Stwierdzono, iz mozna skóre, zwlaszcza skóre chromowa, farbowac gleboko stosu¬ jac do tego sole kwasów amino- lub alkylo- aminoazobenzenosulfonowych, które zawie¬ raja jeszcze grupe aminowa, alkyloamino- wa lub acyloaminowa wzglednie kilka ta¬ kich grup wraz z jedna lub kilkoma grupa¬ mi nitrowymi, ewentualnie tylko jedna lub kilka grup nitrowych, a ponadto moga byc podstawione w rdzeniach grupami karbo- ksylowymi, chlorowcami i obojetnymi lub kwasnymi podstawnikami.Kwasne barwniki azowe dotychczas sto¬ sowane w przemysle wlókienniczym farbu¬ ja skóry, zwlaszcza chromowe, tylko w war¬ stwie zewnetrznej.. Takimi barwnikami sa np.: oranz II otrzymany z dwuazowanego kwasu sulfanilowego i fi - naftolu (Schultz, Farbstofftabellen, Wydanie VI Nr. 139), zólcien metanilowa ekstra otrzymana z dwuazowego kwasu metanilowego i dwu- fenyloaminy (Schultz, Nr. 134) albo nitro¬ wany barwnik azowy zólcien azowa otrzyj mana z kwasu dwuazosulfanilowego i dwu- fenyloaminy (Schultz Nr. 141), Przez do¬ danie alkaliów udaje sie wprowadzic barwniki w glab skóry chromowej, jednak¬ ze alkalia dzialaja szkodliwie na skóre. W przeciwstawieniu do tego barwniki wedlug wynalazku niniejszego przenikaja gleboko w skóre bez dodatku alkaliów, a prze¬ waznie farbuja skóre na wskros. Przekrój takiej skóry jest wszedzie zabarwiony, a przy uszkodzeniu powierzchni lub zniszcze¬ niu powierzchni przez zuzycie nie wystepu¬ je niezabarwiony rdzen skóry.Sposród barwników znanych dotychczas barwia skóre chromowa na wskros zóltebarwniki monoazowe otrzymywane z dwu- azowanego kwasu 2 - chloro - 4 - amino - * 1 - metylobenzeno - 6 - sulfonowego i re¬ zorcyny oraz jej produktów podstawienia lub homologów.Barwniki wedlug wynalazku mozna sto¬ sowac w sposób nastepujacy.Zobojetnione skóry barwi sie w kadzi w temperaturze 65°C w 150 — 200% wody.Kadz wprawia sie w ruch i wprowadza roz¬ twór barwnika przez pusta os. Po 45 minu¬ tach dodaje sie emulsji olejów tlustych i mydel i porusza dalsze 45 minut. Przy bar¬ dzo ciezkich skórach nalezy czas barwienia odpowiednio przedluzyc. Na ogól wystar* czy 1 — 2% barwnika na wage kapieli, aby uzyskac silne zabarwienie.Przyklad I. 138 czesci wagowych 3 - - nitro - 1 - aminobenzenu dwuazuje sie sposobem znanym. T^wa^ek. dwuazowy wprowadza sie w temperaturze 0°C do obo¬ jetnego roztworu 214 czesci wagowych kwasu 2 - etyloamino - 1 - metylobenzeno - - 4 - sulfonowego. Nadmiar kwasu zobo¬ jetnia sie octanem sodu w obecnosci czer¬ wieni kongo. Po sprzegnieciu zadaje sie weglanem sodu do reakcji slabo alkalicz¬ nej. Nastepnie wysala sie barwnik i wy¬ odrebnia w zwykly sposób. Barwnik stano¬ wi krystaliczny proszek o barwie pomaran¬ czowej rozpuszczalny bardzo latwo w wo¬ dzie.Przyklad II. 218 czesci wagowych kwasu 4 - nitro - 2 - aminobenzeno - 1 - sul¬ fonowego dodaje sie po dwuazowaniu w temperaturze 0 — 5°C do roztworu 222,5 czesci wagowych kwasu 4 - chloro - 3,5 - - dwuaminobenzeno - / - sulfonowego wy- Barwnik 1) Kwas 2 - nitro - 3' - metylo - 4' - ety¬ loamino - 1, V - azobenzeno - 6' - sulfonowy kazujacego reakcje slabo kwasna wobec lakmusu. Nadmiar kwasu zobojetnia sie octanem sodu wobec czerwieni kongo. Po sprzegnieciu alkalizuje sie slabo weglanem sodu. Nastepnie wysala sie barwnik na cie¬ plo. Barwnik wypada w postaci krystalicz¬ nej. Po wysuszeniu jest to zólto-brazowy proszek bardzo latwo rozpuszczalny w wo¬ dzie barwiacy skóry chromowe w odcie¬ niach brazowo-pomaranczowych.Przyklad III. 218 czesci , wagowych kwasu 5 l nitro - 2 - aminobenzeno - 1 - - sulfonowego dwuazuje sie, a roztwór za¬ daje sie roztworem 229 czesci wagowych 3 - dwuetyloaminobenzeno - 1 - sulfonianu sodu. Na zakonczenie dodaje sie octanu so¬ du. Nastepnie wysala sie na goraco. Barw¬ nik rozpuszcza sie w wodzie bardzo latwo z kolorem bordo-czerwonym i farbuje skó¬ re, zwlaszcza chromowa, na kolor ciemno- bordo-czerwony.Przyklad IV. 183 czesci wagowe 2,4 - - dwunitro - 1 - aminobenzenu dwuazuje sie w stezonym roztworze kwasu siarkowe¬ go kwasem nitrozylosiarkowym. Roztwór zwiazku dwuazowego wprowadza sie do slabo alkalicznego roztworu 312 czesci wa¬ gowych 2,6 - dwuaminobenzeno - 1,4 - dwu- sulfonianu sodowego. Nastepnie zadaje sie octanem sodu w obecnosci czerwieni kongo az do reakcji slabo kwasnej; po ukonczo¬ nym tworzeniu sie barwnika alkalizuje sie i wyodrebnia barwnik znanym sposobem przez wysolenie. Barwnik rozpuszcza sie latwo w wodzie z barwa fioletowa z odcie¬ niem czerwonawym i barwi skóre chromo-, wa silnie na kolor czerwono-fioletowy.Zabarwienie skóry na powierzchni wewnatrz plowe zólte brudnozólte -_ 2 —Barwnik Zabarwienie skóry na powierzchni wewnatrz 2) kwas 3 - nitro - 3' - metylo - 4' - ety- loamino - 1,1' - azobenzeno - 6' - sul¬ fonowy 3) kwas 4 - nitro - 3' - metylo - 4* - ety¬ loamino - 1,1' - azobenzeno - 6' - sul¬ fonowy 4) kwas 2,4 - dwunitro - 3' - metylo - 4* - etyloamino - 1,1' - azobenzeno - - 6' - sulfonowy 5) kwas 4 - nitro - 3' - metylo - 4' - ami¬ no - l,f - azobenzeno - 2,6' - dwusul- fonowy 6) kwas 3 - nitro - 3( - metylo - 4' - ety¬ loamino - 1,r - azobenzeno - 6,6' - - dwusulfonowy 7) kwas 4 - nitro - 34 - metylo - 4' - ety¬ loamino -1,1'- azobenzeno - 2,6' - - dwusulfonowy 8) kwas 2 - nitro - 3' - metylo - 4' - ety¬ loamino - 1,1' - azobenzeno - 4,6' - - dwusulfonowy 9) kwas 3 - nitro - 6 - metoksy - 3' - me¬ tylo - 4' - etyloamino - 1,1' - azoben¬ zeno - 6* - sulfonowy 10) kwas 4 - nitro - 2 - metoksy - 3' - metylo - 4' - etyloamino - 1,1' - azo¬ benzeno - 6' - sulfonowy 11) kwas 2 - chloro - 4 - amino - 3' - me¬ tylo - 4' - etyloamino - 1,V - azoben¬ zeno - 6' - sulfonowy 12) kwas 2-, 4 - dwunitro - 4* - dwuety- loamino - 1,1 - azobenzeno - 6' - sul¬ fonowy zólte plowe brazowo czerwone ! silnie zólte ciemno brazowo- pomaranczowe plowe czekoladowo- fioletowo - brazowe brazowe plowe bardzo czer- glebokie brazowo wone czerwone plowo-zólte ciemne brazowo zólte plowe zólto-poma- silne brazowo - po- ranczowe maranczowe plowe zólto - bra¬ zowe silne brazowo - po¬ maranczowe brazowo - zólte brazowo-zólte plowe pomaranczo- ciemne pomaranczo¬ wo - brazowe wo - brunatne zólto - brazowe zólto - brazowe ciemno - fioletowe fioletowe - 3 —Barwnik 13) kwas 4 - chloro - 2 - nitro - 4* - dwu- etyloamino - 1,1' - azobenzeno * 6' - sulfonowy 14) kwas 2 - nitro - 4 - .metylo - 4' * dwu- etyloamino r 1,1* - azobenzeno « 6' - sulfonowy 15). kwas 2 - nitro - 4 - amino * 4* * dwu¬ etyloamino - 1,1' - azobenzeno - 6 - sulfonowy Zabarwienie skóry na powierzchni pomaranczowe silne zólto - poma¬ ranczowe zólto-brazowe wewnatrz ciemne pomaran¬ czowe zólto - pomaran¬ czowe ciemno - zólto - brazowe 16) kwas 4 - acetyloetyloamino - 4' - - dwuetyloamino - 1,1' - azobenze¬ no - 6' - sulfonowy 17) kwas 3 - chloro - 4 - acetyloamino - - 4' - dwuetyloamino - 1,V - azoben¬ zeno - 6' - sulfonowy 18) kwas 2 - nitro - 4 - acetyloamino - 4' * dwuetyloamino - 1,1' - azoben¬ zeno - 6' - sulfonowy 19) kwas 4 - metylo - 3 - acetyloetylo¬ amino - 4' - dwuetyloamino - 1,1'- - azobenzeno - 6' - sulfonowy 20) kwas 2 - nitro - 3' - chloro - 2,4' - dwuamino - 1,1' - azobenzeno - 6' - sulfonowy 21) kwas 2 - nitro - 4 - metylo - 3' - chlo¬ ro - 2',4' - dwuamino - 1,1' - azoben¬ zeno - 6' - sulfonowy 22) kwas 3 - nitro - 6 - metoksy - 3' - chloro - 2,4' - dwuamino - 1,1' - azo¬ benzeno - 6' - sulfonowy 23) kwas 4 - nitro - 3' - chloro - 2,4' - dwuamino - 1,1' - azobenzeno - 2,6' - dwusulfonowy i zólte zlocisto-zólte pomaranczowe 1 silnie oliwkowo - zólte pomaranczowe silne zólto - poma¬ ranczowe zólte plowe czerwone silnie zólte silnie pomaranczo¬ wo - zólte ciemne pomaranczo¬ we silnie oliwkowo zólte silnie pomaranczo¬ we zólto - pomaranczo¬ we zólte brudno czerwone — 4 —Barwnik Zabarwienie skóry na powierzchni wewnatrz 24) kwas 3 - nitro - 3' - chloro - 2,4' - '\ plowe zólte dwuamino - 1,1' - azobenzeno - 6,6' - dwusulfonowy j 25) kwas 2,6 - dwuchloro - 4 - amino 3' - chloro - 2',4' - dwuamino - 1,1' - we - azobenzeno - 6' - sulfonowy ' zóltawo - pomaran¬ czowe zólto - pomaranczo- pomaranczowo zólte 26) kwas 4 - metylo - 3 - acetyloetylo- zólte amino - 3' - chloro - 2',4' - dwuami¬ no - 1,1' - azobenzeno - 6' - sulfono¬ wy 27) kwas 2 - metylo - 5 - acetyloamino - czyste zólte 3' - chloro - 2',4' - dwuamino - 1,1' - azobenzeno - 6' - sulfonowy zo ólte czyste zólte 28) kwas 2 - nitro - 4 - amino 3' - chlo¬ ro - 2',4' - dwuamino - 1,1' - azoben¬ zeno - 6 - sulfonowy zóltawo - brazowe glebokie zólto- brazowe 29) kwas 2 - nitro - 4 - chloro - 3' - me¬ tylo - 2',4' - dwuamino - 1,1' - azo¬ benzeno - 6' - sulfonowy zóltawo - brazowe glebokie zólto- brazowe 30) kwas 2 - nitro - 4 - metylo - 3' - me¬ tylo - 2',4' - dwuamino - 1,1' - azo¬ benzeno - 6' - sulfonowy 31) kwas 2 - nitro - 4 - etoksy - 3' - me¬ tylo - 2',4' - dwuamino - 1,1' - azo¬ benzeno - 6' - sulfonowy 32) kwas 4 - metylo - 3' - metylo - 2,4' - dwuamino - 1,1' - azobenzeno - 2,6' - dwusulfonowy 33) kwas 3,4 - dwuchloro - 3' - metylo - - 2',4' - dwuamino - 1,1' - azobenze¬ no - 6,6' - dwusulfonowy 34) kwas 2 - nitro - 3' - metylo - 2,4' - dwuamino - 1,1' - azobenzeno - 4,6 - dwusulfonowy pomaranczowo - brazowe jasne brunatno - po¬ maranczowe plowe zólte zólto-pomarnczo- we plowe pomaranczo¬ wo - brunatne silne pomaranczo¬ wo - brazowe pomaranczowo brunatne zo 5lte pomaranczowo zólte pomaranczowo brunatne - 5 —Barwnik 35) kwas 3 * nitro - 3' - metylo - 2,4' - dwuamino - 1,1' - azobenzeno - 6,6' - dwusulfonowy 36) kwas 2 - nitro - 4 - amino - 3' - mety- Zabarwienie skóry na powierzchni brudnozólte brudnobrazowc wewnatrz pomaranczowo - zólte brunatne lo - 2,4' - dwuamino - 1,1' - azoben¬ zeno 6' - sulfonowy 37) kwas 4 - metylo - 3 - acetyloetylo- amino - 3' - metylo - 2',4' - dwuami¬ no - 1,1' - azobenzeno - 6' - sulfonowy 38) kwas 2', 4' - dwuamino - 5' - aceto - amino - 1,V - azobenzeno - 2,5 - - dwusulfonowy 39) kwas 3 - chloro - 6 - oksy - 2*,4' - dwuamino - 5' - acetamino - 1,1' - azobenzeno - 4 - sulfonowy 40) kwas 2',4' - dwuamino - 5' - meto- ksy - 1,1' - azobenzeno - 2,5 - dwu - sulfonowy 41) kwas 4 - nitro - 2',4' - dwuamino - 5' - fenoksy - 1,1' - azobenzeno - 2,4' - dwusulfonowy 42) kwas 3 - nitro - 2',4' - dwuamino - 5' - fenoksy - 1,1' - azobenzeno - 6,4' - dwusulfonowy 43) kwas 3 - nitro - 2',4* - dwuamino - 1,1' - azobenzeno - 6 - sulfo - 6' - karbonowy 44) kwas 4 - nitro - 2',4' - dwuamino - 1,1' - azobenzeno - 3',6' - dwusulfo¬ nowy 45) kwas 2,4 - dwunitro - 2',4' - dwu - amino - 1,1' - azobenzeno - 3',6' - dwusulfonowy silne brunatno - zóltawe plowe zólte brunatne brudne zólto - czer- i wonawe plowe czerwono - winne plowe pomaranczo¬ wo - zólte pomaranczowo - brunatne glebokie brunatno czerwone silne czerwono-bor- do zólto - brunatne jasne pomaranczo¬ we ciemne brazowe pomaranczowo- brazowe silne bordo - czer¬ wone pomaranczowe pomaranczowo - brunatne brunatno - czerwone silne fioletowo - czerwone — 6 — PL PL