Wynalazek niniejszy dotyczy sposo¬ bu wytwarzania manganu metalicznego i ewentualnie czystego dwutlenku manganu z nud manganowych.Wedlug wynalazku zwiazki manganu, zawarte w rudzie manganowej zamienia sie na siarczan manganu przez dzialanie na nia kwasem siarkowym lub, przynaj¬ mniej czesciowo, ciecza anodowa, uzyska¬ na w koncowym okresie elektrolizy, przy czym dziala sie kwasem w obecnosci srod¬ ka redukcyjnego, który przetwarza dwu¬ tlenek manganu nie ulegajacy dzialaniu rozcienczonego kwasu, w latwo rozpusz¬ czalny tlenek. W ten sposób otrzymuje sie mieszanine roztworu siarczanu manga¬ nu i siarczanu pierwiastka uzytego jako srodek redukcyjny. Roztwór ten poddaje sie nastepnie zobojetnianiu w celu strace¬ nia srodka redukcyjnego, pó czym wpro¬ wadza sie ten osad z powrotem do obie¬ gu procesu. Wreszcie roztwór siarczanu manganu poddaje sie elektrolizie i uzysku-: je w ten sposób mangan metaliczny, a w danym razie równiez czysty dwutlenek manganu. Elektrolize wykonywa sie naj¬ lepiej w ten sposób, aby móc otrzymac i przechowywac oddzielnie ciecze anodo¬ wa i katodowa w celu ponowtnego zasto¬ sowania ich w obiegu procesu.Najlepiej jest poslugiwac sie jako srod¬ kiem redukcyjnym roztworem rozpusz¬ czalnej soli zelaza dwuwartosciowego; za pomoca tego roztworu straca sie przy zo¬ bojetnianiu przewazna czesc zanieczysz¬ czen, znajdujacych sie w rudzie i skladaja-cych sie na ogól przewaznie z zelaza, ar¬ senu i antymonu.W opisanym nizej przykladzie wyko¬ nania sposobu wedlug wynalazku uzywa sie piroluzytuJako materialu wyjsciowe¬ go, a zelaza jako srodka redukcyjlnego.Piroluizyt traktuje sie kwasem siarko¬ wym w obecnosci siarczanu zelazawego, sluzacego jako srodek redukcyjny. W tych warunkach tlenki manganu zostaja zredu¬ kowane do tlenków i rozpuszczone w kwasie siarkowym, dzieki czemu powstaje roztwór MnSOA oraz Fe2(S04)^ Przyklad. Do przeróbki 100 kg pirolu- zytu, zabierajacego 50% Mn02t nalezy za¬ stosowac 70 kg zelaza, które odzyskuje sie z powrotem w dalszym okresie procesu, oraz 600 kg 20%-owego kwasu siarkowe¬ go, odzyskiwanego równiez z powrotem.Wydzielanie z roztworu zanieczysz¬ czen, jak miedzi, cynku, kadmu itd., usku¬ tecznia sie przez stracanie tych metali za pomoca sproszkowanego czystego manga¬ nu elektrolitycznego. Mangan ten pocho¬ dzi z elektrolizy podczas ostatniego okre¬ su postepowania.Nastepnie straca sie zelazo przez zo¬ bojetnianie roztworu. Zobojetnianie to mozna przeprowadzac w sposób zwykly za pomoca weglamu wapnia lub amoniaku gazowego albo rozpuszidzonego w obecno¬ sci soli amonowych lub tez najlepiej, zgod¬ nie z wynalazkiem, przy zastosowaniu cie¬ czy katodowej, uzyskanej przy pózniejszej elektrolizie, a skladajacej sie z zasadowe¬ go roztworu soli amonowych i siarczanu manganu. W tym cehi przeprowadza sie elektrolize przy zastosowaniu porowatych przegiódek w takich warunkach, aby otrzymac oddzielnie ciecze anodowa i ka¬ todowa.W razie potrzeby stopien zobojetnie¬ nia mozna zwiekszyc przez przemiane soli zelazawych, znajdujacych sie ewentualnie jeszcze w roztworze, w sole zelazowe, a mianowicie przez dodanie przed zobo¬ jetnieniem dwutlenku manganu otrzyma¬ nego z elektrolizy.Wodorotlenek zelaza stracony przy zo¬ bojetnianiu roztworu mozna zamienic z powrotem w siarczan zelazawy, który na¬ stepnie w celu rozpuszczenia rudy Wpro¬ wadza sie z powrotem do obiegu proceisu.W tym celu rozpuszcza sie wodorotlenek zelaza w obecnosci bezwodnika kwasu siarkawego lub dowolnego siarczku zasa¬ dowego w kwasie siarkowym lub tez — wedlug wynalazku — w cieczy anodowej, otrzymanej podczas elektrolizy, a sklada¬ jacej sie z kwasinego roztworu siarczanu manganu i siarczanu amonu.Uzyskany w ten sposób roztwór zawie¬ rajacy czysty siarczan manganu poddaje sie elektrolizie, przy czym otrzymuje sie na katodzie mangan metaliczny, którego czesc _ mozna zuzyc do oczyszczania roz¬ tworu w sposób poprzednio opisany.Przez dobór odpowiednich warunków ele¬ ktrolizy mozna na anodzie uzyskac rów¬ niez czysty dwutlenek manganu, który mozna zastoisowac podczas utleniania po¬ przedzajacego zobojetnianie.W celu oddzielenia cieczy anodowej od cieczy katodowej przeprowadza sie elektrolize najlepiej w zbiornikach, posia¬ dajacych porowate przegródki. W tym bo¬ wiem przypadku otrzymuje sie osobno kwasna ciecz anodowa,' mogaca P sluzyc badz do rozpuszczania rudy, badz tez — w obecnosci srodka redukcyjnego — do ponownego uzyskiwania siarczanu zelaza¬ wego z wodorotlenku zelaza straconego podczas zobojetniania, ponadto zas otrzy¬ muje sie ciecz katodowa, mogaca sluzyc do zobojetniania kwasnego roztworu siar¬ czanu manganu, siarczanu zelazowego i siarczanu amonu. PL PL