PL26595B1 - Sposób wytwarzania dwufenylo- piperazyny. - Google Patents
Sposób wytwarzania dwufenylo- piperazyny. Download PDFInfo
- Publication number
- PL26595B1 PL26595B1 PL26595A PL2659535A PL26595B1 PL 26595 B1 PL26595 B1 PL 26595B1 PL 26595 A PL26595 A PL 26595A PL 2659535 A PL2659535 A PL 2659535A PL 26595 B1 PL26595 B1 PL 26595B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- parts
- diphenyl
- piperazine
- aniline
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- LDKBTTCUTLPCOC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylpiperazine Chemical compound C1NCCN(C=2C=CC=CC=2)C1C1=CC=CC=C1 LDKBTTCUTLPCOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 claims 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PTZIVVDMBCVSMR-UHFFFAOYSA-N 2,3-diphenylpyrazine Chemical group C1=CC=CC=C1C1=NC=CN=C1C1=CC=CC=C1 PTZIVVDMBCVSMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 229940102001 zinc bromide Drugs 0.000 description 1
Description
W celu otrzymania dwufenylo-pipera- zyny stosowano dotad metode dlugotrwa¬ lego ogrzewania (w ciagu 5 — 6 godzin) ustawicznie mieszanej mieszaniny aniliny, bromku etylenu i sody bezwodnej (C, A.Bischoff, Berichte der deutschen Chemi- schen Gesellschaft, 1889 r, tom 22, str, 1778), Reakcja w tych warunkach przebie¬ ga trudno, odbywa sie bowiem w ukladzie niejednorodnym, gdyz soda nie rozpuszcza sie w mieszaninie aniliny i bromku etyle¬ nu. Wskutek dlugotrwalego ogrzewania do 160°C reakcja ta nie przebiega dobrze w jednym kierunku, lecz tworza sie równiez ciemno zabarwione produkty uboczne.Nowsza metoda otrzymywania dwufenylo* piperazyny, podana w Ullmaain Enzyklop, der techn. Chemie, tom VIII, str, 474, wyd, 2, jest bardzo skomplikowana. Stosuje sie najpierw ogrzewanie mieszaniny, skladaja¬ cej sie z: nadmiaru aniliny z bromkiem e- tylenu i z duzym nadmiarem bezwodnejsody, w temperaturze 110 — 120°C w ciagu pewnego czasu, a nastepnie dodaje ponow¬ nie mieszaniny anilijiy z bromkiem etylenu, stosujac tym razem nadmiar bromku ety¬ lenu i ogrzewajac w ciagu dluzszego cza¬ su, a pod koniec reakcji az do temperatu¬ ry 180°C. Po ostygnieciu oddestylowuje sie z para wodna czesc bromku etylenu, który nie wszedl w reakcje, i przez wygo¬ towanie z woda usuwa utworzony bromek sodowy. Przy zastosowaniu tej metody jakosc otrzymanego produktu i wydaj¬ nosc nie sa zadowalajace.Obecnie stwierdzono, ze przeprowadza¬ jac reakcje te w glicerynie bezwodnej moz¬ na ja znacznie uproscic i polepszyc jakosc i wydajnosc otrzymywanego produktu.Reakcja przebiega w fazie jednorodnej, zarówno bowiem soda, jak i anilina z bromkiem etylenu rozpuszczaja sie na go¬ raco w glicerynie. Wskutek tego proces wyzej opisany przebiega szybciej i bez tworzenia sie produktów ubocznych. Mie¬ szanie podczas reakcji jest znacznie ula¬ twione, gdyz ciecz rzadka na goraco staje sie w miare ostygania tylko nieco gesta- wa, podczas gdy stosujac dawne metody otrzymuje sie twarda bryle. Dalsza prze¬ róbka masy reakcyjnej jest znacznie la¬ twiejsza; zbedna jest destylacja z para wodna, produkt zas otrzymany jest pra¬ wie bialy i wydajnosc procesu jest dobra.W stanie surowym nadaje sie on bezpo¬ srednio do dalszej przeróbki na pipera¬ zyne.Przyklad I. Do 250 czesci wagowych gliceryny, najkorzystniej bezwodnej, dp- daje sie 93 czesci wagowe aniliny, 198 cze¬ sci wagowych bromku etylenu i 122 cze¬ sci wagowe bezwodnej sody, Mieszajac p- grzewa sie mieszanine reakcyjna z chlod¬ nica zwrotna powoli, az rozpocznie sie wy¬ dzielanie dwutlenku wegla. Poczatkowo na dnie naczynia, w którym przeprowadza sie reakcja znajduje sie nieco ciezkiego ole¬ ju, zawierajacego glównie bromek etyle¬ nu, nastepnie w pewnym momencie mie¬ szanina jest zupelnie jednorodna, w kon¬ cu zas na wierzch wyplywa slabo zabar¬ wiony olej. W ciagu okolo póltorej godzi¬ ny ogrzewania do slabego wrzenia wydzie¬ lanie sie dwutlenku wegla ustaje i proces jest zakonczony. Przez wygotowanie z