PL31542B1 - - Google Patents

Description

Sposoby wytwarzania czterochlorku wegla, które daja sie obecnie przeprowa¬ dzac w technice, polegaja na stosowaniu metanu lub pochodnych metanu, zwlasz¬ cza siarczku wegla. Te materialy wyjscio¬ we sa nie wszedzie latwo dostepne. Zada¬ niem wiec do rozwiazania bylo znalezie¬ nie sposobu wytwarzania czterochlorku wegla z chloru i latwo dostepnych zwiaz¬ ków weglowodorowych innego szeregu, niz metanowy. Do tego celu mozna sto¬ sowac wszystkie poza metanem nasycone i nienasycone weglowodory alifatyczne i produkty chlorowania ich, przy czym nalezy zbadac, jakie warunki pracy po¬ woduja zerwanie wiazania miedzy atoma¬ mi wegla.Wzmianka, ze to zerwanie moze sie udac, znajduje sie w pismiennictwie w pu¬ blikacji Nicodemttsa (Jour. f. prakt. Che¬ mie (2) 83 str. 316), któiry zaobserwowal, ze podczas przeprowadzania czteroehlo- roetanu lub trójchloroetylenu nad pu¬ meksem w temperaturze 700° nastepuja procesy rozkladowe, prowadzace do po¬ wstawania mieszanin produktów chloro¬ wania. Stosujac te dwa materialy wyj¬ sciowe mozna bylo stwierdzic powstawa¬ nie tylko niewielkich ilosci czterochlorku wegla i chloroformu (po okolo 5 — 10%); wydawalo sie tedy, ze wytwarzanie czte¬ rochlorku wegla ze zwiazków dwuweglo- wych z wydajnosciami majacymi technicz¬ ne znaczenie nie moze sie udac.Stwierdzono, ze przy pewnej zmianie tego sposobu rozkladowego, polegajacej na przeprowadzaniu rozkladu nasyco¬ nych i nienasyconych weglowodorów ali¬ fatycznych i produktów chlorowania ich w obecnosci znacznego nadmiaru chloru, uzyskuje sie nieoczekiwanie czterochlo¬ rek wegla z bardzo duza wydajnoscia.Stwierdzono równiez, ze z najlepsza wy¬ dajnoscia czterochlorek wegla uzyskuje sie przy rozszczepianiu zwiazków o dwu atomach wegla w czasteczce, np. acetyle¬ nu, etylenu, etanu i produktów chlorowa¬ nia ich. Stosujac te zwiazki mozna ogra¬ niczyc otrzymywanie produktów ubocz¬ nych do równiez cennych nadchloroetyle- nu i szesciochloroetanu, podczas gdy w przypadku weglowodorów alifatycznych o wiecej niz 2 atomach wegla w czastecz¬ ce tworzenie sie niedajacych sie zuzytko¬ wac ubocznych produktów aromatycz¬ nych, np. szesciochlorobenzenu, wzrasta wraz ze wzrostem liczby atomów wegla w czasteczce i nastepuje rozklad z jedno¬ czesnym wydzieleniem wegla. Przy sto¬ sowaniu weglowodorów nienasyconych i produktów chlorowania ich sposób ma przebieg prostszy, niz przy stosowaniu weglowodorów nasyconych, poniewaz w ostatnio podanym przypadku przy przemia¬ nie tworza sie wieksze ilosci kwasu solnego, które powoduja znaczne zmniejszenie ste¬ zenia weglowodoru, co wplywa z kolei na zle wyzyskanie przestrzeni reakcyjnej.Przy wyzyskiwaniu tego sposobu w technice nalezy tedy jako material wyj¬ sciowy stosowac mozliwie acetylen, przy czym obojetna jest rzecza, czy produkty posrednie, tworzace sie przed rozszcze¬ pieniem zwiazku weglowodorowego, np. dwuchloroetylen, czterochloroetan, trój¬ chloroetylen, pieciochloroetan, nadchlo- roetylen i szesciochloroetan, zostaja uprzednio wydzielone, czy tez wszystkie reakcje przeprowadza sie jednoczesnie w jednym tylko procesie roboczym.Jako substancje, posredniczace przy reakcji, mozna stosowac wszelkie sub¬ stancje o duzej powierzchni, ewentualnie po nasyceniu ich solami metali. Szczegól¬ nie dobre wyniki daje wegiel aktywny, W przypadku stosowania wegla aktywne¬ go i 25 — 40%-owego nadmiaru chloru rozszczepianie rozpoczyna sie np. w tem¬ peraturze okolo 400°. Najkorzystniejsza jest temperatura 600 — 650°. W tempe¬ raturach powyzej 700° nastepuje nawet przy rozkladzie zwiazków o dwu atomach wegla w czasteczce wydzielanie sie wegla i tworzenie sie szesciochlorobenzenu.Przyklad I. 15 g/godzine acetylenu miesza sie w znany sposób w rurze z pia¬ skiem z 280 g/godzine chloru, a nastepnie poddaje reakcji w znajdujacej sie ponizej warstwie opilków zelaznych lub wegla aktywnego. Powstajace przy tym schlo- rowane weglowodory o 2 atomach wegla w czasteczce ogrzewa sie wedlug wyna¬ lazku do temperatury 600 — 650° jedno¬ czesnie w tej samej rurze, albo w nastep¬ nej, polaczonej z poprzednia, o przestrze¬ ni reakcyjnej np. 1,4 litrów, wypelnionej weglem aktywnym, przy czym nastepuje rozszczepienie wiazania miedzy atomami wegla i schlorowanie do czterochlorku wegla. Produkt surowy, który sie skra¬ pla nastepnie w znany sposób, sklada sie z okolo 71% czterochlorku wegla, 10% nadchloroetylenu i 19% szesciochloro¬ etanu.Przyklad II. 80 g/godzine czterochlo- roetanu ogrzewa sie do temperatury 600 — 650° ze 120 g/godzine chloru w ru¬ rze o pojemnosci 1,4 litrów z wypelnie¬ niem z wegla aktywnego. Mieszanine ga¬ zów, opuszczajaca piec, skrapla sie w znany sposób i rozdziela za pomoca de¬ stylacji frakcjonowanej. Mieszanina ta zawiera 83% czterochlorku wegla, 5% nadchloroetylenu i 12% szesciochloroeta¬ nu. Ogólna ilosc otrzymanych produktów uzytkowych chlorowania (czterochlorku — 2 —wegla, nadchloroetylenu i szesciochloro- etanu) wynosi 91% w stosunku do uzyte¬ go czterochloroetanu.W tych samych warunkach uzyskuje sie praktycznie biorac te same wyniki, je¬ zeli jako material wyjsciowy zamiast we¬ glowodoru lub zamiast czterochloroetanu zastosuje sie dowolny alifatyczny chloro- weglowodór o 2 atomach wegla w cza¬ steczce, jak np. dwuchloroetylen, trój¬ chloroetylen, nadchloroetylen, chlorek etylenu, szesciochloroetan i inne, albo do¬ wolna mieszanine tych chlorowanych we¬ glowodorów lub tez weglowodorów.Przyklad III. 25 g/godzine propanu miesza sie z 500 g/godzine chloru w pia¬ sku i ogrzewa do temperatury 600 — 650° w rurze o pojemnosci 1,4 litrów, napelnio¬ nej weglem aktywnym, i poddaje prze¬ mianie. Powstajacy przy tym produkt su¬ rowy sklada sie z 68% czterochlorku we¬ gla, 12% nadchloroetylenu, 15% szescio- chloroetanu i 5?o szesciochlorobenzenu. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania czterochlorku wegla z nasyconych i nienasyconych we¬ glowodorów alifatycznych o wiecej niz je¬ dnym atomie wegla w czasteczce albo z produktów chlorowania ich, znamienny tym, ze mieszaniny tych zwiazków z chlo¬ rem, stosowanym najkorzystniej w nad¬ miarze 20 — 40% -owym w stosunku do ilosci niezbednej teoretycznie do utwo¬ rzenia- czterochlorku wegla, przeprowa¬ dza sie w temperaturach powyzej 400° C, najkorzystniej 600 — 650° C, nad weglem aktywnym lub innymi substancjami o du¬ zej powierzchni, a od powstalych produk¬ tów reakcji oddziela sie czterochlorek wegla w znany sposób. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft Zastepca: inz. J. Wyganowski rzecznik patentowy Staatsdruckerei Warsctiau — Nr. 12141/13. PL