PL27309B1 - Sposób wytwarzania barwników kadziowych. - Google Patents

Description

Cenne barwniki kadziowe otrzymuje sie wedlug sposobu, opisanego w patencie nr 26 126, który polega na tym, ze Pz - dwu- oksychinoksaliny, Pz - chlorowco - oksychi- noksaliny lub Pz - dwuchlorowcochinoksa- liny, a zatem zwiazki o ogólnym wzorze R( -N KN' C I c- w którym litera R oznacza aromatyczny u- klad pierscieniowy, litery zas X i Y — ato¬ my chlorowca lub grupy wodorotlenowe, jednakowe albo rozmaite, poddaje sie dzia¬ laniu organicznych zwiazków aminowych, przy czym materialy wyjsciowe dobiera sie tak, aby co najmniej jeden z nich dawal sie kadziowac.Stwierdzono, ze tego rodzaju barwniki kadziowe mozna równiez wytwarzac i w taki sposób, ze dzialaniu amin aromatycz¬ nych poddaje sie zwiazki o wzorze ogól¬ nym ,N* ^N w którym litera R oznacza aromatyczny u- klad pierscieniowy, litera X — atom chlo¬ rowca, grupe wodorotlenowa lub inna resz¬ te, dajaca sie zastapic grupa aryloamino-wa, litera zks Y — inna reszte niz chloro¬ wiec i grupa wodorotlenowa, dajaca sie za¬ stapic grupa aryloaminowa, przy czym te materialy wyjsciowe dobiera sie tak, aby co najmniej jeden z nich dawal sie kadzio¬ wac.Jako zwiazki, odpowiadajace wyzej podanemu wzorowi, nalezy wymienic np. zwiazki jednoalkylowe, -arylowe i -acylowe Pz - dwuoksychinoksalin, nastepnie Pz - - oksy - merkapto, -seleno- i -amino-, Pz - - chlorowco * merkapto, -seleno- i -amino - - chinoksalin. Zwiazki merkaptowe, sele¬ nowe i aminowe moga równiez posiadac reszty organiczne przy atomie siarkowym, selenowym wzglednie azotowym.Przyklad L Mieszanine, skladajaca sie z 1 czesci wagowej Pz - oksy - merkapto - - 1,2 - pirazyno - antrachinonu (wytwarza¬ nego przez przemiane Pz - chloro - oksy - - 1,2 - pirazyno - antrachinonu za pomoca alkoholowego siarczku sodu i przez prze¬ miane otrzymanego w ten sposób merkapty- du sodowego w wolny merkaptan za po¬ moca kwasu solnego; jest to czerwonobra- zowy proszek, rozpuszczajacy sie w zasa¬ dach z zabarwieniem czerwonawofiolko- wym) i 10 czesci wagowych m - toluidyny, ogrzewa sie do wrzenia w ciagu okolo 1 go¬ dziny, przy czym ulatnia sie siarkowodór.Gdy poczatkowe zóltawobrazowe zabarwie¬ nie roztworu nie zmienia sie juz na czerwo¬ ne, wówczas mieszanine pozostawia sie do ochlodzenia, wytworzony barwnik odsysa sie na filtrze, wymywa go alkoholem i su¬ szy. Pod wzgledem wlasciwosci chemicz¬ nych i otrzymywanych zabarwien jest on, praktycznie biorac, taki sam, jak barwnik opisany w patencie nr 26 126 (przyklad I, nr 4 zestawienia).Ten sam barwnik otrzymuje sie stosujac zamiast Pz - oksymerkapto - 1,2 - pirazy¬ no - antrachinonu tioeter, otrzymywany ze zwiazku tego przez metylowanie siarcza¬ nem dwumetylowym, lub sulfotlenek wy¬ tworzony z tegoz tioeteru przez utlenianie nadsiarczanem amonu w kwasie siarko¬ wym.Przyklad II. Mieszanine, skladajaca sie z 10 czesci wagowych Pz - oksy - ami¬ no - 1,2 - pifazyno - antrachinonu (wytwa¬ rzanego przez wprowadzanie amoniaku do ogrzanego do okolo 150°C roztworu Pz - - chloro - oksy - 1,2 - pirazyno - antrachi¬ nonu w nitrobenzenie; jest to czerwonawo- brazowy proszek, rozpuszczajacy sie w kwasie siarkowym z brazowym zabarwie¬ niem i tworzacy zólty siarczan) i 120 cze¬ sci wagowych o - toluidyny, ogrzewa sie do wrzenia dopóty, az amoniak przestanie sie ulatniac. Po ochlodzeniu zabarwionego na czerwono roztworu oddziela sie czerwona- wozólte igly powstalego barwnika w sposób opisany w przykladzie I. Pod wzgledem wlasciwosci chemicznych i otrzymywanych zabarwien barwnik ten jest, praktycznie biorac, taki sam, jak barwnik opisany w patencie nr 26 126 (przyklad I, nr. 3 ze¬ stawienia) - Ten sam barwnik otrzymuje sie stosujac zamiast Pz - oksyamino - pirazyno - antra¬ chinonu Pz - oksy - benzoyloamino - pira¬ zyno - antrachinon wytwarzany ze zwiaz¬ ku tego przez benzoylowanie w nitrobenze¬ nie.Przyklad III. Mieszanine, skladajaca sie z 10 czesci wagowych Pz - oksy - mety¬ loamino - 1,2 - pirazyno - antrachinonu (wytwarzanego w odpowiedni sposób po¬ dobnie jak material wyjsciowy, stosowany w przykladzie II, przy zastosowaniu mety- loaminy zamiast amoniaku; jest to zwiazek krystalizujacy w postaci zóltawoczerwo- nych igiel, rozpuszczajacych sie w kwasie