PL28686B1 - - Google Patents

Description

Plerwnsoaatwo: 16 czerwca 1966 r. (Austria).Odpadki, ogólnie zwane smolami kwas- nymi i otrzymywane przy rafinacji kwa¬ sem siarkowym olejów mineralnych, byly zuzytkowywane do regeneracji zawartych w nich produktów organicznych lub do wytwarzania cial asfaltowych.Stwierdzono, te ze smól kwasnych moi- na wydzielic grape slabo nienasyconych wegfcoworodów o dutej czasteczce, które w i chemicznych i fizycznych wlasciwo- sie wyraznie od destylatów, z których pochodza amory kwasne, a które sie roapusBezatooseia W oelu stylacje kwasnej smoly w prózni po doda¬ niu srodków zobojetniajacych w ilosci do¬ statecznej do zobojetnienia kwasu siarko¬ wego. Jednak ten sposób posiada te wade. ze podczas zobojetnienia nastepuje miejsco¬ we przegrzanie, co wplywa ujemnie na wydajnosc; destylacja w prózni wymagala zuzycia duzej ilosci ciepla i stosowania bardzo wysokich temperatur, poniewaz czynnik zobojetniajacy w zwiazku z izolu¬ jacym dzialaniem prózni, która umotHwia przenoszenie ciepla tylko w miejscach ae- lacji —sle tej ilosci materialu matowane tym, te ciepk*. Zuzycie do¬ byto UWlr debardzo wysokich temperatur nagromadzo¬ na jako niepotrzebny balast cala ilosc so¬ li mineralnych tworzacych sie przy zobo¬ jetnieniu, co pociagalo jeszcze za soba nie¬ zupelne wyzyskiwanie przestrzeni destyla¬ cyjnej.Sposób wedlug niniejszego wynalazku usuwa wyzej przytomne braki dzieki przeprowadzeniu reakcji w fazie cieklej, przy czym jui produkty powstale przy zmydleniu niosa byc bezposrednio utyte na przyklad jako tanie wypelniacze.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, U smoly kwasne zadaje aif oajlepiaj wodnym ruatwtaem albo zawiesina dal zobojetniajacych, wzietych w ilosci równo¬ waznej, albo w niewielkim nadmiarze, naj- lepiej na foraeo; powstajacy przy tym roz¬ twór wzglednie wytworzony osad soli nie- organieznych oddziela sie po rosdzielenhi sie na warstwy, a wytworzony organiczny produkt reakcji (ewentualnie po oczysscse- niu go prasa ekstrakcje odpowiednimi or¬ ganicznymi roapoMcaalnikami) poddaje sie destylacji, korzystnie destylacji pod cisnie* niem zmniejszonym, dzieki czemu caly pro¬ ces moze byc przeprowadzony w stosun¬ kowo niskiej temperaturze, np. pod cisnie¬ niem zmniejszonym w tenjperaturze po¬ nizej 870H7.Przy zastosowaniu sposobu wedfog wynalazku moga byc utyte jako material wyjsciowy dowolna hwesuu maaty. Do pnsróbki uzywa sie prssde waayatkim smól kwasnych* ubegicli w kwas siarko- wy i uwolnionych od nasfosmh olejów mineralnych prasa odwfaowywattie. Pnp wykonywaniu apesota wndhg wynalazku w nich kwas siarkowy praes calkowite Jo¬ ga ¦obojetnienie. W tym celu nalozy przed liraijjajisniwn do praeróbki kwasnej smo- ly o*aae*yc analitycznie ilosc zawartego W «i*tj wolnego i zwieranego kwaau siar¬ kowego j rtoeownie do otrzymanego wyni¬ ku obliczyc ilosc srodków zobojetniaja¬ cych.Praca w fazie cieklej umozliwia — ina¬ czej niz to bylo przy dawnej metodzie — zulycie malych ilosci srodków zobojetnia¬ jacych, a to z tego wzgledu, ze srodki zo¬ bojetniajace zostaja przy poprzedzajacym destylacje ogrzewaniu mieszaniny calkowi¬ cie wyzyskane, .podczas gdy przy stosowa¬ niu dawnej metody wedlug patentu pol¬ skiego nr 26 804 w celu osiagniecia calko¬ witego zobojetnienia nalezalo uzyc tego srodka w duzym nadmiarze.Wedlug wynalazku przerabiana smole kwasna wprowadza aie miewajac, najle¬ piej porcjami, do