PL30520B1 - Sposób dezynfekowania zewnetrznego oraz konserwowania - Google Patents

Description

Wykryto, ze zwiazki sulfinowe dzialaja szczególnie szkodliwie na drobnoustroje.Zwiazki te, zwlaszcza sole, sa przewaznie latwo rozpuszczalne w wodzie, a takze w wielu rozpuszczalnikach organicznych. Wo¬ dne roztwory czystych materialów sa bez¬ barwne, bezwonne i wykazuja pewna zdol¬ nosc zwilzania i pienienia. Nadaja sie one doskonale do wszelkich celów dezynfekcji zewnetrznej, np. przedmiotów zakazonych, jak np. naczyn stolowych, instrumentów chirurgicznych, materialów na opakowania, podlóg, zbiorników i aparatów w przemysle spozywczym itd.Dzialanie zwiazków sulfinowych w po¬ staci wolnej lub w postaci soli polega na zabijaniu albo hamowaniu rozwoju rozmai¬ tych drobnoustrojów takich, jak bakterie albo grzyby, mogacych wystepowac na naj¬ rozmaitszych przedmiotach albo w roztwo¬ rach.Zaproponowane tu materialy mozna przewaznie latwo otrzymywac, np. zwykly¬ mi metodami. Do proponowanego celu za¬ stosowania mozna sie poslugiwac zwiazka¬ mi sulfinowymi najrozmaitszego typu.Budowe zwiazków sulfinowych mozna wyobrazic nastepujacym wzorem: Y — S — Z R X We wzorze tym Y i Z oznaczaja otwarte albo pierscieniowe czlony o wiazaniachtypu nasyconego lub nienasyconego wzgle¬ dnie aromatycznego. Zawartosc w nich ato¬ mów wegla moze sie znjacznie zmieniac.Prócz tego reszty weglowodorowe Y i Z moga byc ponadto podstawione atomami róznymi od atomów wegla albo zawierac takie atomy jako czlony w lancuchu weglo¬ wym, W ten sposób mozna w znacznym stopniu zmieniac dzialanie tych srodków, z drugiej zas strony przez zestawianie róz¬ nych organicznych zwiazków sulfinowych ze soba albo z innymi substancjami mozna znacznie rozszerzyc zakres zastosowania ich.Litera R oznacza, alifatyczna albo aroma¬ tyczno-alifatyczna reszte weglowa, najle¬ piej grupe alkylowa. Litera zas X oznacza reszte kwasowa albo atom chlorowca. Zwia¬ zki te powstaja np. w wyniku przylaczenia zdolnego do reakcji estru o wzorze ozna¬ czonym literami RX do tioeteru o wzorze oznaczonym literami Y-S-Z. Takimi zdol¬ nymi do reakcji estrami o wzorze oznaczo¬ nym literami RX sa np. siarczany dwualky- lowe nizszych alkoholi, zwlaszcza siarczan dwuetylowy i dwumetylowy, albo takze in¬ ne dostatecznie skuteczne zwiazki, np. chlo- ^owco-alkyle, haloidiki benzylu, albo estry kwasów sulfonowych, jak np. ester metylo* wy kwasu p-toluenosulfonowego.Do wymienionych celów mozna stoso¬ wac np. zwiazki nastepujace: 1. metylosiarczan dwuizooktylometylo- sulfinowy, stanowiacy bezbarwny gesty olej, rozpuszczajacy sie w wodzie w kaz¬ dym stosunku, który otrzymuje sie z tioete¬ ru dwuizooktylowego (o punkcie wrzenia pod cisnieniem 14 mm 166 — 168°C) i siar-* czanu dwumetylu. 2. metylosiarczan dwudodecylometylo- sulfinowy, krystalizujacy z eteru w postaci bezbarwnych krysztalków, bardzo latwo rozpuszczajacy sie w rozpuszczalnikach or ganicznych, dobrze rozpuszczajacy sie w wodzie, który otrzymuje sie z tioeteru dwu- dodecylowego (o punkcie topnienia 40 — 41°C) i siarczanu dwumetylowego. Zamiast czystego zwiazku dwudodecylowego mozna równiez stosowac produkt zawierajacy reszte n-oktylowa, decylowa oraz dodecy- lowa w mieszaninie i wytworzony przez przylaczenie siarczanu dwumetylowego do mieszaniny tioeterów, otrzymanej np. w wyniku reakcji chlorku n-oktylowego, de- cylowego i dodecylowego z siarczkiem po¬ tasu. 3. Ester dwukaprynowy metylosiarcza- nu dwu- (/S-oksy-etylo) -metylosulfinowego o wzorze c9ffi9 — coo — cm — cm — s — cm—cm—o — co—am* cm soicm krystalizujacy z eteru w postaci bialych równiez stosowac estry innych kwasów, np. krysztalków o ptmkcie topnienia 49 — 50°C, który otrzymuje sie przez przylaczenie siarczanu dwumetylowego do dwukapry- nianu tiodwuglikolu (o punkcie topnienia 45 — 46°C). Zamiast dwukaprynianu mozna kwasu kapronowego i kaprylowego albo mieszaniny tych kwasów. 