PL249307B1 - Sposób konwersji kwasu metanowego do wodoru z użyciem katalitycznego złoża fluidalnego - Google Patents
Sposób konwersji kwasu metanowego do wodoru z użyciem katalitycznego złoża fluidalnegoInfo
- Publication number
- PL249307B1 PL249307B1 PL442707A PL44270722A PL249307B1 PL 249307 B1 PL249307 B1 PL 249307B1 PL 442707 A PL442707 A PL 442707A PL 44270722 A PL44270722 A PL 44270722A PL 249307 B1 PL249307 B1 PL 249307B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydrogen
- methanoic acid
- fluidized bed
- bed
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/1818—Feeding of the fluidising gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/1818—Feeding of the fluidising gas
- B01J8/1827—Feeding of the fluidising gas the fluidising gas being a reactant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
- C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen-containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
- C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen-containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
- C01B3/508—Separation of hydrogen or hydrogen-containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by using hydrogen storage media
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób konwersji kwasu metanowego do wodoru z użyciem katalitycznego złoża fluidalnego, w którym to sposobie do utworzenia złoża fluidalnego używa się pełnych i nieuszkodzonych cenosfer o wielkości ziaren od 80 µm do 300 µm, pokrytych warstwą katalityczną metalu z bloku d układu okresowego, w ilości od 4% do 10% masowych, w odniesieniu do masy nośnika, przy czym podczas procesu w złożu utrzymuje się temperaturę w przedziale od 220°C do 500°C, a gazem fluidyzacyjnym, podawanym do przestrzeni reaktora poprzez perforowane dno sitowe jest azot lub para wodna lub pary kwasu metanowego.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób konwersji kwasu metanowego do wodoru, w reaktorze z katalitycznym złożem fluidalnym, nadający się w szczególności do zastosowania w procesach pozyskiwania wodoru z kwasu metanowego.
Problematyka uzyskiwania energii z alternatywnych źródeł odnawialnych, jest istotna zarówno ze względu na kwestie środowiskowe jak i ze względu na kurczące się zasoby paliw kopalnych. Rozwój energetyki odnawialnej doprowadził w ostatnich latach do znaczącego obniżenia kosztów pozyskiwania energii elektrycznej z takich źródeł jak turbiny wiatrowe oraz ogniwa fotowoltaiczne.
Jednak w dalszym ciągu bardzo istotnym problemem jest magazynowanie nadwyżek pozyskanej energii, co jest ważne zwłaszcza w kontekście ogromnej wrażliwości wspomnianych źródeł na warunki pogodowe.
Jednym z kierunków jest akumulacja pozyskanej energii w postaci sprężonego wodoru, co jednakże niesie za sobą bardzo liczne problemy technologiczne.
Jako alternatywę rozważa się konwersję wodoru do krótkołańcuchowych związków organicznych. Przykładem takiego związku może być kwas metanowy posiadający 2 atomy wodoru w 5 atomowej cząsteczce. Wodór zmagazynowany w takiej formie może następnie zostać uwolniony do celów procesowych. Wiąże się to oczywiście ze stratami pierwotnej energii, ale redukuje problemy związane z magazynowaniem tego gazu.
Wodór używany jest na wielką skalę w przemyśle chemicznym, przykładowo do produkcji nawozów sztucznych. Potencjalnie istnieje także możliwość jego wielkotonażowego wykorzystania jako paliwa w przemyśle metalurgicznym.
W literaturze fachowej i patentowej znane są rozwiązania dotyczące wytwarzania wodoru z kwasu metanowego. Procesy takie prowadzone są zarówno w fazie ciekłej jak i gazowej.
Jednym z procesów technologicznych prowadzących do otrzymania wodoru jest elektroliza kwasu metanowego (W.L. Guo, L. Li, L.L. Li, S. Tian, S.L. Liu, Y.P. Wu „Hydrogen production via electrolysis of aqueous formic acid solutions, International Journal of Hydrogen Energy, 36, 2011, 9415-9419), jednak ze względu na energochłonność elektrolizy rozwiązanie takie ma ograniczone zastosowanie technologiczne.
Znany z opisu patentowego US 8,133,464 B2 proces konwersji kwasu metanowego zachodzi w fazie ciekłej przy podniesionej temperaturze i pod podwyższonym ciśnieniem (pow. 1000 bar) na katalizatorach zawierających ruten. W procesie kwas rozkłada się do wodoru i dwutlenku węgla, przy zerowej emisji niepożądanego tlenku węgla.
