PL28853B1 - Sposób wytwarzania zwiazków arsenobenzenoformaldehydodwusiarczynowych, podstawionych w grupach aminowych. - Google Patents

Description

Z patentu nr 16609 wiadomo, ze ami- noarsenobenzeny mozna kondensowac z tlenkami alkylenowymi i formaldehy- dodwusiarczynem sodowym na zwia¬ zki oksyalkyloaminoarsenobenzenoformal- dehydodwusiarczynowe.Obecnie stwierdzono, ze otrzymuje sie te same zwiazki kondensujac kwasy oksy- alkyloaminobenzenoarsinowe razem z kwasami aminobenzenoarsinowymi, za¬ wierajacymi ewentualnie równiez reszte oksyalkylowa, na asymetryczne pochodne arsenobenzenowe i wprowadzajac reszte formaldehydodwusiarczynu sodowego do jednej grupy aminowej.Zamiast kwasów arsinowych mozna stosowac równiez ich produkty redukcji, tj. tlenki arsinowe wzglednie dwuchlorki arsinowe i arsiny.Te same zwiazki otrzymuje sie równiez kondensujac molowe ilosci wagowe syme¬ trycznych oksyalkyloaminoarsenobenze- nów z symetrycznymi aminoarsenobenze- nami, zawierajacymi ewentualnie równiez reszte oksyalkylowa, na odpowiednie asy¬ metryczne arsenobenzeny i wprowadzajac te arsenobenzeny w reakcje z formaldehy- dodwusiarczynem sodowym. Mozna rów¬ niez jako substancje wyjsciowa stosowac symetryczny zwiazek aminoarsenobenze- noformaldehydodwusiarczynowy i konden¬ sowac go z symetrycznym oksyalkyloami- noarsenobenzenem.Przyklad I. 30,7 g kwasu #-(dwu-oksypropylo) - amino - k - oksybenzeno - U arsinowego rozpuszcza sie razem z 23,3 g kwasu #-amino - ^-oksybenzeno - i-arsino¬ wego i 40 g jodku potasowego w 600 cm3 10%-owego kwasu solnego, odbarwia o- trzymany roztwór weglem zwierzecym i za¬ daje 80 cm3 50°/o-owego kwasu podfosfo- rawego. Temperatura podnosi sie przy tej reakcji do mniej wiecej 36°C. Przy wle¬ waniu tego roztworu reakcyjnego z rów¬ noczesnym mieszaniem go do stezonego kwasu solnego wydziela sie zólty osad chlo¬ rowodorku #-(dwuoksypropylo) - amino- U - oksy - 3' - amino - U€ - oksyarsenobenzenu.Otrzymany zwiazek rozpuszcza sie latwo w wodzie. Zamiast kwasu podfosforawego w postaci zóltego osadu, który odsacza sie pod cisnieniem i przemywa eterem. Otrzy¬ many preparat rozpuszcza sie latwo w wo¬ dzie i wykazuje te same wlasciwosci che¬ miczne i farmakologiczne, co i zwiazek, o- trzymany wedlug przykladu II patentu nr 16609. Kwas #-(dwuoksypropylo)- amino - k - oksybenzeno - 1 - arsinowy, sto¬ sowany jako produkt wyjsciowy, otrzymu¬ je sie dzialajac na cieplo jednym molem glicydu na kwas #-amino - ^-oksybenzeno- 1-arsinowy; tak otrzymany produkt reak¬ cji stanowi bezbarwny proszek, rozpusz¬ czajacy sie latwo w roztworze sody.Przyklad II. 35,1 g kwasu #-(dwu- oksypropylooksyetylo) - amino - U - oksy¬ benzeno - i-arsinowego, wytworzonego wedlug przykladu VII patentu nr 22 158, i 23,3 g kwasu #-oksy - ^-aminobenzeno- i-arsinowego, który mozna otrzymac we- mozna stosowac równiez i inne srodki re¬ dukujace, jak np. podsiarczyn sodowy. Z wodnego roztworu 47,55 g chlorowodorku wytraca sie wolna zasade za pomoca weg¬ lanu sodowego, po czym otrzymany zwia¬ zek odsacza sie pod cisnieniem, zawiesza w wodzie i ogrzewa do mniej wiecej 50°C z wodnym roztworem 12,8 g formaldehy- dodwusiarczynu sodowego, az do otrzyma¬ nia roztworu przezroczystego. Z roztworu tego wytraca sie przez dodanie mieszani¬ ny alkoholu etylowego i eteru #-(dwuoksy- propylo) - amino - 4-oksy - #'-amino - i* - oksyarsenobenzenoformaldehydodwu- siarczyn sodowy o wzorze: dlug patentu niemieckiego nr 244 166, roz¬ puszcza sie w kwasie solnym i redukuje w sposób, opisany w przykladzie I, za po¬ moca kwasu podfosforawego w obecnosci jodku potasowego na chlorowodorek 3 - (dwuoksypropylooksyetylo) - amino -U- oksy - 3( - oksy - U - aminoarsenobenzen. O- trzymany zwiazek rozpuszcza sie latwo w wodzie. 