PL39853B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL39853B1
PL39853B1 PL39853A PL3985355A PL39853B1 PL 39853 B1 PL39853 B1 PL 39853B1 PL 39853 A PL39853 A PL 39853A PL 3985355 A PL3985355 A PL 3985355A PL 39853 B1 PL39853 B1 PL 39853B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
alkali metal
diphenylhydrazine
reaction
reactive
malonic acid
Prior art date
Application number
PL39853A
Other languages
English (en)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL39853B1 publication Critical patent/PL39853B1/pl

Links

Description

1, 2-dwufenylo-3, 5-dwuoksopirazolidyny alki- lowane w polozeniu 4 mozna jak wiadomo wy¬ twarzac przez kondensacje estrów C-alkilomalo- nowych z hydrazobenzenem w obecnosci alkoho¬ lanu. Dotychczas kondensacje te przeprowadzano w ten sposób, ze oba skladniki poddawano reakcji w obecnosci równowaznej ilosci alkoholanu. Od¬ miana sposobu pierwotnego bylo dodatkowe alkilowanie 1, 2-dwufenylo-3, 5-dwuoksopirazo¬ lidyny, otrzymanej uprzednio przez kondensacje estru malonowego z hydrazobenzenem. Te oby¬ dwa sposoby sa stosunkowo malo wydajne i po¬ siadaja te wade, ze sa technologicznie dosc skomplikowane.Wedlug wynalazku uzyskano znaczne uprosz¬ czenie sposobu i zwiekszenie wydajnosci. Wyma¬ gana czystosc produktu mozna latwo osiagnac bez stosowania specjalnych srodków.Wynalazek dotyczy nowego sposobu przepro¬ wadzania znanej przez sie kondensacji pochod¬ nych malonowych z 1, 2-dwufenylohydrazyna (hydrazobenzenem) i znamienny jest tym, ze wytwarza sie najpierw mieszanine zdolnej do reakcji pochodnej kwasu malonowego, np. dwu- estru 1, 2-dwufenylohydrazyny i halogenku alkilu, po czym dodaje powoli alkoholanu pota- sowca, a po zakonczonej reakcji oddziela produkt w znany sposób. Reakcje mozna przyspieszyc przez dodanie jako katalizatora jodków alkalicz¬ nych.Przez powolne dodawanie alkoholanu osiaga sie niespodziewanie prosty przebieg reakcji.Unika sie po wiekszej czesci tworzenia produk¬ tów ubocznych i reakcja przebiega glównie w pozadanym kierunku. Fakt ten musi byc uznany jako nieoczekiwany, poniewaz na pod¬ stawie ogólnych doswiadczen mozna bylo przy¬ puszczac, ze polaczenie dwóch dotad oddziela¬ nych stopni wytwarzania, w jeden jedyny sposób, skomplikuje mechanizm reakcji i powiekszy ilosc i liczbe, produktów ubocznych (im wiecej sklad¬ ników reakcji, tym wiecej produktów reakcji).Okazalo sie jednakze, ze ten uproszczony sposób daje wieksza wydajnosc i czysciejszy produkt koncowy. Przez stopniowe dodawanie alkoholanu osiaga sie to, ze nigdy nie ma nadmiaru czynnej:u soli alkalicznej pochodnej malonowej. Przez to 'unika sie, z jednej sifony tworzenia podwójnie podstawionych pochodnych oraz z drugiej strony powstawania eterów.Nowy sposób jest blizej objasniony w poniz¬ szych przykladach.Przyklad I. W kolbie miesza sie 160 g dwuetylomalonianu, 137 g bromku n-butylowego, 184. g hydrazobenzenu i okolo 0,5 g jodku sodo¬ wego. Mieszanine ogrzewa sie do okolo 70°C i nastepnie w ciagu 3 godzin, przy ciaglym mieszaniu, dodaje sie porcjami roztwór alkoho¬ lanu etylowego, zawierajacy 46 g sodu. Po tym oddestylowuje sie alkohol, pozostalosc rozpuszcza w, wodzie i oddziela mala ilosc nierozpuszczonego osadu. Wodny roztwór zakwasza sie do pH = 2, osad odsacza sie i przekrystalizowuje. Otrzymana 1, 2ndwufenylo-3, 5-dwuokso-4-n-butylo-pirazoli- dyna topi sie w temperaturze 104—106°C. Wy¬ dajnosc wynosi ponad 70°/o wydajnosci teore¬ tycznej.Przyklad II. W kolbie miesza sie 160 g dwuetylomalonianu, 137 g bromku n-butylowego i 0,5 g jodku potasu. Nastepnie przepuszcza sie przez mieszanine strumien azotu i dodaje 184 g hydrazobenzenu. Po tym ogrzewa sie mieszanine pod chlodnica zwrotna do okolo 70°C, po czym dodaje sie powoli porcjami roztwór 56 g sodu w nadmiarze metanolu. Mieszanine reakcyjna miesza sie stale za pomoca strumienia azotu.Dodawanie metylami sodowego trwa okolo 3 godzin. Nastepnie zastepuje sie chlodnice zwrot¬ na zwykla chlodnica Liebig'a i oddestylowuje metanol. Pozostalosc rozpuszcza sie w wodzie, a znikoma ilosc nierozpuszczalnego osadu odsa¬ cza sie. Nastepnie wprowadza sie do przesaczu tak dlugo dwutlenek wegla, az z roztworu nie przestanie wytracac sie osad. Wysuszony produkt jest czysto bialy, topi sie w temperaturze 106° C " i odpowiada wszystkim wymaganiom odnosnie czystosci, stawianym lekarstwom. Dla uzyskania takiej czystosci nie jest potrzebne przekrystali- zowanie go. Wystarczy tylko odsaczyc osad i przemyc na saczku woda destylowana przed tym wysycona dwutlenkiem wegla. Wydajnosc wynosi 76Vo wydajnosci teoretycznej. PL

Claims (2)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 1, 2-dwufenylo-3,5-dwu- okso-4-alkilopirazolidyn przez kondensacje zdolnych do reakcji pochodnych kwasu malo- nowego z 1,2-dwufenylohydrazyna w obecnosci alkoholanu metalu alkalicznego, znamienny tym, ze najpierw przygotowuje sie mieszanine z halogenku alkilu, 1,2-dwufenylohydrazyny i niepodstawionej, zdolnej do reakcji pochod¬ nej kwasu malonowego, a nastepnie przy umiarkowanym ogrzewaniu i mieszaniu, do¬ daje sie powoli alkoholanu metalu alkalicz¬ nego w celu mozliwego unikniecia tworzenia sie w czasie reakcji nadmiaru reaktywnych zwiazków metali alkalicznych, po czym po ukonczeniu reakcji produkt oddziela sie.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje przyspiesza sie przez dodanie malej ilosci jodku alkalicznego. SYNFARMA, narodni podnik Zastepca: Kolegium Rzeczników Patentowych GDA-569 15.4.57 100. Drukowy ki. III. PL
PL39853A 1955-06-29 PL39853B1 (pl)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL39853B1 true PL39853B1 (pl) 1956-12-15

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU189738B (en) Process for preparing intermediary compounds of omeprazole
TW201912656A (zh) 舒更葡糖鈉之製備方法及其晶型
PL39853B1 (pl)
CN110903238B (zh) 一种伐度司他的制备方法
TWI551592B (zh) 以兩步驟來製備3,5-二側氧己酸酯
JPS629098B2 (pl)
JPH10511969A (ja) 3,5−ジアリールピラゾールの製造
PL81622B1 (pl)
CN108546245A (zh) 一种抗增殖活性中间体ml-098的制备方法
JPH0573738B2 (pl)
US4476306A (en) Method of preparing 2,4-dihydroxypyrimidine
CN116987096B (zh) 一种马波沙星的制备方法
CN115108933B (zh) 一种拉科酰胺的合成方法
JPH083143A (ja) 6−アラルキル置換ピリミジン誘導体の製造方法
US2753358A (en) Preparation of delta-furfurylidene levulinic acid
KR940006531B1 (ko) 피리딘 유도체의 제조방법
SU1205756A3 (ru) Способ получени 1,1-дихлор-4-метилпентадиенов
US2768175A (en) Catalytic process for the conversion of isodehydroacetic esters into derivatives of beta-methyl glutaconic acid
CA1084947A (en) Process for preparing pyrogallol and its derivatives
RU2405775C1 (ru) Способ получения 2-(бензилтио)пиримидин-4,6(1н,5н)диона
JPH0348909B2 (pl)
KR910002282B1 (ko) 인덴 아세틱산 유도체의 제조방법
JPS5928547B2 (ja) 3−フエニル−ビリダゾン−(6)の製法
KR800001476B1 (ko) 1-메틸-2-(페닐-옥시메틸)-5-니트로-이미다졸류의 제조방법
JPH058691B2 (pl)