PL28918B1 - Sposób wytwarzania symetrycznych dwu-oksyalkylowanych aminoarsenobenzenów. - Google Patents

Description

Wiadomo, ze z pierwszorzednych kwa¬ sów aminobenzenoarsinowych, mogacych zawierac w pierscieniu benzenowym jesz¬ cze i inne podstawniki, otrzymuje sie za pomoca redukcji nierozpuszczalne w wo¬ dzie aminoarsenobenzeny symetryczne.Obecnie stwierdzono, ze symetryczne dwuoksyalkylowane aminoarsenobenzeny, rozpuszczajace sie bardzo latwo w wodzie, otrzymuje sie przez wprowadzanie dwóch jednakowych lub róznych reszt oksyalky- lowych do grupy aminowej kwasów ami¬ nobenzenoarsinowych i przez nastepujaca redukcje kwasów tych, np. za pomoca kwasu podfosforawego lub podsiarczynu sodowego. Mozna równiez kwasy arsino- we przeprowadzac najpierw w odpowie¬ dnie tlenki arsinowe, które nastepnie re¬ dukuje sie w roztworze kwasu octowego za pomoca orteci sodowej na wolne arse- nobenzeny. Poza tym wytwarza sie arse- nobenzen symetryczny równiez i bezpo¬ srednio przez oddzialywanie tlenkiem ar- sinowym w roztworze wodnym na odpo¬ wiedni arsin.Wskutek uprzedniego wprowadzenia obu jednakowych lub róznych reszt oksy- alkylowych do pierwszorzedowych kwa¬ sów arsinowych w sposób znany za po¬ moca przemiany kwasów tych z tlenkami alkylenowymi polozenie poszczególnych reszt oksyalkylowych jest dokladnie okre¬ slone równiez i w dwuoksyalkylowanych aminoarsenobenzenach, otrzymywanychprzez redukcje produktów powstalych w wyniku powyzszej przemiany z kwasów arsinowych i tlenków alkylenowych.Zwiazki, otrzymywane sposobem we¬ dlug wynalazku niniejszego, sa w wyso¬ kim stopniu nietrujace i powoduja w przeciwienstwie do jednooksyalkylowa- nych wzglednie nieoksyalkylowanych ami- noarsenobenzenów przy wstrzykiwaniu podskórnym tylko bardzo slabe podraznie¬ nia.Przyklad I. 73,5 g dwuchlorowodor- ku 3,3'-dw\x- (bis-dwuoksypropylo) -ami- no-4,-4'-dwuoksyarsenobenzenu, otrzyma¬ nego wedlug przykladu I patentu nr 26245, rozpuszcza sie w 500 cm3 wody; otrzyma¬ ny roztwór o odczynie mocno kwasnym zobojetnia sie wzgledem papierka lakmu¬ sowego za pomoca weglanu sodowego, a powstala przezroczysta, zólto zabarwiona ciecz wlewa sie mieszajac do alkoholu etylowego, przy czym wydziela sie 3,3'- dwu - (bis - dwuoksypropylo) - amino - .4,-4'-dwuoksyarsenobenzen o wzorze As As N( OH ,CH2.CHOH .CH2OH KCH2. CHOH . CH2OH N /CH2.CHOH .CH2OH ^CH2.CHOH .CH2OH OH jako zólty osad, który odsacza sie za pomo¬ ca pompy ssacej, przemywa eterem i ewen¬ tualnie w celu oczyszczenia rozpuszcza znowu w wodzie, a nastepnie wytraca przez wlewanie roztworu tego do alkoho¬ lu etylowego. Otrzymany zwiazek rozpu¬ szcza sie latwo w wodzie z odczynem o- bojetnym, jednak nie rozpuszcza sie w al¬ koholu etylowym i eterze.Ten sam zwiazek otrzymuje sie roz¬ puszczajac 38,1 g kwasu 3 - (bis - dwu¬ oksypropylo) - amino - U - oksybenzeno - i-arsinowego w 38 cm3 wody i ogrzewajac roztwór ten w ciagu mniej wiecej 72 go¬ dziny z 120 g podsiarczynu sodowego w temperaturze 65° — 70°C. Wytworzone sole nieorganiczne odsacza sie za pomoca pompy ssacej, a z zólto zabarwionego przesaczu wydziela sie po dodaniu aceto¬ nu 3,3' - dwu - (bis - dwuoksypropylo) - amino - U4' - dwuoksyarsenobenzen jako zólty osad, który odsacza sie za pomoca pompy ssacej i przemywa acetonem.Przyklad II. Roztwór 61,5 g dwuchlo- rowodorku 3,3* - dwuoksy - k,UL - dwu - (bis - oksyetylo) - aminoarsenobenzenu, otrzymanego wedlug przykladu II paten¬ tu nr 26245, zobojetnia sie za pomoca we¬ glanu sodowego i wlewa mieszajac do al¬ koholu etylowego, przy czym wydziela sie 3,3l - dwuoksy - 4,4' - dwu - (bis - oksyety¬ lo) - aminoarsenobenzen o wzorze Asz zAs \y i —OH /OH^.CH^OR KCH2.CH2OH N -OH /CH2.GH2OH \ CH2. GH2OHktóry odsacza sie za pomoca pompy ssa¬ cej i przemywa eterem. Otrzymany