W rozwiązaniu znanym z publikacji (D.A. Bulushev, M. Zacharska, S. Beloshapkin, Y. Guo, I. Yuranov, „Catalytic properties of PdZn/ZnO in formic acid decomposition for hydrogen production, Applied Catalysis, 561, 2018, 96-103), prowadzono konwersję kwasu metanowego zachodzącą w fazie gazowej. Proces prowadzono w reaktorze ze złożem stacjonarnym wypełnionym katalizatorem bazującym na palladzie lub platynie, osadzonych na nośnikach w postaci tlenku glinu lub tlenku cynku.
W opisie patentowym US 10,944,119 B2 zaproponowano metodę magazynowania i wydzielania wodoru z fazy ciekłej. Magazynowanie wodoru polega na wytwarzaniu mrówczanu metalu alkalicznego poprzez uwodornienie wodorowęglanu tego metalu. Wydzielanie wodoru z kolei polega na przeprowadzeniu reakcji odwrotnej. Katalizatorem procesów są związki metali przejściowych. W zaproponowanym rozwiązaniu stosuje się wodę i rozpuszczalnik organiczny niemieszający się z wodą. W fazie wodnej wydziela się wodór oraz rozpuszcza się powstający wodorowęglan.
W publikacji J.A. Medrano, M. Oliva, J. Ruiz, L. Garcia, J. Arauzo, „Catalytic steam reforming of acetic acid in a fluidized bed reactor with oxygen addition, International Journal of Hydrogen Energy, 33, 2008, 4387-4396 opisano proces parowego reformingu kwasu etanowego w złożu fluidalnym. Jako złoże zastosowano materiał ziarnisty zawierający nikiel, aluminium oraz wapń, otrzymany metodą współstrącania.
Zastosowanie technologii fluidalnej w procesie katalitycznej konwersji kwasu metanowego do wodoru, z fazy gazowej, nie było dotychczas opisane literaturze.
Celem wynalazku jest opracowanie sposobu konwersji kwasu metanowego do wodoru z użyciem katalitycznego złoża fluidalnego, tworzącego jednorodne pole temperatury, bez miejscowych przegrzań, pozwalającego na prowadzenie procesu w sposób ciągły i łatwe skalowanie wielkości złoża.
Zgodnie z wynalazkiem, sposób konwersji kwasu metanowego do wodoru z użyciem katalitycznego złoża fluidalnego, charakteryzuje się tym, że do utworzenia złoża fluidalnego, o stosunku średnicy do wysokości od 2/1 do 5/1, używa się pełnych i nieuszkodzonych cenosfer o wielkości ziaren od 80 do
300 μm, pokrytych warstwą katalityczną metalu z bloku d układu okresowego, korzystnie warstwą żelaza albo niklu, w ilości od 4 do 10% masowych w odniesieniu do masy nośnika. Podczas procesu w złożu utrzymuje się temperaturę w przedziale 220-500°C, a gazem fluidyzacyjnym, podawanym do przestrzeni reaktora poprzez perforowane dno sitowe, jest azot lub para wodna lub pary kwasu metanowego. Pary kwasu metanowego otrzymuje się je poprzez odparowanie kwasu metanowego w ilości 2-150 ml/h, na każde 20-50 g złoża. Proces konwersji prowadzi się w złożu.
W założeniu instalacja fluidalna realizująca sposób według wynalazku może stanowić element ciągu technologicznego zakładu chemicznego wykorzystującego wodór. W wyniku konwersji powstaje produkt gazowy bogaty w wodór, który może zostać poddany dalszym procesom mającym na celu zwiększenie stężenia wodoru w końcowym produkcie gazowym np. procesy membranowe oczyszczania gazów (B. Białecka, D. Nowak, „Separacja membranowa gazów procesowych, Prace naukowe GIG górnictwo i środowisko, 2, 2006, 73-80).
Rozwiązanie według wynalazku w pełni realizuje postawione zagadnienie techniczne. Zapewnia możliwość ciągłej produkcji wodoru zarówno poprzez parowy reforming kwasu jak i poprzez konwersję kwasu w fazie gazowej bez użycia pary wodnej, co pozwala na uniknięcie kosztów związanych z odparowaniem wody. Zawieszenie i cyrkulacja materiału złoża tworzy strefę reakcyjną o jednorodnym polu temperatury, wolną od miejscowych przegrzań, która charakteryzuje się bardzo dobrą wymianą ciepła i masy. Ważną zaletą sposobu jest łatwość w skalowaniu złoża fluidalnego, przez co możliwa jest zarówno mało jak i wielkotonażowa produkcja wodoru.