4. Metylosiarczan dwu-/?- (o-fenylofe- noksy)-etylometylosulfinowy o wzorze y /\ — o — cm—cm—s—cm—cm—o— /\ cm S0i cm V — 2 —w postaci bezbarwnych krysztalków o punk¬ cie topnienia 157—158°C. Zwiazek ten otrzymuje sie przez przylaczenie siarczanu dwumetylowego do dwu-/?- (o-fenylofeno¬ ksy)-etylotióeteru o punkcie topnienia 77 — 78,5°C.Zamiast reszt o-oksydwufenylowyoh cm mozna w zwiazkach tego typu stosowac ró¬ wniez inne odpowiednie rdzenie aromatycz¬ ne, np. p-oksydwufenyl, tymol albo karwa- krol, jak równiez dluzsze lancuchy zamiast mostków etylenowych, np. metylosiarczan dwu-/?- (2-metylo-5-izopropylofenoksy) -ety- lometylosulfinowy o wzorze cm { y-o — cm-cm-s — cm-cm-o — ( y c'ff cm S04 cm ^H y\ /\ cmcm cm cm w postaci bezbarwnych krysztalków o punk- pylofenoksy)-etylometylosulfinowy o wzo- cie topnienia 105 — 106aC oraz izomeryczny rze metylosiarczan dwu-/?- (5-metylo-2-izopro- cm CH — cm 1 cm I cm - ch cm o — cm-cm — s — cm — cm—o cm SO4 cm cm w postaci bezbarwnych krysztalków o punk- 5. Dwumetylosiarczan dwudodecylo- cie topnienia 65 —66°C. dwumetyloetylenodwusulfinowy o wzorze C12 #25 — s — cm — cm — S — C12 #25 /\ /\ cm so* cm cm so± cm w postaci bezbarwnych krysztalków o punk¬ cie topnienia 155—1560C, który otrzymuje sie z etylenodwudodecylotioeteru (otrzy¬ mywanego z dodecylomerkaptanu i bromku etylenu (o punkcie topnienia 52 — 54°C) oraz 2 moli siarczanu dwumetylowego.Mozna równiez stosowac inne reszty alky- lowe, jak równiez mieszanine grup alkylo- wyeh. Zamiast zwiazków zawierajacych mostek etylenowy mozna równiez stosowac zwiazki zawierajace grupy o dluzszych lan¬ cuchach, np. reszty propylenowe. 6. Metylosiarczan oktodecylodwumety- losulfinowy w postaci bezbarwnych plat¬ ków o punkcie topnienia 98—-<99°C, który otrzymuje sie z oktodecylometylotioeteru (o punkcie wrzenia 210 — 215°C pod cisnie¬ niem 13 mm, krystalizuje sie po ostygnie¬ ciu) i siarczanu dwumetylu, albo z oktode- cylomerkaptanu i 2 moli siarczanu dwu- metylu.Mozna równiez z korzyscia stosowac mieszanine, zawierajaca np. metylosiarczan /i-oktylodecylo-, dodecylo-, cetylo- i okto- — 3 —decylodwumetylosulfinowy, który otrzymu¬ je sie przez uwodornianie mieszaniny alko* holi otrzymywanych z tluszczu kokoso¬ wego, 7. Metylosiarczan dodecylobutylomety- lósulfinowy, stanowiacy prawie bezbarwny olej latwo rozpuszczajacysie w wodzie, któ¬ ry wytwarza sie z dodecylobutylotioeteru (o punkcie wrzenia 176 — 183°C ptod cisnie¬ niem 12 mm) i siarczanu dwumetylowego. 8. Etylosiarczan alkylodwuetylosulfi- nowy, stanowiacy olej rozpuszczajacy sie dobrze w wodzie, który wytwarza sie z mie¬ szaniny dodecylo-, tetradecylo-, cetylo- i oktodecyloetylotioeteru (o punkcie wrze¬ nia 154—-235aC pod cisnieniem 11 mm) przez przylaczanie siarczanu dwuetylo- wego. 9. Metylosiarczan dodecylobenzylome- tylosulfinowy w postaci bezbarwnych kry¬ sztalków o punkcie topnienia 70 — 71° C, który otrzymuje sie z dodecylobenzylotio- eteru (o punkcie wrzenia 222 — 225°C, pod cisnieniem 13 mm) i siarczanu dwumety¬ lowego, jak równiez metylosiarczan cety- lobenzylometylosulfinowy w postaci bez¬ barwnych krysztalków o punkcie topnienia 82 —83°C, otrzymany z odpowiedniego ce- tylotioeteru (o punkcie wrzenia 211—212°C pod cisnieniem 0,05 mm). Mozna równiez z korzyscia stosowac mieszanine zawiera¬ jaca wszystkie parzyste zwiazki benzylo- metylosulfinowe o liczbie atomów wegla w czasteczce w granicach Cs i Cis, która otrzymuje sie z mieszaniny alkoholi po¬ wstajacej przez uwodornianie tluszczów naturalnych/ Ta mieszanina sulfinowa rozpuszcza sie latwo w wodzie. 10- Metylosiarczan izooktylofenylome- tylosulfinowy, stanowiacy olej latwo roz¬ puszczajacy sie w wodzie, który otrzymu¬ je sie z izooktylofenylotioeteru (o punkcie topnienia 149 — 151°C pod cisnieniem 15 mm) i siarczanu dwumetylowegpi. Rów¬ niez metylosiarczan dodecylofenylometylo* sulfinowy (o ptmkcie topnienia 36 — 37aC)t metylosiarczan tetiradecylofenylometylosul- finowy (o ptmkcie topnienia 55 — 5óQC), me* tylosiarczan cetylofenylometylosulfinowy (o punkcie topnienia 66 — 67aC), metylo¬ siarczan oktodecylofenylometylosulfinowy (o punkcie topnienia 72 — 73°C). Wszystkie te zwiazki bardzo latwo rozpuszczaja sie w wodzie. Tak samo zachowuje sie mie¬ szanina powyzszych zwiazków, otrzymy* wana z mieszaniny alkoholi tluszczowych,, zawierajacych reszty o liczbie atomów we¬ gla w czasteczce w granicach C12 — Cis. 11. Metylosiarczan cetylo-o-tolylome- tylosulfinowy (o punkcie topnienia 60 — 61°C), metylosiarczan cetylo-p-tolylome- tylosulfinowy (o punkcie topnienia 80 — 81°C), metylosiarczan cetylo-a-naftylome- tylosulfinowy (o punkdie topnienia 60 — 61 °C); wszystkie wspomniane zwiazki otrzymuje sie z odpowiednich tioeterów i siarczanu dwumetylu. 12. Metylosiarczan /?- (o-fenylofeno- ksy) -etylo-p-tolylometylosulfinowy (opunk- cie topnienia 128 — 129°C) o wzorze O —Cff2—C//2-S —< cm cm soa cm który otrzymuje sie z tioeteru (o punkcie topnienia 66 - 67°C) i siarczanu dwumetylu. 13. Metylosiarczan -j?-paltmtylooksy- etylo-p-tolylosulfinowy o wzorze _ 4 _Cieffsi—co — o — cm—cm— s — cm cm soi cm o punkcie topnienia 54 — 55°C, który otrzy¬ muje sie z tioeteru o punkcie topnienia 60 — $1° C. Podobnie mozna stosowac rów¬ niez estry innych kwasów, np. kwasu lau- rynowego i kaprynowegjo. 1.4- Zwiazek sulfinowy, otrzymywany z 2 - etoksy - 5 - dodecylotiopirydyny (zóltego oleju o punkcie wrzenia 182—188° C pod cisnieniem 0,05 mm) i 2 moli siarczanu dwumetylowego, o wzorze C12H25 —S cm soi cm /' \ l N cm S0i cm 0C2 m w postaci zóltego oleju latwfo rozpuszcza- dwuetylometyloamino-etylo) -metylosulfi- jacego sie wwodzie, nowy o wzorze 15, Dwumetylosiarczan oktodecylo- (/?- Cismi— s—cm cm sol cm cm C2 m / -N-—-—-C2H5 S04 cm cm który otrzymuje sie z oktodecylo- (dwuety- loaminoetylo)-tioeteru o punkcie wrzenia 211—212°C pod cisnieniem 0,05 mm 12 moli siarczanu dwumetylowego, stanowia¬ cy zóltawy proszek bardzo latwo rozpusz¬ czajacy sie w wodzie.Oprócz wymienionych zwiazków mozna do wspomnianego celu stosowac jeszcze wiele innych zwiazków tego typu. Silne dzialanie opisanych zwiazków sulfinowych wykazuja nastepujace przyklady.Powierzchnie przedmiotów zakazone bakteriami ulegaja Wyjalowieniu wkrótce po potraktowaniu wymienionymi zwiazka¬ mi sulfinowymi. Dowodza