goracego wodnego roz¬ tworu albo zawiesiny w wodzie srodka zo¬ bojetniajacego i gotujac przeprowadza sie reakcje do konca, po czym powstaly cie¬ kly, organiczny produkt reakcji oddziela sie od wytworzonych przy tej reakcji nie¬ organicznych produktów, a nastepnie w rasie potrzeby wymywa sie woda lab wod¬ nymi rostworami, np. rosciesesonjrm kwa- sem siarkowym, suszy sie i po usunieciu wydzielajacych sie przy suszeniu powsta¬ lych siarczanów poddaje destylacji i to najlepiej destylacji pod silnie zmniejszo¬ nym cisnieniem i w odpowiednio niskiej temperaturze. Najkorzystniej uzywa sie cisnienia mniejesoaeto ponizej 120 mm Kg i kofaowej temperatury destylacji po- nizej MO — 400KJ. W praktyoe nie pne- kracza aie toMpaialnij W i ciseienia 40 mm Hg fiwitul destylacji ped zmniej- równiaz destylacje pad zmafajasaym ds- nisnism a saatosowsnism pary wodnaj.Pny takim postepowaniu otrzymaja sie produkty o czasteczce wiekssej ed czaste¬ czek otrzymywanych przy destylacji su¬ chej.Ilosc srodka uzytego do gmnadsania roztworu lub zawiesiny srodka sobotfftaia- jacego, na przyklad wody, nalssy dobrac tak, aby mozna byla otiymy waó tustwól — 2 —siarczanów, rózniacy sie znacznie ciezarem wlasciwym od organicznego produktu re¬ akcji. Jest rzecza korzystna w celu oczy¬ szczenia czesci organicznej ekstrahowac ja odpowiednimi rozpuascsalnJkami organicz¬ nymi, np. acetonem, i otrzymany wyciag poddac destylacji pod cisnieniem zmniej¬ szonym, która, jak juz wspomniano, jest niezbedna do otrzymania produktów o wiekssej czasteczce. Przy zastosowaniu te¬ go sposobu pozostalosc destylacyjna zmniejszona zostaje do minimum. Przy u- zyciu tamizst wody rozpuszczalników or¬ ganicznych jako srodowiska zobojetniaja¬ cego dekantuje sie tylko oczywiscie osad soli nieorgankznych (siarczanów).Przy zastosowaniu sposobu wedlug wy¬ nalazku otrzymuje sie siarczany zastoso¬ wanego srodka zobojetniajacego, które po wykrystalizowaniu lub ewentualnie po uprzednim oczyszczeniu stanowia produkt uboczny. Otrzymywane nienasycone weglo¬ wodory o dulej czasteczce maja rosne za¬ stosowanie np. w przemysle gumowym lub lakierniczym.Jako cial zobojetniajacych uzywa sie metali, ich tlenków, wodorotlenków i ewen¬ tualnie serii, zwlaszcza potasowcowych i wapniowcowych, przy czym mozna doda¬ wac pojedynczo lub w mieszaninach odpo¬ wiednich substancyj dzialajacych kstaji- tycznie, np. Fe S04.Potrzebne w kazdym poszczególnym przypadku ilosci srodków zobojetniajacych oblicza sie przez analityczne oznaczenie calej ilosci siarki zawartej w kwasnej smo¬ le poddawanej przeróbce. Podane ponizej ilosd odnosza sie do czesci wagowych.Pnyklad I. Do 100 czesci wrzacej wo¬ dy dodaje sie 20 czesci palonego magnezy¬ tu, a nastepnie porcjami 100 czesci kwas* naj smoly, wolnej od olejów mineralnych i otnymanej przy rafinacji oleju smaro¬ wego przez oddzielenie jej w wirówkach De lAfaTa. Po skonczonej reakcji odlewa sie powstaly roctwór soli gorzkiej, naste¬ pnie ogrzewa sie zmydlona kwasna smole na 166°C i uwalnia ja od wydzielonego osadu, a w koncu destyluje sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem 20 mm Hg. Przy tym wypada okolo 60 czesci rdzawo-brunatne- go, silnie fluoryzujacego, gesto^plynnego produktu zywicowatego, który daje sie cal¬ kowicie rozpuszczac w stezonym kwasie siarkowym z wydzielaniem ciepla, tworzac substancje w rodzaju smoly kwasnej. Ana¬ lityczny sklad produktów destylacji po oczyszczeniu