Wynalazek w kilku praktycznych przykładach realizacji przedstawiono poniżej:
Przykład 1
Materiał cenosferowy gotowano partiami w wodzie przez 30 minut. Pełne, nieuszkodzone cenosfery zebrano z powierzchni wody i suszono przez 2 h w 105°C. Z wysuszonych cenosfer wyodrębniono frakcję 250-300 μm, o gęstości nasypowej 0,363 g/cm3. 300 g tak otrzymanych cenosfer umieszczono w przepływowym reaktorze rurowym o średnicy 6 cm. Reaktor ten osadzono na trójszyjnej kolbie okrągłodennej. Jednym z tubusów bocznych kolby wprowadzano do układu 270 L/h CO2. Przepływ CO2 ustawiono tak aby zapewnić stabilną fluidyzację umieszczonych w reaktorze cenosfer. Sfluidyzowane cenosfery ogrzano do temperatury 180°C. Drugim tubusem bocznym wprowadzono do kolby okrągłodennej 78,5 cm3 pentakarbonylku żelaza. Powstałe opary karbonylku porywane przez strumień CO2 kierowane były na gorące złoże, gdzie ulegały błyskawicznemu rozkładowi. Fluidyzacja zapewniła równomierne nałożenie żelaza. Osiągnięto 99% mas. wydajność nakładania żelaza na cenosfery, uzyskując materiał cenosferowy zawierający 10% masowo Fe (7,85 cm3 karbonylku odpowiada za 1% żelaza nałożonego na nośnik cenosferowy).
Przykład 2
Do 200 cm3 izopropanolu dodano 4,86 g kwasu cytrynowego oraz 4,85 g sześciowodnego chlorku niklu. Całość mieszano mieszadłem magnetycznym z szybkością 1500 obr/min przez 3 h, otrzymując prekursor tlenku niklu. Materiał cenosferowy gotowano partiami w wodzie przez około 30 minut. Pełne, nieuszkodzone cenosfery zebrano z powierzchni wody i suszono przez 2 h w 105°C. Z wysuszonych cenosfer wyodrębniono frakcję 80-125 μm, o gęstości nasypowej 0,392 g/cm3. W reaktorze o średnicy 6 cm umieszczono 60 g tak otrzymanych cenosfer i sfluidyzowano strumieniem powietrza o wydatku objętościowym 348 L/h. Prekursor tlenku niklu wkraplano od góry reaktora. Cykle nakładania warstwy NiO na cenosfery składały z się z dwóch etapów. W pierwszym etapie do złoża o temperaturze 200°C wkraplano prekursor katalizatora z natężeniem obj. 90 ml/h. W drugim etapie przepływ gazu fluidyzującego zmniejszono do 249,6 L/h, a złoże podgrzano do temperatury 400°C. Proces kalcynacji w złożu fluidalnym prowadzono przez 30 min. Procedurę nakładania powtórzono pięciokrotnie otrzymując cenosfery zawierające 10% (2% na jeden cykl) masowo Ni w formie tlenku. 20 g tak powstałego katalizatora wprowadzono do reaktora o średnicy 3,4 cm. Złoże katalizatora podgrzano do temperatury 230°C, sfluidyzowano mieszaniną azotu o wydatku objętościowym 156 L/h i parami kwasu metanowego powstałymi poprzez odparowanie 2 ml/h HCOOH. W wyniku procesu otrzymano katalizator niklowy, tlenek ulegał redukcji do niklu metalicznego, proces redukcji trwał 20 minut.
Przykład 3
Do reaktora fluidalnego o średnicy wewnętrznej 3,4 cm wsypano 50 g katalizatora Fe-cenosfery, otrzymanego zgodnie z przykładem 1 i ogrzano do temperatury 460°C. Materiał sfluidyzowano mieszaniną azotu o wydatku objętościowym 129,6 L/h oraz parami kwasu metanowego i wody powstałymi w wyniku odparowania mieszaniny zawierającej 8 ml/h kwasu i 4 ml/h wody. Po 3 minutach ustalił się stan równowagi, stwierdzono 25% wydajność otrzymywania wodoru z kwasu.
Przykład 4
Do reaktora fluidalnego o średnicy wewnętrznej 3,4 cm wsypano 50 g katalizatora Fe-cenosfery, otrzymanego analogicznie jak w przykładzie 1, z tym że użyto frakcji cenosfer o rozmiarach ziaren 80-125 μm, pokrytych 5% mas żelaza (użyto 39,25 cm3 pentakarbonylku żelaza). Złoże katalizatora podgrzano do temperatury 450°C i sfluidyzowano parami kwasu metanowego powstałymi poprzez odparowanie 150 ml/h kwasu metanowego. Po 3 minutach ustalił się stan równowagi, wydajność otrzymywania wodoru z kwasu wynosiła ona 53%.