tego np, do¬ swiadczenia nastepujace.Bacterium coli — laseczka okreznicy (zwykla hodowla laboratoryjna) metoda zawiesinowa zostaje zabita po uplywie 15 minut w nastepujacych stezeniach za po¬ moca nastepujacych zwiazków: 1 : 5000. a. metylosiarczanu dodecylobutylometylo- sulfinowego (przyklad VII) 1: 25000. b. dwumetylosiarczanu dwudodecylodwu- metyloetylenodwusulfinowego (przyklad V) 1 : 50000. c. dwukaprynianu metylosiarczanu dwu- - (/3-oksyetylo) -metylosulfinowegp (przy¬ klad III). d. metylosiarczanu dwu-/?-o-fenylofeno- ksy) -etylometylosulfinowego (przyklad IV). e. metylosiarczanu oktodecylodwumetylo- sulfimowego (przyklad VI). — 5 -f, metylosiarczanu dodecylobenzylomely- losulfinowego (przyklad IX). g. metylosiarczanu cetylofenylometylosul- finowego (przyklad X). 1 : 100000. h. metylosiarczanu cetylobenzylometylo- sulfinowego (przyklad IX). i. metylosiarczanu cetylo-p-tolylometylo- sulfinowego (przyklad XI). k. dwumetylosiarczanuoktodecylo-(/?-dwu- etylometyloaminoetylo) - metylosulfino- wego (przyklad XV).Na laseczke okreznicy, przyschnieta do nitek jedwabnych, dziala sie zabójczo w na¬ stepujacych stezeniach: 1 : 5000. np. za pomoca zwiazku opisanego pod g) i h) po jednogodzinnym traktowaniu; w stezeniu zas 1 : 10000 za pomoca zwiaz¬ ku opisanego pod h) po póltoragodzinnym traktowaniu. Próby konserwowania na rozmaitych pozywkach za pomoca nastepu¬ jacych zwiazków: mietylosiarczanu dwuizooktylosulfino- wego (przyklad I), metylosiarczanu dwu-/?-o-fenylofenoksy (-etylometylosulfinowego (przyklad IV), metylosiarczanu dwu-/?- (2-metylo-5-izo- propylofenoksy) - etylometylosulfinowego (przyklad IV), metylosiarczanu diodecylofenylometylo- sulfinowego (przyklad IX).Mieszaniny metylosiarczanów dodecylote- tradecylocetylo- i oktodecylodwumetylo- sulfinowych (przyklad VI) wykazuja, ze zwiazki te znacznie przewyzszaja znane dobre srodki konserwujace, jak np. estry kwasu p-oksybenzoesowego.Poza tym najwieksza skutecznosc srod¬ ki te wykazuja przewaznie w stezeniu o pH wiekszym od 7, w którym stopien skutecz¬ nosci wszystkich znanych fenolowych i kwasnych srodków konserwujacych znacz¬ nie sie zmniejsza.Równiez doskonale wyniki osiagnieto przy zwalczaniu chorób zboza za pomoca niniejszych zwiazków sulfinowych, np. przy uzyciu metylosiarczanu cetylofenylfometylo- sulfinowego w celu zabicia zarodników tilletia tritici. Osiagnieto to za pomoca bar¬ dzo rozcienczonych wodnych roztworów o stezeniu 0,125% i mniejszym.Przez dodawanie obojetnych stalych al¬ bo cieklych substancji mozna wytwarzac najrozmaitsze preparaty, zawierajace wspomniane zwiazki sulfinowe, w postaci cieczy, past albo proszków do celów dezyn¬ fekcji i konserwacji. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób dezynfekowania zewnetrznego oraz konserwowania, znamienny tym, ze stosuje sie organiczne zwiazki sulfinowe Y-S-Z o wzorze ogólnym /\ , w którym YiZ R X oznaczaja czlony otwarte albo pierscienio¬ we o nasyconym albo nienasyconym wzgle¬ dnie aromatycznym typie wiazan, które to czlony moga byc równiez przerwane albo podstawione atomami obcymi; R oznacza reszte weglowodorowa alifatyczna albo aro¬ matyczno)-alifatyczna, korzystnie grupe al- kylowa; a X oznacza reszte kwasowa albo atom chlorowca, C h e m i s c h e F a b r i k von H ey den Aktiengesellschaft Zastepca: inz. B. Muller rzecznik patentowy Staatsdruckerei Warschau — Nr. 8865-42. PL