PL244160B1 - Sposób otrzymywania kwasu adypinowego z cykloheksano-1,2-diolu - Google Patents
Sposób otrzymywania kwasu adypinowego z cykloheksano-1,2-diolu Download PDFInfo
- Publication number
- PL244160B1 PL244160B1 PL439798A PL43979821A PL244160B1 PL 244160 B1 PL244160 B1 PL 244160B1 PL 439798 A PL439798 A PL 439798A PL 43979821 A PL43979821 A PL 43979821A PL 244160 B1 PL244160 B1 PL 244160B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mol
- cyclohexane
- diol
- carried out
- oxygen
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- PFURGBBHAOXLIO-WDSKDSINSA-N cyclohexane-1,2-diol Chemical compound O[C@H]1CCCC[C@@H]1O PFURGBBHAOXLIO-WDSKDSINSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 18
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 25
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 23
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical class CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 10
- 150000002311 glutaric acids Chemical class 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FSJSYDFBTIVUFD-SUKNRPLKSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;oxovanadium Chemical compound [V]=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O FSJSYDFBTIVUFD-SUKNRPLKSA-N 0.000 description 8
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFMZSMGAMPBRBE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(O)C(=O)C2=C1 CFMZSMGAMPBRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N Manganese(2+) Chemical compound [Mn+2] WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 150000003997 cyclic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diol Chemical class OC1CCCCC1O PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- MMIPFLVOWGHZQD-UHFFFAOYSA-N manganese(3+) Chemical compound [Mn+3] MMIPFLVOWGHZQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- -1 nitrous oxide Chemical class 0.000 description 1
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- DIMMBYOINZRKMD-UHFFFAOYSA-N vanadium(5+) Chemical class [V+5] DIMMBYOINZRKMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/31—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
- C07C55/02—Dicarboxylic acids
- C07C55/14—Adipic acid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób otrzymywania kwasu adypinowego który charakteryzuje się tym, że cykloheksano-1,2-diol utlenia się gazami zawierającymi tlen, w polarnym rozpuszczalniku, a reakcję prowadzi się w obecności katalizatora związków metali przejściowych, w ilości 0,01-20% mol., w przeliczeniu na surowiec, kwasu azotowego(V) w ilości 0,1-200% mol. w przeliczeniu na surowiec, w temperaturze 40-200°C w czasie 2-48h. Jako czynnik utleniający stosuje się powietrze, powietrze wzbogacone w tlen lub inny gaz zawierający tlen. Katalizator związków metali przejściowych stosuje się w ilości korzystnie 1% mol. Jako polarny rozpuszczalnik stosuje się kwas octowy, propionowy, wodę lub acetonitryl.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania kwasu adypinowego z cykloheksano-1,2-diolu.
Kwas adypinowy znajduje szerokie zastosowanie między innymi w przemyśle tworzyw sztucznych, głownie nylonu, poliamidów, poliuretanów i plastyfikatorów. Wykorzystuje się go również w produkcji kosmetyków, klejów, wosków, zmiękczaczy oraz jako dodatek w produkcji żywności i papieru.
Obecnie kwas adypinowy przemysłowo wytwarza się w procesie utleniania cykloheksanolu lub cykloheksanonu, lub mieszaniny tych związków. W reakcji wykorzystuje się 50-65% kwas azotowy(V), a proces prowadzi się wobec soli wanadu(V), w ilościach w przedziale 0,05-0,1% lub/i soli miedzi(l), w ilościach w przedziale 0,1-0,5%, w przeliczeniu na surowiec, pod ciśnieniem w zakresie od 0,1-0,4 MPa oraz w temperaturze od 60 do 90°C. Proces utleniania charakteryzuje duży efekt cieplny, który kontroluje się poprzez szybkość wprowadzania surowca do kwasu azotowego(V). Reaktor utleniania, nazywany reaktorem typu wymiennika ciepła, cechuje wysoka efektywność odbioru ciepła. Proces przeprowadza się w reaktorze zbiornikowym lub kaskadzie takich reaktorów.