Przykład 5
Do reaktora fluidalnego o średnicy wewnętrznej 3,4 cm wsypano 50 g katalizatora Fe-cenosfery, otrzymanego zgodnie z przykładem 1 i podgrzano do temperatury 450°C, sfluidyzowano strumieniem azotu o wydatku objętościowym 248,4 L/h i parami kwasu metanowego powstałymi poprzez odparowanie 2 ml/h kwasu. Po 3 minutach ustalił się stan równowagi, stwierdzono że 65% wodoru zawartego w kwasie uległo konwersji do wodoru cząsteczkowego.
Przykład 6
Do reaktora fluidalnego o średnicy wewnętrznej 3,4 cm wsypano 50 g katalizatora Fe-cenosfery, otrzymanego analogicznie jak w przykładzie 1, z tym że użyto frakcji cenosfer o rozmiarach ziaren 80-125 μm. Złoże katalizatora podgrzano do temperatury 450°C, sfluidyzowano strumieniem azotu o wydatku objętościowym 220 L/h i parami kwasu metanowego powstałymi poprzez odparowanie 2 ml/h kwasu. Po 3 minutach ustalił się stan równowagi, stwierdzono że 68% wodoru zawartego w kwasie uległo konwersji do wodoru cząsteczkowego.
Przykład 7
Do reaktora fluidalnego o średnicy wewnętrznej 3,4 cm wsypano 20 g katalizatora Ni-cenosfery, otrzymanego zgodnie z przykładem 2 i ogrzano do temperatury 450°C, sfluidyzowano mieszaniną azotu o wydatku objętościowym 156 L/h i parami kwasu metanowego powstałymi w wyniku odparowania 2 ml/h 20 kwasu. Po 3 minutach ustalił się stan równowagi, stwierdzono 63% wydajność otrzymywania wodoru z kwasu.
Przykład 8
Do reaktora fluidalnego o średnicy wewnętrznej 3,4 cm wsypano 20 g katalizatora Ni-cenosfery, otrzymanego zgodnie z przykładem 2 i ogrzano do temperatury 233°C, sfluidyzowano mieszaniną azotu o wydatku objętościowym 156 L/h i parami kwasu metanowego powstałymi poprzez odparowanie 2 ml/h kwasu. Po 3 minutach ustalił się stan równowagi, stwierdzono 67% wydajność otrzymywania wodoru.
Przykład 9
Do reaktora fluidalnego o średnicy wewnętrznej 3,4 cm wsypano 25 g katalizatora Ni-cenosfery, otrzymanego analogicznie jak w przykładzie 2, z tym że 5 użyto frakcji cenosfer o rozmiarach ziaren 200-250 μm, o gęstości nasypowej 0,385 g/cm3, które pokryto 4% niklu (2 cykle nakładania niklu). Złoże katalizatora podgrzano do temperatury 240°C, sfluidyzowano mieszaniną azotu o wydatku objętościowym 180 L/h i parami kwasu metanowego powstałymi poprzez odparowanie 2 ml/h kwasu. Po 3 minutach ustalił się stan równowagi, stwierdzono 58% wydajność otrzymywania wodoru.