siarkowym z zóltawoczerwonym zabarwie¬ niem, tworzacy zólty siarczan), 10 czesci wagowych m - toluidyny i 100 czesci wago¬ wych nitrobenzenu, ogrzewa sie do wrzenia w ciagu 1 — 2 godzin i po ochlodzeniu przerabia dalej. Barwnik, otrzymywany w ten sposób, jest taki sam, jak barwnik opi¬ sany w przykladzie I. — 2 —Przyklad IV. 10 czesci wagowych Pz * - oksy * etoksy - 1£ * pirazyno - antrachi¬ nonu (wytwarzanego np, pf2^2 ogrzewanie P* - chloro - okay - 1,2 * pirazyno * antra* chinonu z alkoholowym roztworem wodoro¬ tlenku potasu; jeat to zwiazek krystalizuja¬ cy w postaci zóltych igiel z lodowatego kwasu octowego) ogrzewa sie do wrzenia w ciagu okolo 1 godziny z dziesieciokrotna iloscia aniliny, po czym mieszanine reakcyj¬ na przerabia sie dalej w sposób opisany w przykladach I — IIL Barwnik, otrzymywa¬ ny W ten sposób w postaci czerwonawobra- zowych igiel, jest taki sam jak barwnik, o- trzymywany wedlug patentu nr 26126 (przyklad I, ustep 1).Przyklad V, Jesli w przykladzie IV zamiast Pz - oksy - etoksy - 1,2 - pirazyno - - antrachinonu uzyje sie te sama ilosc zwiazku, powstajacego przy przemianie Pz - dwuchloro - 1,2 - pirazyno - antrachi¬ nonu pod dzialaniem nadmiaru siarczku sodu we wrzacym alkoholu (fiolkowoczarny proszek krystaliczny, rozpuszczajacy sie w wiekszej czesci w rozcienczonych wod¬ nych wodorotlenkach potasowcowych, a praktycznie biorac calkowicie rozpuszcza¬ jacy sie w wodnym roztworze siarczku so¬ du, który wedlug wlasciwosci i wyniku a- nalizy jest Pz - dwumerkapto - 1,2 - pirazy¬ no - antrachinonem zmieszanym z niewiel¬ kimi ilosciami odpowiedniego czterosiarcz- ku), wówczas otrzymuje sie barwnik ka¬ dziowy, dajacy czerwone zabarwienia o odcieniu niebieskim.Bardzo podobny barwnik otrzymuje sie wychodzac z produktu reakcji, jaki sie o- trzymuje, jesli na Pz - dwuchloro - 1,2 - - pirazyno - antrachinon w postaci zawiesi¬ ny w nitrobenzenie bedzie sie dzialalo amo¬ niakiem w 160 — 165°C dopóty, az przero¬ biona próbka bedzie, praktycznie biorac, wolna od chloru. Jesli natomiast jako ma¬ terial wyjsciowy zastosuje sie produkt re¬ akcji o duzej zawartosci chloru, wytworzo¬ ny w taki sam sposób, ale w nizszej tempe¬ raturze, np, w 110— 120°C, prze* trakto¬ wani* Pt - dwuchloro - 1,2 - pirazyno * - antrachinonu amoniakiem, wówczas o- trzymuje sie barwnik o odcieniu bardziej zóltym, niz barwnik wymieniony w pierw¬ szym ustepie tego przykladu.Przyklad VI. Mieszanine, skladajaca sie z 10 czesci wagowych suifotlenku mety¬ lowego (otrzymanego z Pz - oksymerkapto* - 1,2 - pirazyno - antrachinonu w sposób opisany w ustepie 2 przykladu I-go), 20 czesci wagowych 1 - amino - 5 - benzoylo- aminoantrachinonu i 100 czesci wagowych tlenku dwufenylu, ogrzewa sie do wrzenia dopóty, az metylomerkaptan przestanie sie wywiazywac, co trwa 1 -— 2 godz. Barwnik, wydzielony w zwykly sposób, jest taki sam jak barwnik, opisany w patencie nr 26 126 (przyklad I, nr. 29 zestawienia).Przyklad VII. Roztwór 5 czesci wago¬ wych zwiazku pirydynowego, wytwarzane¬ go przez lagodne ogrzewanie Pz - chloro - - oksy - 1,2 - pirazyno - antrachinonu z pi¬ rydyna, prawdopodobnie o wzorze nastepu¬ jacym (igly o slabym, zóltym zabarwieniu, rozpu¬ szczajace sie w wodzie), w 50 czesciach wagowych nitrobenzenu ogrzewa sie do wrzenia w ciagu okolo 1 godziny z 2 cze¬ sciami wagowymi m - toluidyny. Po prze¬ robieniu w zwykly sposób otrzymuje sie barwnik taki sam jak barwnik, opisany w przykladzie I.Opisana przemiane mozna przeprowa- — 3 —dzac równiez bez ogrzewania mieszaniny reakcyjnej, jednak przebiega ona wówczas odpowiednio wolniej. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania barwników kadzio¬ wych, znamienny tym, ze aminami aroma¬ tycznymi dziala sie na zwiazki o wzorze ogólnym w którym litera R oznacza aromatyczny u- klad pierscieniowy, litera X — atom chlo¬ rowca, grupe wodorotlenowa lub inna resz¬ te, dajaca sie zastapic grupa aryloaminowa, litera zas Y — inna reszte niz chlorowiec i grupa wodorotlenowa, dajaca sie zastapic grupa aryloaminowa, przy czym te mate¬ rialy wyjsciowe dobiera sie tak, aby co najmniej jeden z nich dawal sie kadzio¬ wac. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: Inz. J. Wyganowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL