Najdluzszy czas trwania patentu do 18 lutego 1952 r.Przy dalszym opracowywaniu grupy barwników azowych, które barwia skóre, zwlaszcza chromowa, gleboko albo na wskros, okazalo sie, ze kwasy aminoazo- bcnzenosulfonowc zawierajace w skladniku sprzegania grupy mono- lub polioksyalky- loaminowe nadaja sie równiez doskonale do farbowania skór chromowych. Dotych¬ czas stosowano N - oksyalkylowane kwasne barwniki azowe tylko do farbowania ma¬ terialów wlóknistych. Zólte barwniki azo¬ we uzywane do farbowania skóry, np. oranz II z dwuazowanego kwasu sulfani- lowego i /? - naftolu (Schultz, Farbstoffta- bellen, VI wydanie Nr. 139), zólcien me- tanilowa ekstra z dwuazowanego kwasu metanilowego i dwufenyloaminy (Schultz Nr. 134) albo nitrowany barwnik azowy z kwasu dwuazosulfanilowego i dwufenylo¬ aminy (Schultz Nr. 141), zabarwiaja skó¬ re chromowa tylko powierzchownie. W przeciwienstwie do tego nowe barwniki wnikaja gleboko w skóre, a przewaznie farbuja ja na wskros.Barwniki wedlug wynalazku mozna sto¬ sowac w sposób nastepujacy.Zobojetnione skóry farbuje sie w kadzi ze 150 — 200% wody w temperaturze65°C. Kadi .wprawia sie w r4*ch i wprowa¬ dza do niej przez pusta os roztwór barw¬ nika. Po 45 minutach dodaje sie emulsji olejów tlustych i mydel i miesza dalsze 45 minut. Przy bardzo ciezkich skórach okres farbowania nalezy znacznie przedluzyc.Zwykle wystarczy 1 — 2% barwnika na wage kapieli, aby osiagnac silne wyfarbo- wanie. Barwniki otrzymuje sie sposobem znanym.Przyklad I. 173 czesci wagowe kwa¬ su 3 - aaninobenzefio - 1 - sulfonowego dwuazuje sie znanym sposobem i w tem¬ peraturze 0° — 3°C sprzega ze 181 cze¬ sciami dwuoksyetyldaminobenzenu zakwa¬ szonego uprzednio kwasem solnym az do reakcji slabo kwasnej na czerwien kongo.Przez dodawanie octanu sodu utrzymuje sie reakcje slabo kwasna. Po skonczonym tworzeniu sie barwnika mieszanine alkali- zuje sie slabo soda, ogrzewa i wy sala. Bar¬ wnik jest zóltym krystalicznym proszkiem.Barwi on skóre, zwlaszcza chromowa, na kolor silnie zólty.Przyklad II. 127,5 czesci wagowych 2 - chloro - 1 - aminobenzeira Sprzega sie po dwuazowaniu w rozczynie kwasu octo¬ wego z 261 czesciami kwasu 3 - dwuo- ksyetyloaminobenzeno - 1 - sulfonowego.Po skonczonym tworzeniu sie barwnika wyodrebnia sie barwnik, zalkalizowany przy pomocy sody, przez wysolenie. Barw¬ nik jest zóltym proszkiem, który po¬ wierzchnie i rdzen skóry chromowej barwi na silny zólty kolor.Przyklad III. 138 czesci wagowych 4 - nitro - 1 - aminobenzenu dwuazuje sie i sprzega z roztworem 225 czesci kwasu 3 - N - etylooksyetyloaminobenzeno - 1 - sulfonowego. Sprzeganie konczy sie w roz¬ tworze zakwaszonym kwasem octowym.Nastepnie alkalizuje sie soda i barwnik wytriaca soia jako krystaliczny ciemny pro¬ szek. Barwi on skóre chromowa równo¬ miernie w odcieniach silnych brunatno- czerwonych zarówno iia powierzchni, jak i wewnatrz.Przyklad IV. 218 czesci wagowych kwasu 5 - nitro - 2 - aminobenzeno - 1 - sulfonowego dwuazuje sie odpowiednia ilo¬ scia azotynu i kwasu