zólto zabarwiony proszek rozpuszcza sie bar¬ dzo latwo w wodzie, jest jednak nieroz¬ puszczalny w alkoholu etylowym, eterze i acetonie.Przyklad III. 67,5 g dwuchlorowodor- ku 3,3' - bis - (dwuoksypropylo-oksyety- lo) - amino - bX - dwuoksyarsenobenze- nu, otrzymanego wedlug przykladu III pa¬ tentu nr 26245, zobojetnia sie w roztwo¬ rze wodnym, jak podano w przykladach poprzednich, za pomoca weglanu sodowe¬ go. Z roztworu tego wydziela sie po doda¬ niu mieszaniny alkoholu etylowego i ete¬ ru jasnozólto zabarwiony osad #,#'-bis- (dwuoksypropylo - oksyetylo) - amino - U,k' - dwuoksyarsenobenzenu o wzorze As As N< OH ,CH2.CH2OH ^CH9 . CHOH. CHoOH N( OH ' CH2. CH2OH CH9 . CHOH. CHoOH który odsacza sie za pomoca pompy ssa¬ cej, przemywa eterem i suszy. Otrzyma¬ na substancja rozpuszcza sie latwo w wo¬ dzie, jest jednak nierozpuszczalna w al¬ koholu etylowym i eterze.Przyklad IV. Z wodnego roztworu 84,9 g dwuchlorowodorku 3,3' - dwu - (bis - dwuoksypropylo) - amino - 4,4' - dwuoksy - 5,5' - dwu - (acetyloamino) - arsenobenzenu, otrzymanego wedlug przy¬ kladu II patentu nr 28853, wydziela sie po zobojetnieniu weglanem sodowym za pomoca mieszaniny alkoholu etylowego i eteru w postaci proszku zólto zabarwio¬ ny osad 3,3' - dwu - (bis - dwuoksypropy¬ lo) - amino - 4X - dwuoksy - 5,5' - dwu - (acetyloamino) - arsenobenzenu o wzorze Asz I CHaCO.NH{ zAs I OH N( ,CHo.CHOH.CHJOH CH9.CH0H.CH20H CHsCO.NH N< OH ,CH2.CHOH.CH2OH CH2.CHOH..CH2OH który odsacza sie za pomoca pompy ssa¬ cej, przemywa eterem i rozpuszcza w ce¬ lu zupelnego oczyszczania ponownie w wodzie, a nastepnie wytraca znowu za po¬ moca mieszaniny alkoholu etylowego i eteru. Otrzymany zwiazek rozpuszcza sie równiez bardzo latwo w wodzie, jednak nie rozpuszcza sie w alkoholu etylowym i eterze.Ten sam zwiazek otrzymuje sie prze¬ prowadzajac najpierw kwas #-(bis-dwu- oksypropylo) - amino - U - oksybenzeno - 5 - acetyloamino - 1 - arsinowy sposobem wedlug przykladu I patentu nr 24121 za pomoca kwasu siarkawego i jodku pota¬ sowego w tlenek 3 - (bis - dwuoksypropy¬ lo) - amino - k - oksybenzeno - 5 - acetylo¬ amino - 1 - arsinowy i wprowadzajac do19,5 g tego tlenku arsinowego w roztwo¬ rze kwasu octowego, porcjami, 85 g 4°/o- owej orteci sodowej. Po zuzyciu calej za¬ stosowanej ilosci orteci sodowej oddziela sie rtec za pomoca dekantacji, a pozostala przezroczysta ciecz wlewa sie mieszajac do dziesieciokrotnej ilosci alkoholu mety¬ lowego. Nastepnie odsacza sie wydzielone sole nieorganiczne, a z otrzymanego zólto zabarwionego przesaczu straca sie przez wlewanie do eteru 3,3' - dwu - (bis - dwu- oksypropylo) - amino - 4,-4' - dwuoksy - 5,5' - dwu - (acetyloamino) - arsenoben- zen w postaci zólto zabarwionego osadu, który odsacza sie za pomoca pompy ssacej i przemywa eterem. Po rozpuszczeniu 19,5 g wyzej wymienionego tlenku arsinowego i 18,8 g odpowiedniego arsinu (który wy¬ twarza sie w sposób zwykly przez reduk¬ cje kwasu arsinowego za pomoca pylku cynkowego i kwasu solnego) w 50 cm3 wody, ciecz zabarwia sie z wydzielaniem sie ciepla na ciemno zólto; z cieczy tej wy¬ dziela sie, przy wlewaniu jej z mieszaniem do mieszaniny alkoholu etylowego i eteru, zólto zabarwiony osad #,#'-dwu-(bis-dwu- oksypropylo) - amino - A,Jf - dwuoksy- 5,5' - dwu - (acetyloamino) - arsenoben- zenu. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania symetrycznych dwu - oksyalkylowanych aminoarsenoben- zenów, mogacych zawierac w pierscieniu benzenowym jeszcze inne podstawniki, znamienny tym, ze dwu - oksyalkylowane kwasy aminobenzenoarsinowe przeprowa¬ dza sie w odpowiednie pochodne arseno- benzenowe dzialaniem srodka redukcyj¬ nego. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: inz. W. Zakrzewski, rzecznik patentowy. DRUK M. ARCT. CZERNIAKOWSKA 225 PL