wo¬ da usuwa sie utworzony bromek sodowy.Produkt surowy moze byc calkowicie o- czyszczony przez rozpuszczenie go w okolo trzykrotnej ilosci cieplego chloroformu, przefiltrowanie i dodanie spirytusu w ilo¬ sci odpowiadajacej póltorej objetosci chlo¬ roformu. Tak otrzymane krysztalki dwu- fenylo-piperazyuy wykazuja punkt topnie¬ nia 163°C.Przyklad IL Do 40 czesci wagowych gliceryny dodaje sie 12 czesci wagowych aniliny, 24 czesci wagowe bromku etylenu i 21 czesci wagowych bezwodnego octanu sodowego, Podczas ogrzewania reakcja przebiega jak w poprzednim przykladzie, z ta róznica, ze w dolnej warstwie glice¬ rynowej wydziela sie pod koniec reakcji nieco stalego bromku sodowego. Jako pro¬ dukt reakcji otrzymuje sie dwufenylo-pi- perazyne.Przyklad III. Do 40 czesci wagowych gliceryny dodaje sie 12 czesci wagowych aniliny, 24 czesci wagowe bromku etylenu i 5,2 czesci wagowych magnezji palonej. Po ogrzewaniu usuwa sie utworzony bromek magnezowy wygotowujac mase reakcyjna z woda. Dalsza przeróbke prowadzi sie, jak w przykladzie I, i otrzymuje sie dwu- fenylo-piperazyne.Przyklad IV. Do 60 czesci wagowych gliceryny dodaje sie 12 czesci wagowych a- niliny, 24 czesci wagowe bromku etylenu i 12 czesci wagowych tlenku cynku. Po o- grzewaniu wygotowuje sie mase reakcyjna z woda w celu rozpuszczenia bromku cyn¬ kowego, Pozostaly nieznaczny nadmiar tlenku cynku usuwa sie za pomoca nie¬ wielkiej ilosci rozcienczonego kwasu sol¬ nego. Mase reakcyjna przerabia sie jak w — 2 —przykladzie I i otrzymuje dwufenylo-pipe- razyne. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania dwufenylo-pipe- razyny z aniliny i bromku etylenu, zna¬ mienny tym, ze wspomniane substancje o- grzewa sie ze slabymi zasadami, jak np. soda, octanem sodowym, magnezja, tlen¬ kiem cynku i t. d., w obecnosci gliceryny. Fabryka Chemiczno - Farmaceutyczna „Ge o". Lucjan Sznajder. Zastepca: M. Skrzypkbwski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i 5ki, Warszawa PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL26595B1 true PL26595B1 (pl) | 1938-06-30 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL26595B1 (pl) | Sposób wytwarzania dwufenylo- piperazyny. | |
| Frankel et al. | The isolation of pure linoleic acid by crystallization | |
| US3162659A (en) | Trans-9-oxodec-2-enoic acid | |
| Levene et al. | SYNTHESIS AND OXIDATION OF TERTIARY HYDROCARBONS. | |
| Bland et al. | CLXVIII.—The chemistry of the glutaconic acids. Part V. The preparation of esters of the labile acids | |
| Cretcher et al. | The synthesis of 5-β-hydroxyethyl-barbituric acid and its alkyl derivatives | |
| Isbell et al. | Utilization of Isoamyl α-Methoxyethyl Ketone in the Pfitzinger Synthesis1 | |
| DE539806C (de) | Verfahren zur Darstellung von Isopropylallylbarbitursaeure | |
| US1940494A (en) | Process of producing phenolphthalein | |
| US1752492A (en) | Process of making quinaldine | |
| Stephens | THE FRIEDEL AND CRAFTS'REACTION. BROMOPHTHALIC ANHYDRIDES, BENZENE AND ALUMINUM CHLORIDE. | |
| DE701561C (de) | orbinsaeure | |
| US1091870A (en) | Sulfo compounds of quinolin-4-carboxylic acids arylated in the 2 position. | |
| US1880645A (en) | Indttstrie aktiengesellschaet | |
| Whittleston | The synthesis of 1, 2, 4-trimethyl-7-isopropylindene | |
| Perkin et al. | CCCLXXVI.—A synthesis of m-opianic acid | |
| DE526854C (de) | Verfahren zur Darstellung von C,C-disubstituierten Barbitursaeuren | |
| Dutt | XXXIV.—2: 5-Iminodihydro-1: 2: 3-triazole. Part I. Constitution of Dimroth's 5-anilinotriazole | |
| SU61617A1 (ru) | Способ получени 6-метоксихинальдина | |
| SU107061A1 (ru) | Способ получени 2- и 4-фенилксантонов | |
| SU51041A1 (ru) | Способ получени 7 и 5-(N-метилпирролидил) пиримидазолов | |
| CH305891A (de) | Verfahren zur Darstellung von Isonicotinsäurehydrazid. | |
| DE175587C (pl) | ||
| SU23362A1 (ru) | Способ получени параоксифениларсиновой кислоты | |
| US2307982A (en) | Xanthone manufacture |