solnego i sprzega z 215f5 czesciami 3 - chloro - 1 - dwuoksy- etyloaminobenzenu. Przez dodanie octanu utrzymuje sie reakcje slabo kwasna na czerwien kongo. Po skonczonym tworzeniu sie barwnika alkalizuje sie soda i wyod¬ rebnia barwnik znanym sposobem. Otrzy¬ muje sie go w postaci ciemnoczerwonego proszku farbujacego skóre chromowa na powierzchni na ciemny bordo-czerwony kolor, a wewnatrz na odcienie ciemno- czerwonofioletowe.Barwnik skladowa dwuazowat- 1)2- chloro - 1 - amino- benzen 2) 2Ji - dwuchlor© - 1 - aminobenzen 3) 3,4 - dwuohloro - 1 - aminobenzen skladowa azowa kwas 3 - dwuoksyetylo- ' aminobenzeno - 1 - sul¬ fonowy - ditto ditto Zabarwienie skóry na pomergdmi silne zólte ciemne brazo¬ we silne poma¬ ranczowo - f zólte wewnajlrz silne zólte ciemne poma¬ ranczowe silne poma- ranczowo- zótte — 2 —;B a rw skladowa dwuazowa 4) 2 - nitro - 1 - amino- benren 5) 3 - nitro - 1 - amino- benzen 6) ditto 7) 4 - nitro - 1 - amino- benzen 8) ditto 9) 4 - chloro - 2 - ni¬ tro - 1 - aminoben- zen 10) 2,6 - dwuchloro - 4 - nitro - 1 - aminoben- zen 11) 2,4 - dwunitro - 1 - aminobenzen 12) 3 - nitro - 4 - amino - 1 - metylobenzen 13) 4 - nitro - 2 - amino - 1 - metoksybenzen 14) 4 - nitro - 2 - amino - 1 - oksyetylooksy- benzen 15) 3 - nitro - 4 - amino - / - etoksybenzen r n i k skladowa azowa I ! kwas 3 - dwuoksyetylo- aminobenzeno - 1 - sul¬ fonowy ditto kwas 3 - N - etylooksy- etyloaminobenzeno - i - sulfonowy kwas 3 - dwuoksyetylo- aminobenzeno - 1 - sul¬ fonowy kwas 3 - N - etylooksy- etyloaminobenzeno -1 - sulfonowy kwas 3 - dwuoksyetylo- aminobenzeno - 1 - sul¬ fonowy ditto kwas 3 - dwuoksyetylo- aminobenzeno - / - sul¬ fonowy ditto ditto ditto ditto Zabarwienie skóry na powierzchni brunatno - po¬ maranczowe pomaranczo¬ wo - zólte silne zólte plowe bordo - czerwone silne brunat¬ no - czerwo¬ ne brazowo - po¬ maranczowe plowe zólto - brazowe czerwono-fio¬ letowe czerwonawo - zólte brunatno - po¬ maranczowe ditto i i ditto '' ! wewnatrz i silnie brunat¬ no - poma¬ ranczowe pomaranczo¬ wo - zólte silne zólte ciemne bor do- czerwone silne brunat- no-czerwone silne brazowo- pomaranczo- we pomaranczo- wo-brazowe ciemnoczer- wono-fioleto- we glebokie czer¬ wono-zólte silne brunatno- pomaranczo- we brunatno - po¬ maranczowe silne brunatno- pomaranczo- we — 3 —B a r i skladowa dwuazowa 16) 6 - nitro - 3 - amino - 4 - metoksy - 1 - metylobenzen 17) kwas 3 - aminoben¬ zeno - 1 - sulfonowy 18) ditto 19) kwas 4 - amino - benzeno - 1 - sulfo¬ nowy 20) ditto 21) kwas 4 - chloro - 2 - aminobenzeno - 1 • sulfonowy 22) kwas 6 - chloro - 3 - aminobenzeno - 1 - sulfonowy 23) kwas 2,5 - dwuchlo- ro - 4 - aminobenze¬ no - 1 - sulfonowy 24) kwas 2,5 - dwuchlo- j ro - 3 - aminobenze¬ no - 1 - sulfonowy 25) kwas 3 - nitro - 4 - aminobenzeno - 1 - sulfonowy | 26) kwas 4 - nitro - 2 - aminobenzeno - 1 - sulfonowy 27) kwas 4 - nitro - 2 - aminobenzeno - 1 - \ sulfonowy w n i k skladowa azowa kwas 3 - dwuoksyetylo- aminobenzeno - 1 - sul¬ fonowy dwuoksyetyloaminoben- zen. dwu (/?, y - dwuoksypro- pylo) aminobenzen dwuoksyetyloaminoben- zen dwu (/tf, y - dwuoksypro- pylo) aminobenzen kwas 3 - dwuoksyetylo- aminobenzeno - 1 - sul¬ fonowy dwu (//, y - dwuoksypro- pylo) aminobenzen kwas 3 - dwu ('/?, y - dwuoksyetylo) amino¬ benzeno - / - sulfono¬ wy ditto dwu (/?, y - dwuoksypro- pylo) aminobenzen kwas 3 - N - etylooksy- etyloaminobenzeno -1 - sulfonowy oksyetyloaminobenzen 1 • , . ._ Zabarwienie skóry na powierzchni ciemnoczer- wono - bru¬ natne czyste zólte j zólte zólte czerwonawo - zólte ditto silnie czerwo- nawo-zólte plowe brunat- no-pomaran- czowe brunatno - po¬ maranczowe brazowo - po- 1 maranczowe brunatno-zól- te brunatno-zólte i wewnatrz silne ciemno- czerwono- I brunatne 1 silne czysto- zólte - ! zólte r i silne zólte czerwonawo- zólte ditto silnie czerwo- nawo-zólte pomaranczo- wo-brazowe brunatno - po¬ maranczowe silne brazowo- pomaranczowe silnie brunat¬ no - zólte brunatno-zól¬ te — 4 —Bari skladowa dwuazowa 28) kwas 4 - nitro - 2 - aminobenzeno - 1, - sulfonowy 29) ditto 30) ditto 31) ditto 32) kwas 5 - nitro - 2 - aminobenzeno - 1 - sulfonowy 33) ditto 34) ditto 35) ditto 36) kwas 5 - nitro - 2 - aminobenzeno - 1 - sulfonowy 37) kwas 5 - nitro - 2 - aminobenzeno - 1 - sulfonowy 38) kwas 5 - nitro - 2 - aminobenzeno - 1 - sulfonowy 39) ditto n n i k skladowa azowa ] 3 - oksyetyloamino - 1 - metylobenzen 3 - dwuoksyetyloamino - 1 - metylobenzen 4 - chloro - 2 - dwuoksy¬ etyloamino - 1 - meto- , ksybenzen 3 - dwuoksyetyloamino- 1 - oksybenzen kwas 3 - N - etylooksy- etyloaminobenzeno - 1 - - sulfonowy oksyetyloaminobenzeai dwuoksyetyloaminoben- K zen 3 - oksyetyloamino - 1 - metylobenzen 3 - dwuoksyetyloamino - 1 - metylobenzen 3 - dwu (/?, y - dwuoksy- propylo) amino - / - metylobenzen 3 - chlorodwuoksyetylo- aminobenzen 3 - chlorodwu (/?, y - dwuoksypropylo) ami- nobenzen Zabarwienie skóry na powierzchni brazowo* zólte brunatno - po¬ maranczowe brazowo-zólte silne brunat- no-zólte glebokie bor- do-czerwone brunatno-fio- letowe czyste bo*do- czerwone bordo - czer¬ wone bordo - czer¬ wone plowe bordo- czerwone glebokie bor¬ do-czerwone bordo-czer- wone wewnatrz silne brazowo- pomaranczo- we ciemno brunat- no-pomaran- czowe brazowo- zólte silne brunat- no-zólte glebokie czer- weuo-£icsJe- towe brunatoo-lio- letowe silne bordo- czerwone bordo - czer¬ wone glebokie ciem¬ no fioletowe bordo - czer¬ wone ciemne czer¬ wono - fiole¬ towe glebokie bor¬ do-czerwoneBarw skladowa dwuazowa 40) kwas 5 - nitro - 2 - aminobenzeno - 1 - sulfonowy 41) ditto 42) ditto 43) ditto n i k skladowa azowa 3 - oksyetyloamino - 4 - metoksy - 1 - metylo¬ benzen 3 - dwuoksyetyloamino - 4 - metoksy - 1 - mety¬ lobenzen 3 - dwu- (/?, y - dwuoksy- propylo) amino - 4 - metoksy - 1 - metylo¬ benzen 2 - dwuoksyetyloamino- 1,4 - dwumetylobenzen Zabarwienie skóry na powierzchni fioletowo- brazowe szaro-brazowe czerwono- brunatne zólto - bru¬ natne wewnatrz glebokie fiole- towo-brazo- we szare czerwono- brunatne brazowo- fioletowe PL PL