PL3727B1 - Sposób wytwarzania nowych zwiazków organicznych arsenu. - Google Patents

Description

Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu, wedlug którego otrzymuje sie nowe zwiaz¬ ki organiczne arsenu w ten sposób, ze droga dwuazowania wprowadza sie arsen w aro¬ matyczne i mieszane alifatyczno-aroma- tyczne aldehydy i ketony. Powstale tak no¬ we zwiazki i ich pochodne odznaczaja sie niezwyklemi wlasnosciami chemo-terapeu- tycznemi i dzialaniem, które przewyzszaja znacznie dzialanie znanych dotad prepara¬ tów arsenu, nie wykazujac przytern zad¬ nych szkodliwych oddzialywan ubocznych.Niespodziane lecznicze wlasnosci wy¬ mienionych cial nalezy oczywiscie przypi¬ sac obecnosci grup karbonylowych i rodni¬ ków zawierajacych arsen.Nie mozna bylo przewidziec, ze na tej drodze dojdzie sie do takich -zwiazków, nawet przebieg reakcji jest zupelnie nie¬ spodziany. Gdyz trzeba sie bylo napewno z tern liczyc, ze grupa karbonylowa zawarta w aldehydach i ketonach i jak*wiadomo ogromnie wrazliwa na dzialania redukcyj¬ ne, nie oprze sie rozkladowemu dzialaniu wprowadzonej reszty kwasu arsenowego wzglednie ulegnie równiez reakcji.Poniewaz wedlug niniejszego sposobu grupa karbonylowa pozostaje wbrew ocze¬ kiwaniu nienaruszona, wiec mozliwe jest wprowadzenie arsenu w dowolne i dowolnie podstawiane aromatyczne oraz mieszane a- lifatyczino-aroimatyezine aldehydy i ketony,przyczem uzyskuje sie nowe zwiazki; arse¬ nu, zdaitag db tyld^troaiinego uzytku i któ¬ rych bud&yre przedistalwiia nastepujacy wzór: , /?! — COR2As03H2.W tym wzorze Ri oznacza niepodsta- wiony rodnik tluszczowy lub aromatyczny albo hydroarotmatyczaiy, lub rodnik tlu¬ szczowy albo arcuiatycizny lulb hydiroiaroma- tyczny podstawiony zapomoca dowolnego podstawnrkai (nip, chlorowiec, (OH), COOH i t, d,; dalej cykliczny (karbo- lub hetero¬ cykliczny), niepodstawiony lub podsta¬ wiony.Sposób ten mozna przeprowadzic np, tak, ze wychodzi sie z amido - ketonu R± — COR2NH21 podldaje go sie rozkla¬ dowi i ogrzewa potem z arseninem, przy¬ czem nie potrzeba przestrzegac szczegól¬ nych ostroznosci. Reakcja moze byc przt- prowadzona w roztworze obojetnym, alka¬ licznym liib kwasnym.Przyklad 1, Ntt^oóksy^uc^ylwihildoace- tcfenoa (porównaj rozprawe R. Schmidta, Rostodk 1910) zamienia sie przez gotowanie z rozcienczonym kwasem solnym na nitro- oksyamidoacetofetnon. Zasade rozklalda sie w roztworze kwasu solnego w zwykly spo¬ sób azotynem sodowym. Do roztworu alka¬ licznego dodaje sie nadmiar roztworu arse- ninu sodowego, odsacza sie, przesacz steza sie w prózni, poczem kwas nitrooksyaceto- fenono - arsigiowy wydkiela sie w krysztal¬ kach w postaci igiel. Przekrystalizowany z kwasu octowego lodowatego topi sie okolo 200° G, Przyklad IL 2,7 g p-atmidoacetofencnu rozklada sie z azotanem sodowym i z kwa¬ sem solnym, a po zalkalizowaniu, miesza sie j. roztworem arseninu sodowego, I tu doprowadza sie reakcje do konca w kapieli wodne?. Zakwasza sie kwasem solnym, od¬ sacza, poczem slabo alkalizuje, a przezro¬ czysty przesacz steza sie w prózni do malej objetosci. Po dodaniu kwasu -solnego wy- krystalizowuje w postaci igielek kwas ke- toafrsinowy. Punkt topHwisci okolo 170° C.Przyklad-tlL 2,7 g zakwaszonego kwa¬ sem solnym p-aimindbenzofenoiiu rozpuszcza sie w okolo 60 icni3 wody i 3 cni3 kwasu solnego (s-1, 19) i rozklada sie zwyklym sposobem zapomoca 0,75 g azotynu sodo¬ wego. Roztwór zadaje sie 50 cm3 1-u lugu sodowego i 20 cm3 wodnego roztworu arse- ninti sodowego (1 : 5), Natychmiast wydzie¬ la sie gwaltownie azot, a reakcja odbywa sie nadal w podniesionej temj^eraturze.Czysty, filtrowany roztwór zakwasza sie kwasem solnym, przyczem wykrystalizo- wuje kwas benzofenonoamonoarsinowy.Ogrzany w rurce wloskowatej tdqi sie przy 195—197°.Przyklad IV, W ten sam sposób otrzy¬ muje sie odpowiedni kwas benzofenono- diarsinowy z diaminobenzofenonu (wytwo¬ rzonego przez nitrowanie aminobenzofeno- nu i przez rfcduikcje). Kftystalizuje sie z go¬ racej wody, topi sie przy 236° C, Przyklad V, 3,6 g| /-aimidó benzalde¬ hydu rozklada sie zwyklym sposobem azo¬ tanem sodowym i kwasem solnym, a roz¬ cienczony roztwór wodny alkalizuje sie lu¬ giem sodowym. Po dodaniu roztworu arse- ninu sodowego wydziela sie siltfie azot.Reakcje doprowadza sie do konca w tem¬ peraturze kapieli wodnej. Po dodaniu nad¬ miaru kwasu solnego odsacza sie osad, a przesacz wyparowuje sie w prózni. Z pozo¬ stalosci wyciaga sie kwas arsinowy alkoho¬ lem, który wyparowuje, pozostawiajac zwiazek o konsystencji oleistej, poczem do¬ daje sie niewiele wcdy. Kwas p-aldehydo- fenyloarsinowy wykrystalizowuje w postaci igielek.Grupe karbonylowa mozna wykazac znanym sposobem zapomoca fenylohydra¬ zyny jako fenylohydrazoii. — 2 — PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania nowych zwiazków organicznych arsenu, znamienny tern, ze aldehydy lub ketony, mieszane alifatyczno- aromatyczne lub czysto aromatyczne jed- noamidowane lub wieloamidowane dwua- zuje sie i zadaje ar,seninem. Otto Margulies. Zastepca: M. Kryzan, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego, Warszawa. PL