W amerykańskim opisie patentowym US 3 359 308 opisano jednostopniową reakcję utleniania cykloheksanolu z wykorzystaniem 55-58% kwasu azotowego(V), pod ciśnieniem atmosferycznym, w czasie 0,5-1,5 minuty. W ten sposób otrzymano kwas adypinowy z wydajnością 95%. Niemiecki opis patentowy DE 1 904 573 przedstawia proces utleniania mieszaniny składającej się z cykloheksanolu i cykloheksanonu, kwasem azotowym(V), pod zwiększonym ciśnieniem, w czasie 14 minut. Utlenianie prowadzi się w kaskadzie pięciu reaktorów. Rozwiązanie umożliwia otrzymanie kwasu adypinowego z 96% wydajnością. W brytyjskim opisie patentowym GB 1 092 603 opisano wytwarzanie kwasu adypinowego z mieszaniny cykloheksanolu i cykloheksanonu z wykorzystaniem 50% kwasu azotowego(V), wobec dodatku tlenków azotu. Reakcja została przeprowadzona w kaskadzie dwóch reaktorów, pod ciśnieniem atmosferycznym, przez 4-10 minut, w wyniku czego otrzymano kwas adypinowy z 95% wydajnością. Wykorzystanie kwasu azotowego(V) jako czynnika utleniającego związane jest z wytworzeniem ubocznie dużej ilości odpadów, na przykład niebezpiecznych tlenków azotu w tym podtlenku azotu, który przyczynia się do globalnego ocieplenia. Neutralizacja produktów ubocznych powoduje wzrost kosztów produkcji. Ponadto wskutek silnie korozyjnego środowiska reakcji, należy korzystać z kosztownej aparatury, wykonanej z odpornego materiału.
W amerykańskich opisach patentowych US 2 005 183, US 2 452 741, US 2 299 013, US 3 869 508, US 5 922 908 opisano proces utleniania cykloheksanonu do kwasu adypinowego, powietrzem. Reakcję utlenienia przeprowadza się głównie w obecności kompleksów metali przejściowych, zazwyczaj miedzi(l), manganu(III), manganu(II), kobaltu(II), z wykorzystaniem kwasu octowego jako rozpuszczalnika i pod ciśnieniem 0,1-0,5 MPa. Wykorzystanie tlenu z powietrza i zastąpienie kwasu azotowego(V) jest niewątpliwie interesującym rozwiązaniem, umożliwiającym poprawę aspektu ekologicznego oraz ekonomicznego. Tlen jest relatywnie tani i jego zastosowanie nie przyczynia się do generowania uciążliwych tlenków azotu.
W polskim opisie patentowym PL 238 051 opisano bezrozpuszczalnikowy sposób otrzymywania kwasów dwukarboksylowych z mieszaniny cyklicznego alkanu i cyklicznego ketonu. Utlenianie prowadzono, wobec soli lub kompleksów metali przejściowych, w kombinacji z N-hydroksyftalimidem, w podwyższonej temperaturze i w podwyższonym ciśnieniu.
Celem wynalazku jest wytworzenie kwasu adypinowego poprzez utlenianie tlenem cykloheksano-1,2-diolu.
Istotą wynalazku jest sposób otrzymywania kwasu adypinowego charakteryzujący się tym, że cykloheksano-1,2-diol utlenia się gazami zawierającymi tlen, w polarnym rozpuszczalniku, a reakcję prowadzi się w obecności katalizatora związków metali przejściowych, w ilości 0,01-20% mol., w przeliczeniu na surowiec, kwasu azotowego(V) w ilości 0,1-200% mol. w przeliczeniu na surowiec, w temperaturze 40-200°C w czasie 2-48 h.
Jako czynnik utleniający stosuje się powietrze, powietrze wzbogacone w tlen lub inny gaz zawierający tlen.
Katalizator związków metali przejściowych stosuje się w ilości korzystnie 1% mol. Jako polarny rozpuszczalnik stosuje się kwas octowy, propionowy, wodę lub acetonitryl. Kwas azotowy stosuje się w ilości korzystnie 40% mol.
Utlenianie prowadzi się wobec związków metali przejściowych w postaci acetyloacetonianów, octanów, chlorków, bromków, naftenianów, tlenków, 2-etylokapronianów. Utlenianie prowadzi się pod ciśnieniem w zakresie od 0,125 do 5 MPa i w temperaturze korzystnie w 90°C, w czasie korzystnie 24 h.