wykszuje: C = 90Vt, H = 10V#.Przyklad II. 100 czesci wagowych nie- odwirowanej smoly kwasnej otrzymanej przy rafinacji oleju wrzecionowego wpro¬ wadza sie do 200 czesci wagowych wody.Po rozdzieleniu sie na trzy warstwy oleju wrzecionowego, rozcienczonego wodnego rootworu kwasu siarkowego i kwasnej smoly, te ostatnia warstwe stanowiaca 80 czesci wsgowych wlewa sie do goracego roztworu 16 czesci wagowych NaOH w 80 czesciach wagowych wody, mieszanine go¬ tuje w ciagu godziny, potem przemywa sie woda* nastepnie rozcienczonym kwasem siarkowym, znowu woda i wreszcie suscy, po czym otrzymany produkt poddaje sie destylacji w prózni. Wydajnosc przy de¬ stylacji nad CuO pod cisnieniem 6 mm Hg wynosi 50*/* Wlosciwosci otrzymanego produktu sa takie same, jakie posiadaja produkty otrzymywane sposobem wedlug przykladu I.Przyklad III. 100 czesci kwasnej smo¬ ly otrzymanej przy rafinacji oleju smaro¬ wego ogrzewa sie z 80 czesciami CaO i 100 czesciami wody w autoklawach w obecno¬ sci 0,5 czesci Fe SOA w ciagu dwóch go¬ dzin pod cisnieniem 6 atmosfer; organicz¬ ny produkt reakcji po usunieciu warstwy wodnej ekstrahuje sie acetonem i pozosta¬ losc po oddestylowaniu rozpuszczalnika poddaje sie destylacji w prózni Wydaj¬ nosc wynosi 75*/#. — sPrzyklad IV. 100 czesci kwasnej smoly idisjinaanj przy rafinacji oleju smarowe¬ go w wirówce wgniaaois «ie w 100 czes- cieth oleju acetonowego i roztwór miesza eie a 80 uesclsmi sproszkowanego wapna.Wobec wydzielajacego alf przy reakcji tiapl* podgrzewani* jest zbyteczne. Po dakantactf osadu i po oddestylowaniu roz- pu—ffffilnflrs ponostalosz poddaje sie de¬ stylacji prótniowej z para wodna; wydaj¬ nosc wynosi MV* PL

Claims (6)

1. Zastrzelenia patentowe. 1. * Sposób otrzymywania weglowodo¬ rów ragrassczalnych w kwaaie siarkowym se smoly kwasnej, znamienny tym, te od¬ padki porafinacyjne otrzymywane przy ra¬ finacji kwasem siarkowym olejów mine- rabiygh, najkorzystniej uwolnione od za- wnstfcL wntek weglowodorów nasyconych pnsz odwirowanie, zadaje sie roztworem tak lawieaku srodków zobojetniajacych ewsnteaMe w obecnosci katalizatorów, a nastepni* po nadzieleniu sie mieszaniny na warstwy poddaje sie wytworzone orga- nisane produkty reakcji, po ewentualnym apnsdnim wymycia i wysuszeniu, desty¬ lacji pad zmniejsamym cisnieniem.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tym, te stosuje sie destylacje pod cis¬ nieniem zmniejszonym ponizej 120 mm
3. 3. Hg i przy odpowiadajacej temu cisnieniu stosunkowo niskiej temperaturze. 8. Sposób wedlug zastrz. 1 — 2, zna¬ mienny tym, te zobojetnianie uskutecznia sie w temperaturze podwyzszonej, ewen¬ tualnie w temperaturze wraenia rozpusz¬ czalnika, wzglednie zawiesiny.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 i 3, zna¬ mienny tym, ze stosuje sie srodki zobojet-, niajace w postaci roztworów wodnych lub zawiesin o takim stezeniu, iz powstaje roz¬ twór siarczanów, rózniacy sie znecanie cie¬ zarem wlasciwym od organicznego produk¬ tu reakcji i dajacy sie latwo oddzielic.
5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1 — 4, zna¬ mienny tym, ze destylacje pod cisnieniem zmniejszonym przeprowadza sie z zastoso¬ waniem pary wodnej.
6. 6. Sposób wedlug zastrz. 1 —6, zna¬ mienny tym, ze produkt zobojetnienia ekstrahuje sie organicznymi rorpuearral nikami, a wyciag poddaje sie destylacji w prózni. Fritz Rost I er. Yilma Mehner. Zastepca: W. Hryniewicz, sdwokst. PL