aromatyczną X, jej rodzaj ma wpływ na przeoiag reakcji urnmoliwiając na przykład kontrolą orientacji podstawiania· Reakcja ta macCaanatycznla przebiega jako addycja anionu, ^ubłoi^^t^nago przez oderwanie protonu od sulfonamidu działaneam zasady/ do aromatycznego związku nitrowego i z tak utworzonego adduktu w warunkach zasadowych eliminuje sią HSX.
Według wynalazku ab.nn^^r^ie związków aromatycznych prowadzi sią wobec zasadowych czynników takich Jak: alkoholany, κοΟο^^θη^, omidki lub wodorki maeali alkalicznych, zaś jako rozpuszczalników aprotonowych używa sią: dimetylo^m^^u, dimetylosulfotlenku, tetrahydrofuranu, dimθtrk8yetanu, toluenu i innych. Reakcją korzystnie prowadzi sią również w ciekłym amoniaku lub mieszaninach w/w rozpuszczalników.
Sposób według wynalazku uraoożiwia wprowadzenie grupy aminowej do związku aromatycznego, głównie w pozycją para w stosunku do grupy nitrowej. W przypadku gdy pozycja para zająta Jest przez podstawnik inny niż wodór am-now^r^ie może nastąpie również w pożyci orto. W niektórych przypadkach, gdy mooliHe jest aminowanie w pozycci para lub orto w stosunku do grupy nitrowej udaje sią sterować przebiegeem reakcji przez dobór odpowiedniego czynnika aminującego i warunków reakcji tj. rozpuszczalnika i czynnika zasadowego. Na przykład w reakcji 1-nitronaftaeanu z N,N-tatramθtłlθnrtrokaoaamriro8ulaβammOdθm prowadzonej wobec wodorotlenku potasowego w dimatylosulfoteanku podstawianie wodoru grupą aminową nastąpuje w pozycc i para wzglądnie grupy nitrowej, podczas gdy ominowanie 1-nit ronaf taeanu w reakcj z 2-0anzotiazoro8ulfθamm0dθm prowadzone wobec t-butanolanu potasowego w dimθtylorormamidzie nastąpuje w pozycj orto.
Aminy aromatyczne wytwarzane sposobem według wynalazku powstają na ogół z dobrą dajnością w stanie wystarczająco czystym i wydziela sią Je z mieszaniny reakcyjnej znanymi metodami takimi jak,ekstrakcja lub krystalizacja. W niektórych przypadkach uzyskanie produktu o wysokiej czystości wymaga oczyszczenia metodami caΓrmatogΓβficznymi.
Podane poniżej przykłady wyjeśrnoją sposób według wynalazku.
Przykład 1. Otrzymywanie ł-nitro^-ea Hyloarniny · 3,5 g 1-nitronaf taeanu i
3,3 g N,N-tatoamątylθnotroOaobamrilosuaanoamidu rozpuszczone w 15 ml Owuαatyłorslfotlenku wkrapla sią do intensywnie mieszanej zawiesiny 6 g sproszkowanego wodorotlenku potasowego w 50 ml Olaβaylrsulfotlθnku utrzymując temperatury 20-25°C. Po zakończeniu ^^γ^ι^^^Ι-ο-Ιο reakcją prowadzi sią w taj temperaturze przez dalsze 60 minut, o nastąpnie mieszaniną reekcyjną wylewa sią do 400 ml wodnego roztworu chlorku amonu i całość ekstrahuje chlor^keem aθaylanu. Po osuszaniu, usuniąciu rozpuszczalnika i oczyszczeniu uzyskuje sią 4-nit ro-lnnat yy^aminą, o t.t. 190-192OC,w il^ości 2,9 g, co stanowi 77% wydajności. Dordatkowo otrzymuje się ok. 2% 1-nit ro^-naftyloaminy.
Przykład II. Otrzymywanie l-nitro-2-noftyloammy. 3,5 g 1-nitroπoataaθnu i 3,7 g 2-banzotiazoloaula-naaldu rozpuszczone w 30 ml dimθtłlorormamidu wkroplo sią do inten sywnie mieszonego roztworu 6 g t-butanolanu potasowego w 60 ml dim6tylorormamίdu, utrzym^Jąc temperatur 20-25°C. Po dbsz^ I5 minutoch mieszanie co^^ miesza sią z 400 ml wodnego roztworu chlorku amonu i dalej postąpuje sią jak w przykładzie I. Otrzymuje sią ].-nitro^-nol1 rloami.r o t.t. 123-l25°C,w ilości 2,9 g co stanowi 72% wydałoś». Dodatkowo otrzymuje sią ok. 8% 4--ltro-lnoafłylaaml-ł.
Przykład III. Otrzymywanie 3-chloro-4-nitroaniliny. Postępujęi Jok w przykładzie II z 0,32 g o-ialrΓr-ltrobβ-za-u, 0,33 g N,N-tetΓemętylenotrokarbaaoilotulaθnamidu 1 0,6 g t-butanolanu potasowego otrzymuje sią 3-chłoro-4-nitrooniliną o t.t. 15&-l59°C,w ilości 0,25 g co ato-rwi 72% wydajności.
Przykład IV. Otrzymywanie 2-omin-o-5r^itroOenzzr-trylu. Postągując jak w przykładzie I z 0,3 g a-nltrrbenzooltrłlu, 0,33 g Ν,Ν-tetremetylenokorbomoilrtulaenamidu i 0,6 g sproszkowanego wodorotlenku potasowego otrzymuje sią 2-omino-5-nitrobanzoπ-tryl o t.t. 202-204°C w ilości 0,28 g, co stonowi 78% wydajności.
Przykład V. Otrzymywanie N-fanylo-4-nltro-l-nafłyroaminł. ^^^^ąpując jak w przykładzie I z 0,35 g ^-^γο-ο^οΙθ^, 0,4 g N-ae-yiobe-ze-rsulaenamidu i 0,6 g sproszkowanego wodorotlenku potasowego otrzymuje si^ N-fenyłor44-ntro-ł-n8atyloaminę o t.t. 158°C
163 080 w ilości 0,32 g, co etanowi 61% wydajności.
Przykład VI. Otrzymywania 2-aminoo4-atokay-5-nitropirydyny. Postępując Jak w przykładzie II z 0,34 g 4-etoksy-3-nitropirydyny, 0,33 g N,N-tetrametylenotikaaraamoiloeulfnaamidu i 0,6 g t-butarolanu potasowego otrzymuje się 2-^^00-4-^toksy-5-nitropirydynę o t.t. 2l5-2l7°C,w i.lości 0,28 g co stanowi 75% wydaaności.
Przykład VII. Otrzymywanie N-fenylo-55-itro-2-tienyloaminy i N-fenylo-2-mtro-3-tinnyloaminy. W 10 mi dimatyiofrrmamidu rozpuszczono 2,9 g 2-nitrotiofanu i 4 g N-fenylorenzenoaulfanemidu, otrzymany roztwór wkrapla się do mieszanego roztworu 5 g t-butanolanu pltrslwego w 60 mi dimβtyl(oloπl^^mtdu utrzymując temparaturę 2O°C. Po zatańczeniu wkraplania reakcję prowadzi się jeszcze przez 15 następnie całość miesza się z rozcieńczonym kwasem solnym i dalej postępuje Jak w przykładzie I. W wyniku rozdziału drogę chrokolumnowej otrzymuje się N0i^^^^o-5-m.tro-^-tiθnylrm1^nę o t.t. 186°C,w ilości 1,8 g, co stanowi 42% wydajności oraz N-oinyI.o-2-nltΓO-3-tiθnyloamtnę o t.t. 105°C,w ilości 0,7 g, co stanowi 15% wydaaności.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 10 000 zł
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe i· Sposób wytwarzania amin aromatycznych o wzorze ogólnym ΖΗΝνΛγΥ/Ζ/, w którym Ar oznacza grupę aoylowę, korzystnie fenyl lub naftyl, lub hataroarylowę, korzystnie pirydyl, chinotil lub tienyl, Y oznacza grupę nitrowę w pozycji 2- lub 4- w stosunku do grupy ZHNZ oznacza atom wodoru, chlorowca, grupę cyjanowę, estrowę, alkoksylowę, trójluuorometylowę, alklUo3ultiuowę lub nitrowę, zaś Z oznacza atom wodoru, grupę alkioowę, arylowę, acylowę lub acyloksylowę, znamienny tym, że zwięzki aromatyczne o wzorze ogólnym H-ArYYZ/, w Którym Ar, Y, Z maję podane wyżej znaczenie poddaje się aminoweniu w reakcji z sulfonamidami organicznymi o wzorze ogólnym ZNHhS-Χ, w którym Z ma wyżej podane znaczenie, A X oznacza resztę aromatyczne, karbo- lub heterocykliczne, grupę N.N-dialkilotiokarbamylowę, w obecności czynnika zasadowego w środowisku aprotonowego rozpuszczalnika organicznego lub w ciekłym amooiaku^a następnie otrzymanę aminę wyodrębnia się z mieszaniny reakcyjnej w znany sposób·