Zaletą rozwiązania według wynalazku jest wytworzenie kwasu adypinowego z cykloheksano-1,2-dioli z wykorzystaniem gazów zawierających tlen. W porównaniu do przemysłowej metody otrzymywania kwasu adypinowego, opisana metoda charakteryzuje się mniejszą odpadowością i jest znacząco przyjaźniejsza dla środowiska.
Korzystnym jest zastosowanie podwyższonego ciśnienia tlenu, co umożliwia prowadzenie procesu z wyższą szybkością.
Sposób prowadzenia procesu według wynalazku ilustrują poniższe przykłady wykonania.
Przykład 1
Do szklanego reaktora o objętości 25 ml wprowadzono 1 g cykloheksano-1,2-diolu, 4 ml benzonitrylu, 20% mol. 65% kwasu azotowego(V), 1% mol. acetyloacetonianu wanadylu(IV), w przeliczeniu na surowiec. Proces utleniania prowadzono przez 24 h, w atmosferze tlenu, w 80°C, przy mieszaniu 1400 obr/min mieszadła magnetycznego. W wyniku procesu otrzymano kwas adypinowy i glutarowy z odpowiednio 42 i 6% selektywnością, a konwersja cykloheksano-1,2-diolu wyniosła 59%.
Przykład 2
Do szklanego reaktora o objętości 25 ml wprowadzono 1 g cykloheksano-1,2-diolu, 4 ml benzonitrylu, 20% mol. 65% kwasu azotowego(V), 1% mol. acetyloacetonianu wanadylu(IV), w przeliczeniu na surowiec. Proces utleniania prowadzono przez 24 h, w atmosferze tlenu, w 90°C, przy mieszaniu 1400 obr/min mieszadła magnetycznego. W wyniku procesu otrzymano kwas adypinowy i glutarowy z odpowiednio 48 i 6% selektywnością, a konwersja cykloheksano-1,2-diolu wyniosła 92%.
Przykład 3
Do szklanego reaktora o objętości 25 ml wprowadzono 1 g cykloheksano-1,2-diolu, 4 ml benzonitrylu, 40% mol. 65% kwasu azotowego(V), 1% mol. acetyloacetonianu wanadylu(lV), w przeliczeniu na surowiec. Proces utleniania prowadzono przez 24 h, w atmosferze tlenu, w 80°C, przy mieszaniu 1400 obr/min mieszadła magnetycznego. W wyniku procesu otrzymano kwas adypinowy i glutarowy z odpowiednio 58 i 7% selektywnością, a konwersja cykloheksano-1,2-diolu wyniosła 74%.
Przykład 4
Do szklanego reaktora o objętości 25 ml wprowadzono 1 g cykloheksano-1,2-diolu, 4 ml wody, 20% mol. 65% kwasu azotowego(V), 1% mol. acetyloacetonianu wanadylu(IV), w przeliczeniu na surowiec. Proces utleniania prowadzono przez 24 h, w atmosferze tlenu, w 80°C, przy mieszaniu 1400 obr/min mieszadła magnetycznego. W wyniku procesu otrzymano kwas adypinowy i glutarowy z odpowiednio 25 i 4% selektywnością, a konwersja cykloheksano-1,2-diolu wyniosła 44%.
Przykład 5
Do reaktora ciśnieniowego o objętości 100 ml firmy „Autoclave Engineers Inc. USA”, wykonanego ze stali Hastelloy C276 wprowadzono 4 g cykloheksano-1,2-diolu, 16 ml benzonitrylu, 20% mol. stężonego kwasu azotowego(V), 1% mol. acetyloacetonianu wanadylu(IV), w przeliczeniu na surowiec. Następnie przedmuchano reaktor tlenem i rozpoczęto reakcję w temperaturze 80°C. Proces utleniania prowadzono przez 2 h, przy mieszaniu 1000 obr/min. W wyniku procesu otrzymano kwas adypinowy i glutarowy z odpowiednio 23 i 6% selektywnością, a konwersja cykloheksano-1,2-diolu wyniosła 49%.