52 g tego chlorowodorku rozpusz¬ cza sie w wodnym alkoholu metylowym, po czym dodaje sie kroplami 8 cm3 39%-owego roztworu dwusiarczynu sodo¬ wego, a nastepnie 10 cm3 30%-owego al¬ dehydu mrówkowego. Nastepnie mieszani¬ ne te miesza sie w ciagu krótkiego czasu, dodaje znowu 10,4 cm3 roztworu dwusiar¬ czynu sodowego oraz roztwór 13,9 g siar¬ czynu sodowego w 42 cm3 wody i zadaje zobojetniony roztwór, w celu stracenia o- trzymanego zwiazku, alkoholem etylowym.As I As : I —NH. CH2. CHOH. CH2OH—\ J—NH. CH20802Na I I OH OH — 2 —Wskutek tego wydziela sie #-(dwuoksy- propylooksyetylo) - amino - U - oksy - 3'- oksy - V - aminoarsenobenzenoformalde- hydodwusiarczyn sodowy o wzorze: As: As \/\jr y^2 OH GH2. CH2OH CH2.CHOH.CH2OH w postaci zóltego osadu, który odsacza sie pod cisnieniem i przemywa eterem. Otrzy¬ many zwiazek rozpuszcza sie latwo w wo¬ dzie.Przyklad III. 38,1 g kwasu 3-(bis- -dwuoksypropylo) - amino-4-oksybenzeno- i-arsinowego, otrzymanego wedlug przy¬ kladu I patentu nr 22 158, i 30,7 g kwasu #-(dwuoksypropylo) - amino - 4-oksyben- zeno - i-arsinowego (porównac przyklad As: I CH2.CHOH.CH2OH „„ \CH2. CHOH. CH2OH OH 2 L \/\OH NH.CH2.OS02Na I) redukuje sie w sposób wyzej podany na chlorowodorek 8-(bis - dwuoksypropylo)- amino - 4-oksy-#'-(dwuoksypropylo) - ami- no-V-oksyarsenobenzen, a nastepnie prze¬ prowadza sie za pomoca formaldehydodwu- siarczynu sodowego w #-(bis-dwuoksypro- pylo) - amino - 4-oksy - #'-(dwuoksypro- pylo) - amino - ^'-oksyarsenobenzenofor- maldehydodwusiarczyn sodowy o wzorze: As /\ OH \ CH2.CH0H.CHo0H CH2.0802Na Otrzymany ciemno zólty proszek rozpusz¬ cza sie latwo w wodzie.Przyklad IV. 35,1 g kwasu #-oksy- ^-(dwuoksypropylooksyetylo) - aminoben- zeno - i-arsinowego, który mozna otrzy¬ mac przez dzialanie jednego mola tlenku etylenowego i jednego mola glicydu na kwas #-oksy - 4-aminobenzeno - i-arsino- wy, wytworzony wedlug patentu niemiec¬ kiego nr 244 166, rozpuszcza sie w 60 cm3 wody, odbarwia za pomoca wegla zwierze¬ cego i zadaje wodnym roztworem 4,8 g jodku potasowego. Po wprowadzaniu bez¬ wodnika kwasu siarkawego w ciagu dluz¬ szego czasu wlewa sie zólto zabarwiona ciecz mieszajac do mieszaniny alkoholu e- tylowego i eteru, przy czym wydziela sie osad tlenku #-oksy - ^-(dwuoksypropylo- oksyetylo) - aminobenzeno - i-arsinowego, który odsacza sie pod cisnieniem i przemy¬ wa eterem.W razie dzialania w roztworze kwasu solnego 31,7 g tego tlenku arsinowego na 18,5 g 5-amino - 4-oksybenzeno - i-arsinu, otrzymanego wedlug patentu niemieckiego nr 251 571, powstaje z wydzielaniem sie ciepla chlorowodorek #-oksy - 4-(dwu- oksypropylooksyetylo) - amino - #'-amino- ^-oksyarsenobenzenu, który straca sie przez dodanie alkoholu etylowego w posta- — 3 —ci zóltego proszku i przeprowadza sie w sposób zwykly za pomoca formaldehydo- dwusiarczynu sodowego w odpowiedni #-oksy - ^-(dwuoksypropylooksyetylo) - a- mino-#' - amino- 4' - oksyarsenobenzenofor- maldehydodwusiarczyn sodowy o wzorze: As I N -OH yCH2.CH2OH ^CH2.CHOH.CH2OH As I -NHt CH2.OS02Na OH Otrzymany ciemnozólty proszek rozpusz¬ cza sie bardzo latwo w wodzie.Przyklad V. 43,9 g dwuchlorowodor¬ ku #,#'-dwuamino - 4,4'-dwuoksyarseno- benzenu, otrzymanego wedlug patentu nie¬ mieckiego nr 224 953, i 58,7 g dwuchloro- wodorku #,#'-bis-(dwuoksypropylo) - ami- no-^,^'-dwuoksyarsenobenzenu, otrzymane¬ go w sposób odpowiedni z kwasu #-(dwu- oksypropylo) - amino - 4 - oksybenzeno-i- arsinowego, rozpuszcza sie w 500 cm3 wody i ogrzewa do mniej wiecej 80°C. 0- trzymany roztwór