- 2· Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że aminowania zwięzków aromatycznych sulfonamidami prowadzi się wobec czynników zasadowych takich Jakt alkoholany, wodorotlenki,, wodorki lub amidki mtali alkalicznych, w aprotonowych rozpuszczalnikach organicznych takich Jak dimet^lLt^^^lIfotl^anek, dimetyloformamid, tetrahydrofuran, dimθtuk8yθtan, toluen lub ciekły aiDonek, a także w mieszaninach tych rozpuszczalników, * * *
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL90284896A PL163080B1 (pl) | 1990-04-23 | 1990-04-23 | Sposób wytwarzania amin aromatycznych PL |
| US07/682,820 US5262539A (en) | 1990-04-23 | 1991-04-09 | Process for the preparation of aromatic amines |
| EP91105749A EP0453885B1 (de) | 1990-04-23 | 1991-04-11 | Verfahren zur Herstellung aromatischer Amine |
| DE91105749T DE59101177D1 (de) | 1990-04-23 | 1991-04-11 | Verfahren zur Herstellung aromatischer Amine. |
| JP3110752A JPH04225939A (ja) | 1990-04-23 | 1991-04-17 | 芳香族アミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL90284896A PL163080B1 (pl) | 1990-04-23 | 1990-04-23 | Sposób wytwarzania amin aromatycznych PL |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL284896A1 PL284896A1 (en) | 1991-11-04 |
| PL163080B1 true PL163080B1 (pl) | 1994-02-28 |
Family
ID=20051031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL90284896A PL163080B1 (pl) | 1990-04-23 | 1990-04-23 | Sposób wytwarzania amin aromatycznych PL |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5262539A (pl) |
| EP (1) | EP0453885B1 (pl) |
| JP (1) | JPH04225939A (pl) |
| DE (1) | DE59101177D1 (pl) |
| PL (1) | PL163080B1 (pl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5331099A (en) * | 1992-05-22 | 1994-07-19 | Monsanto Company | Process for preparing p-nitroaromatic amides and products thereof |
| US5233010A (en) * | 1992-10-15 | 1993-08-03 | Monsanto Company | Process for preparing isocyanate and carbamate ester products |
| US5380946A (en) * | 1993-07-30 | 1995-01-10 | Monsanto Company | Process for preparing p-nitroaromatic amides and products thereof |
| KR100369275B1 (ko) * | 1995-03-28 | 2003-05-09 | 스미또모 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 아미노니트로피리딘류의제조방법 |
| US5633406A (en) * | 1995-05-12 | 1997-05-27 | The Regents Of The University Of California | Vicarious nucleophilic substitution using 4-amino-1,2,4-triazole, hydroxylamine or O-alkylhydroxylamine to prepare 1,3-diamino-2,4,6-trinitrobenzene or 1,3,5-triamino-2,4,6-trinitrobenzene |
| US5569783A (en) * | 1995-05-12 | 1996-10-29 | The Regents Of The University Of California | Vicarious nucleophilic substitution to prepare 1,3-diamino-2,4,6-trinitrobenzene or 1,3,5-triamino-2,4,6-trinitrobenzene |
| US6807667B1 (en) * | 1998-09-21 | 2004-10-19 | Microsoft Corporation | Method and system of an application program interface for abstracting network traffic control components to application programs |