Przykład 6
Do reaktora ciśnieniowego o objętości 100 ml firmy „Autoclave Engineers Inc. USA”, wykonanego ze stali Hastelloy C276 wprowadzono 4 g cykloheksano-1,2-diolu, 16 ml benzonitrylu, 20% mol. stężonego kwasu azotowego(V), 1% mol. Acetyloacetonianu wanadylu(IV), w przeliczeniu na surowiec. Następnie przedmuchano reaktor tlenem i rozpoczęto reakcję w temperaturze 100°C. Proces utleniania prowadzono przez 2 h, przy mieszaniu 1000 obr/min. W wyniku procesu otrzymano kwas adypinowy i glutarowy z odpowiednio 21 i 8% selektywnością, a konwersja cykloheksano-1,2-diolu wyniosła 73%.
Przykład 7
Do reaktora ciśnieniowego o objętości 100 ml firmy „Autoclave Engineers Inc. USA”, wykonanego ze stali Hastelloy C276 wprowadzono 4 g cykloheksano-1,2-diolu, 16 ml benzonitrylu, 20% mol. stężonego kwasu azotowego(V), 1% mol. acetyloacetonianu wanadylu(IV), w przeliczeniu na surowiec. Następnie przedmuchano reaktor tlenem i rozpoczęto reakcję w temperaturze 100°C. Proces utleniania prowadzono przez 4 h, przy mieszaniu 1000 obr/min. W wyniku procesu otrzymano kwas adypinowy i glutarowy z odpowiednio 39 i 11% selektywnością, a konwersja cykloheksano-1,2-diolu wyniosła 79%.
W wyniku procesu utleniania otrzymuje się kwas adypinowy i glutarowy. Po oczyszczeniu, kwas adypinowy wykorzystuje się w przemyśle tworzyw sztucznych, głownie nylonu, poliamidów, poliuretanów i plastyfikatorów.
Przykład 8
Do szklanego reaktora o objętości 25 ml, wprowadzono 1 g cykloheksano-1,2-diolu, 4 ml wody, 20% mol. 65% kwasu azotowego(V), 1% mol. acetyloacetonianu wanadylu(IV), w przeliczeniu na surowiec. Proces utleniania prowadzono przez 24 h, w atmosferze tlenu, w 80°C, przy mieszaniu 1400 obr/min mieszadła magnetycznego. W wyniku procesu otrzymano kwas adypinowy i glutarowy z odpowiednio 25 i 4% selektywnością, a konwersja cykloheksano-1,2-diolu wyniosła 45%.
Przykład 9
Do szklanego reaktora o objętości 25 ml, wprowadzono 1 g cykloheksano-1,2-diolu, 4 ml wody, 20% mol. 65% kwasu azotowego(V), 1% mol. chlorku rutenu (III), w przeliczeniu na surowiec. Proces utleniania prowadzono przez 24 h, w atmosferze tlenu, w 80°C, przy mieszaniu 1400 obr/min mieszadła magnetycznego.
W wyniku procesu otrzymano kwas adypinowy i glutarowy z odpowiednio 21 i 9% selektywnością, a konwersja cykloheksano-1,2-diolu wyniosła 67%.
Przykład 10
Do szklanego reaktora o objętości 25 ml, wprowadzono 1 g cykloheksano-1,2-diolu, 4 ml wody, 20% mol. 65% kwasu azotowego(V), 1% mol. tlenku wanadu(V), w przeliczeniu na surowiec. Proces utleniania prowadzono przez 24 h, w atmosferze tlenu, w 80°C, przy mieszaniu 1400 obr/min mieszadła magnetycznego. W wyniku procesu otrzymano kwas adypinowy i glutarowy z odpowiednio 22 i 7% selektywnością, a konwersja cykloheksano-1,2-diolu wyniosła 74%.
Claims (8)
1. Sposób otrzymywania kwasu adypinowego z cykloheksano-1,2-diolu znamienny tym, że cykloheksano-1,2-diol utlenia się gazami zawierającymi tlen, w polarnym rozpuszczalniku, a reakcję prowadzi się w obecności katalizatora związków metali przejściowych, w ilości 0,01-20% mol., w przeliczeniu na surowiec, kwasu azotowego(V) w ilości 0,1-200% mol. w przeliczeniu na surowiec, w temperaturze 40-200°C w czasie 2-48 h.
2. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że jako czynnik utleniający stosuje się powietrze, powietrze wzbogacone w tlen lub inny gaz zawierający tlen.
3. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że katalizator związków metali przejściowych stosuje się w ilości korzystnie 1% mol.
4. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że jako polarny rozpuszczalnik stosuje się kwas octowy, propionowy, woda lub acetonitryl.
5. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że kwas azotowy stosuje się w ilości korzystnie 40% mol.
6. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że utlenianie prowadzi się wobec związków metali przejściowych w postaci acetyloacetonianów, octanów, chlorków, bromków, naftenianów, tlenków, 2-etylokapronianów.
7. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że utlenianie prowadzi się pod ciśnieniem w zakresie od 0,125 do 5 MPa.
8. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że utlenianie prowadzi się w temperaturze korzystnie w 90°C, w czasie korzystnie 24 h.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL439798A PL244160B1 (pl) | 2021-12-09 | 2021-12-09 | Sposób otrzymywania kwasu adypinowego z cykloheksano-1,2-diolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL439798A PL244160B1 (pl) | 2021-12-09 | 2021-12-09 | Sposób otrzymywania kwasu adypinowego z cykloheksano-1,2-diolu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL439798A1 PL439798A1 (pl) | 2023-06-12 |
| PL244160B1 true PL244160B1 (pl) | 2023-12-11 |
Family
ID=86701201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL439798A PL244160B1 (pl) | 2021-12-09 | 2021-12-09 | Sposób otrzymywania kwasu adypinowego z cykloheksano-1,2-diolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL244160B1 (pl) |
-
2021
- 2021-12-09 PL PL439798A patent/PL244160B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL439798A1 (pl) | 2023-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7488843B1 (en) | Oxidation process for aromatic compound | |
| JP5265130B2 (ja) | 直鎖状の及びβ−アルキル分岐した脂肪族カルボン酸の接触的製造方法 | |
| JP4955886B2 (ja) | アルデヒドから脂肪族カルボン酸を製造する方法 | |
| JP6077654B2 (ja) | ２−エチルヘキサノールからイソノナン酸を製造する方法 | |
| US5591890A (en) | Process for producing ortho-nitro aromatic acids by oxidation of ortho-nitroalkylaromatic compounds | |
| KR100446374B1 (ko) | 시클로알킬히드로퍼옥시드의분해방법 | |
| JP5055262B2 (ja) | 水中におけるｐ−キシレンの液相酸化によるｐ−トルイル酸の製造方法 | |
| PL244160B1 (pl) | Sposób otrzymywania kwasu adypinowego z cykloheksano-1,2-diolu | |
| JP4788022B2 (ja) | 芳香族ポリカルボン酸の製造法 | |
| CA1256450A (en) | Production of cyclohexyl hydroperoxide | |
| KR101451490B1 (ko) | 알킬 히드로퍼옥시드의 제조 방법 | |
| Tinge | Cyclohexane oxidation: history of transition from catalyzed to noncatalyzed | |
| CN109575036B (zh) | 金属血卟啉双醚二酯类化合物，催化剂及其制备方法以及环己烷催化氧化方法 | |
| CN112851496A (zh) | 一种对甲基苯甲酸的制备方法 | |
| JP2006083159A (ja) | シクロアルカンの酸化方法 | |
| US10421925B2 (en) | Process for the oxidative cleavage of vicinal diols | |
| JP3824994B2 (ja) | 炭化水素、アルコール及び（又は）ケトンの酸化方法 | |
| JP4396113B2 (ja) | シクロアルカンの酸化方法 | |
| US7598415B2 (en) | Process for the preparation of p-toluic acid by liquid phase oxidation of p-xylene in water | |
| PL239347B1 (pl) | Sposób otrzymywania kwasów dwukarboksylowych z cyklicznych ketonów | |
| PL242167B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów dikarboksylowych | |
| US3703547A (en) | Method of preparing phthalic acids | |
| JP2002128714A (ja) | シクロヘキサンの酸化方法 | |
| JP2005213181A (ja) | 芳香族カルボン酸、芳香族アルデヒドまたは芳香族アルコールの製造法 | |
| US7709681B2 (en) | Process for the production of trimellitic acid |