mieszajac wlewa sie do alkoholu etylowego, po czym wydziela sie zólty osad chlorowodorku #-(dwuoksypro- pylo) - amino - 4 - oksy - 8* - amino -4' - oksy- arsenobenzenu, który odsacza sie pod cis¬ nieniem i przeprowadza w sposób wedlug przykladu I za pomoca formaldehydodwu- siarczynu sodowego w 3 - (dwuoksypro- pylo) - amino - 4 - oksy - 3' - amino - 4'- oksyarsenobenzenoformaldehydodwusiar - czyn sodowy o wzorze: As -NH. GH9. CHOH. GH90H OH As I -NH.CH9 . OS02Na OH Zwiazki te, otrzymywane róznymi sposo¬ bami, wykazuja te same wlasciwosci che¬ miczne i farmakologiczne.Przyklad VI. 42,45 g dwuchlorowo- dorku #,#'-dwu - (bisdwuoksypropylo) - a- mino - U,U' - dwuoksy - 5,5' - dwu - (acety- loamino)-arsenobenzenu rozpuszcza sie w 250 cm3 wody i ogrzewa, po zobojetnieniu za pomoca weglanu sodowego, w ciagu krótkiego czasu razem z roztworem 21,95 g #,#'-dwuoksy - 4,.4'-dwuaminoarsenobenze- nodwu - (formaldehydodwusiarczynu so¬ dowego) w 250 cm3 wody do mniej wie¬ cej 80°C. Otrzymana ciecz przezroczysta mieszajac wlewa sie do mieszaniny alko¬ holu etylowego i eteru, po czym wydziela sie 3 - (bisdwuoksypropylo) - amino - 4- oksy - 5-acetyloamino - #'-oksy - ^'-amino- arsenobenzeno - formaldehydodwusiarczyn sodowy o ^nzotzq: — 4 —Asi As yK yK yCH2. CHOH. CH2OH CH*. CO.NH/\/\n/ I OH \CH2.CHOH.CH2OH /\ y\oH NH . CH9. OSOoNa w postaci ciemnozóltego osadu, który od¬ sacza sie pod cisnieniem i przemywa ete¬ rem. Ten sam, zwiazek otrzymuje sie re¬ dukujac odpowiednie kwasy arsinowe za pomoca kwasu podfosforawego i wprowa¬ dzajac otrzymany produkt redukcji w re¬ akcje z formaldehydodwusiarczynem so¬ dowym.Przyklad VII. 33,75 g dwuchlorowo- dorku 3,3'-bis - (dwuoksypropylooksyety- lo) - amino - .^'-dwuoksyarsenobenzenu (porównac przyklad II) kondensuje sie wedlug przykladów poprzednich na cieplo w roztworze wodnym z 24,95 g dwuchloro- wodorku 3,3' - dwuamino - 4,-4'-dwuoksy- 5,5' - dwu - (metoksy) ^ arsenobenzenu, wytwarzanego w sposób zwykly z kwasu otrzymywanego wedlug przykladu I pa¬ tentu niemieckiego nr 555241, na chloro¬ wodorek 3 - (dwuoksypropylooksyetylo) - amino-4-oksy - #'-amino - ^'-oksy - 5'-met- oksyarsenobenzenu i przeprowadza go w roztworze wodnym za pomoca formalde- hydodwusiarczynu sodowego w 3 - (dwu¬ oksypropylooksyetylo) - amino - 4-oksy - #'-amino - ^'-oksy - 5'-metoksyarsenoben- zenoformaldehydodwusiarczyn sodowy o wzorze: As As OH CH2.CH2OH \CH2.CH0H.CH20H CHs0/\/\NH. CH2. OS02Na OH Otrzymany zwiazek stanowi zólty pro¬ szek, rozpuszczajacy sie latwo w wo¬ dzie. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania zwiazków arsenobenzenoformaldehydodwusiarczyno - wych, podstawionych w grupach amino¬ wych, znamienny tym, ze kwasy oksyalky- loaminobenzenoarsinowe wzglednie ich produkty redukcji, tj. tlenki arsinowe wzglednie dwuchlorki arsinowe i arsiny, kondensuje sie z kwasami aminobenzeno- arsinowymi, które równiez moga zawierac reszte oksyalkylowa, albo z ich produkta¬ mi redukcji na asymetryczne pochodne ar- senobenzenowe, po czym otrzymane pro¬ dukty kondensacji wprowadza sie w reak¬ cje z formaldehydodwusiarczynem sodo¬ wym.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien- — 5 —ny tym, ze molowe ilosci symetrycznych cksyalkyloaminoarsenobenzenów konden- suje sie z symetrycznymi aminoarseno- benzenami, które równiez moga zawierac reszte oksyalkylowa, na odpowiednie arse- nobenzeny asymetryczne, a reakcje z for- maldehydodwusiarczynem sodowym prze¬ prowadza sie przed wspomniana konden¬ sacja lub po niej. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: inz. W. Zakrzewski, rzecznik patentowy. DRUK. M. ARCT. CZERNIAKOWSKA 225 PL