| CN1687011B (zh) * | 2005-03-31 | 2010-05-05 | 聂天明 | 一种氨基萘的精制方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2750417A (en) * | 1953-04-14 | 1956-06-12 | Ethyl Corp | Amine alkylation |
| US4140853A (en) * | 1975-04-18 | 1979-02-20 | Schering Aktiengesellschaft | Process for the preparation of aminopyridines |
| US4386209A (en) * | 1982-04-08 | 1983-05-31 | Reilly Tar & Chemical Corporation | Chichibabin reaction |
| US4950673A (en) * | 1984-02-02 | 1990-08-21 | Merck & Co., Inc. | 5-amino or substituted amino 1,2,3-triazoles |
-
1990
- 1990-04-23 PL PL90284896A patent/PL163080B1/pl unknown
-
1991
- 1991-04-09 US US07/682,820 patent/US5262539A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-11 EP EP91105749A patent/EP0453885B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-11 DE DE91105749T patent/DE59101177D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-17 JP JP3110752A patent/JPH04225939A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59101177D1 (de) | 1994-04-21 |
| US5262539A (en) | 1993-11-16 |
| PL284896A1 (en) | 1991-11-04 |
| EP0453885A3 (en) | 1992-03-04 |
| JPH04225939A (ja) | 1992-08-14 |
| EP0453885A2 (de) | 1991-10-30 |
| EP0453885B1 (de) | 1994-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS58203957A (ja) | 尿素誘導体の製法 | |
| PL163080B1 (pl) | Sposób wytwarzania amin aromatycznych PL | |
| DE69626682T2 (de) | Verfahren zur herstellung von guanidinderivaten, zwischenprodukte dafür und ihre herstellung | |
| Lazbin et al. | N-phenyliodonio carboxamide tosylates: synthesis and hydrolysis to alkylammonium tosylates | |
| JP6762124B2 (ja) | トリフルオロメチルチオ化剤、トリフルオロメチルチオ化方法、ならびにｎ−（置換スルホニル）−ｎ−［（トリフルオロメチル）チオ］置換スルホンアミド化合物 | |
| US2788360A (en) | Preparation of dicyano halo-ethane cyclic compounds | |
| AU623660B2 (en) | Process for preparation of iodoalkynyl carbamates | |
| JPH10120666A (ja) | グアニジン誘導体の製造方法 | |
| US3574222A (en) | Preparation of 5-amino-1,2,4-oxadiazoles | |
| US2974085A (en) | 3-trichloromethyl-thio benzoxazolones | |
| JPH11106376A (ja) | ビオローゲン誘導体の製造方法 | |
| Ganín et al. | Chemoselectivity in the oxidation of unsymmetrical Thioureas with NBS/sulfuric acid: Benzothiazoles vs. 1, 2, 4-Thiadiazoles | |
| CA1066305A (en) | PROCESS FOR MANUFACTURING N-ACYL DERIVATIVES OF GLYCINES .alpha.-SUBSTITUTED BY RADICALS OF AROMATIC NATURE AND NOVEL PRODUCTS THEREOF | |
| JPH02278A (ja) | イソチアゾロンの製造法 | |
| US3267097A (en) | Halocarbonic and aryl formamidines and process for their production | |
| US3911012A (en) | Method of preparing 4-chloro-derivatives of phenylformamidine and salts thereof | |
| US3154468A (en) | Process of killing nematodes and fungi with halo vinyl and haloethyl thio cyclic imides | |
| JP3477096B2 (ja) | イソ尿素類の改良された製造方法 | |
| US3929827A (en) | 1N, 1N{40 -Phenylenbis(5-methyl-4-pyrazolin-3-ones) and process for preparing same | |
| US3742013A (en) | Fluorinated compounds containing functional groups | |
| Zapol’skii et al. | Chemistry of Polyhalogenated Nitrobutadienes, 2: Synthesis of N-Tetrachloroallylidene-N′-arylhydrazines by a Formal Synproportionation Reaction | |
| US3463784A (en) | Thiazolidine derivative and process therefor | |
| US3026324A (en) | Process for the manufacture of pyridine | |
| US2640832A (en) | Nu-(halomethyl)-maleimide and process for preparing the same | |
| US3914242A (en) | 3-Imino-1,2-benzisothiazolines |