Claims (4)
1. Sposób konwersji kwasu metanowego do wodoru z użyciem katalitycznego złoża fluidalnego, znamienny tym, że do utworzenia złoża fluidalnego, o stosunku średnicy do wysokości od 2/1 do 5/1, używa się pełnych i nieuszkodzonych cenosfer o wielkości ziaren od 80 do 300 μm, pokrytych warstwą katalityczną metalu z bloku d układu okresowego, w ilości od 4 do 10% masowych, w odniesieniu do masy nośnika, przy czym podczas procesu w złożu utrzymuje się temperaturę w przedziale 220-500°C, a gazem fluidyzacyjnym, podawanym do przestrzeni reaktora poprzez perforowane dno sitowe, jest azot lub para wodna lub pary kwasu metanowego.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się cenosfery pokryte warstwą katalityczną żelaza.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się cenosfery pokryte warstwą katalityczną niklu.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że pary kwasu metanowego otrzymuje się poprzez odparowanie kwasu metanowego w ilości 2-150 ml/h, na każde 20-50 g złoża.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL442707A PL249307B1 (pl) | 2022-11-02 | 2022-11-02 | Sposób konwersji kwasu metanowego do wodoru z użyciem katalitycznego złoża fluidalnego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL442707A PL249307B1 (pl) | 2022-11-02 | 2022-11-02 | Sposób konwersji kwasu metanowego do wodoru z użyciem katalitycznego złoża fluidalnego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL442707A1 PL442707A1 (pl) | 2024-05-06 |
| PL249307B1 true PL249307B1 (pl) | 2026-03-23 |
Family
ID=90971223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL442707A PL249307B1 (pl) | 2022-11-02 | 2022-11-02 | Sposób konwersji kwasu metanowego do wodoru z użyciem katalitycznego złoża fluidalnego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL249307B1 (pl) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0178853A2 (en) * | 1984-10-18 | 1986-04-23 | The British Petroleum Company p.l.c. | Conversion process |
| CN1515486A (zh) * | 2002-10-15 | 2004-07-28 | 生产氢的装置和方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5854610B2 (ja) * | 1979-05-15 | 1983-12-06 | 日本鉱業株式会社 | 触媒の粗粒化防止方法 |
-
2022
- 2022-11-02 PL PL442707A patent/PL249307B1/pl unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0178853A2 (en) * | 1984-10-18 | 1986-04-23 | The British Petroleum Company p.l.c. | Conversion process |
| CN1515486A (zh) * | 2002-10-15 | 2004-07-28 | 生产氢的装置和方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL442707A1 (pl) | 2024-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Patel et al. | Production of hydrogen by catalytic methane decomposition using biochar and activated char produced from biosolids pyrolysis | |
| Su et al. | Catalytic gasification of food waste in supercritical water over La promoted Ni/Al2O3 catalysts for enhancing H2 production | |
| JP6755269B2 (ja) | 二酸化炭素を還元することによって固体炭素を生成するための方法 | |
| US9731970B2 (en) | Methods and systems for thermal energy recovery from production of solid carbon materials by reducing carbon oxides | |
| US20160016862A1 (en) | Methods and Systems for Forming a Hydrocarbon Product | |
| Qingli et al. | Catalyst deactivation and regeneration during CO2 reforming of bio-oil | |
| CN102335609B (zh) | 一种镍基催化剂及其制备方法和用途 | |
| Simakov et al. | Ultra-low loading Ru/γ-Al2O3: a highly active and stable catalyst for low temperature solar thermal reforming of methane | |
| Zhang et al. | The integrated process for hydrogen production from biomass: Study on the catalytic conversion behavior of pyrolytic vapor in gas–solid simultaneous gasification process | |
| Xie et al. | Sorption-enhanced reforming of tar: Influence of the preparation method of CO2 absorbent | |
| Al-Swai et al. | Catalytic performance of Ni/MgO catalyst in methane dry reforming | |
| CN108722486A (zh) | 一种窄带氮化碳修饰铁基金属有机骨架复合光催化剂的制备方法 | |
| CN108855065A (zh) | 一种将Pd/ZnAl2O4催化剂用于甲醇蒸汽重整制氢的方法 | |
| Liu et al. | Inherently separated syngas production from plastic waste fast pyrolysis integrated with volatile chemical looping conversion with CO2 splitting | |
| Liu et al. | Binder-free dip-coating of Mn2O3-Na2WO4-TiO2 catalyst onto monolithic SiC-foam towards efficient oxidative coupling of methane | |
| CN108753365A (zh) | 一种回流式催化重整制备合成气装置及工艺 | |
| PL249307B1 (pl) | Sposób konwersji kwasu metanowego do wodoru z użyciem katalitycznego złoża fluidalnego | |
| Wei et al. | A highly integrated ceramic membrane‐based reactor for intensifying the biomass gasification to clean syngas | |
| CN114797916A (zh) | 一种Ni-ZIF衍生的磷化镍-碳材料及其制备方法和应用 | |
| AU2012244041B2 (en) | Non-CO2 emitting manufacturing method for synthesis gas | |
| CN113477273A (zh) | 一种用于二氧化碳甲烷化反应催化剂的制备方法 | |
| Berkowicz-Płatek et al. | Hydrogen production from formic acid in fluidized bed made out of Ni-cenosphere catalyst | |
| CN115970694A (zh) | 一种生物质基催化剂的制备及其在甲醇蒸汽制合成气工艺中的应用 | |
| CN113198540A (zh) | 一种用于香草醛加氢脱氧的mof基复合材料催化剂的制备方法及其应用 | |
| Kaskun | Hydrogen Production from Sawdust Pyrolysis Catalysed by TiO2 Impregnated Al2O3 Nanoparticles |