PL238784B1 - 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oksazyna i sposób otrzymywania 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro- 2H-benzo[e][1,3]oksazyny - Google Patents
6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oksazyna i sposób otrzymywania 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro- 2H-benzo[e][1,3]oksazyny Download PDFInfo
- Publication number
- PL238784B1 PL238784B1 PL424209A PL42420918A PL238784B1 PL 238784 B1 PL238784 B1 PL 238784B1 PL 424209 A PL424209 A PL 424209A PL 42420918 A PL42420918 A PL 42420918A PL 238784 B1 PL238784 B1 PL 238784B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- tert
- dihydro
- oxazine
- benzo
- dodecyl
- Prior art date
Links
- RGTWNHLCKSGBJD-UHFFFAOYSA-N 6-tert-butyl-3-dodecyl-2,4-dihydro-1,3-benzoxazine Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C=CC2=C(CN(CO2)CCCCCCCCCCCC)C=1 RGTWNHLCKSGBJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- -1 6- (tert-butyl) -3-dodecyl- Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- WTAVYBAEMMFITK-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2h-1,3-benzoxazine Chemical compound C1=CC=C2OCNCC2=C1 WTAVYBAEMMFITK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 3
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 150000005130 benzoxazines Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGWNRZLPXLBMPS-UHFFFAOYSA-N 2h-1,3-oxazine Chemical class C1OC=CC=N1 KGWNRZLPXLBMPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGLMVXWAHNTPRF-CMDGGOBGSA-N CCN1N=C(C)C=C1C(=O)NC1=NC2=CC(=CC(OC)=C2N1C\C=C\CN1C(NC(=O)C2=CC(C)=NN2CC)=NC2=CC(=CC(OCCCN3CCOCC3)=C12)C(N)=O)C(N)=O Chemical compound CCN1N=C(C)C=C1C(=O)NC1=NC2=CC(=CC(OC)=C2N1C\C=C\CN1C(NC(=O)C2=CC(C)=NN2CC)=NC2=CC(=CC(OCCCN3CCOCC3)=C12)C(N)=O)C(N)=O JGLMVXWAHNTPRF-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- 238000007075 allylic rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003419 tautomerization reaction Methods 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Zgłoszenie dotyczy 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oxazyny o wzorze 4 i sposobu jej otrzymywania na drodze kondensacji Mannicha, gdzie substratami są roztwór 4-tert-butylofenolu o wzorze 1 w metanolu i dodecyloamina o wzorze 2 oraz 37% wodny roztwór formaldehydu o wzorze 3.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oksazyna o wzorze (4) przedstawionym na rysunku oraz sposób jej otrzymywania.
Związek ten jest biologicznie czynny i może znaleźć zastosowanie w przemyśle farmaceutycznym i spożywczym.
Z literatury wiadomo, że benzoksazyny wykazują aktywność biologiczną, w tym mikrobiologiczną.
Opisano kilka sposobów syntezy benzoksazyn, w tym otrzymywanie tych związków w kondensacji Mannicha, czyli reakcji fenoli z formaldehydem i pierwszorzędowymi aminami. Inne metody to kondensacja aminofenoli z alifatycznymi aldehydami lub ketonami prowadzona w obecności katalizatorów (TsOH) oraz reakcje regioselektywnego karbonylowania pochodnych amin aromatycznych, prowadzone z udziałem katalizatorów np. rodowych (Szatmari, I.; Martinek, T.A.; Lazar, L.; Fulop, F. Synthesis of 2,4-diaryl-3,4-dihydro-2Hnaphth[2,1-e][1,3]oxazines and Study of the Effects of the Substituents on Their Ring-Chain Tautomerism, Eur. J. Org. Chem. 2004, 2231-2238; Campi, E.M.; Jackson, W.R.; McCubbin, Q.J.; Trnacek, A.E. Allylic rearrangements during the rhodium-catalysed reactions of 2-allyloxybenzylamines and 2-(N-allyl-Nbenzylamino) benzylamin, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1994, 24, 2763-2764).
Nowe pochodne i bardziej efektywne sposoby syntezy benzoksazyn o wyższej aktywności biologicznej nadal są poszukiwane (Tang Z., Zhu Z., Xia Z. i wsp. (2012). Synthesis and Fungicidal Activity of Novel 2,3-Disubstituted-1,3-benzoxazines. Molecules, 17: 8174-8185).
Dotychczas, w literaturze nie jest znana 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oksazyna ani sposób jej wytwarzania.
Istotą wynalazku jest 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oksazyna.
Natomiast istotą sposobu otrzymywania tego związku jest to, że do roztworu 4-tert-butylofenolu w metanolu, dodaje się dodecyloaminę oraz 37% wodny roztwór formaldehydu. Mieszaninę ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną przez co najmniej 48 godzin, po czym rozpuszczalniki odparowuje się na wyparce. Do produktu surowego w postaci oleju, dodaje się metanol i całość pozostawia w temperaturze co najmniej -30°C, na co najmniej 48 godzin w celu wytrącenia białego osadu, który filtruje się przemywa metanolem i suszy pod próżnią. Otrzymuje się 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oksazynę.
Wynalazek jest bliżej opisany w przykładzie syntezy.
P r z y k ł a d. Do roztworu 4-tert-butylofenolu (wzór 1) (2,00 g, 13,31 mmol) w 10 mL metanolu, dodano dodecyloaminę (wzór 2) (2,47 g, 13,31 mmol) oraz 37% wodny roztwór formaldehydu (wzór 3) (2,22 mL, 21,10 mmol). Mieszaninę ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 24 godziny. Następnie rozpuszczalniki odparowano na wyparce. Do surowego produktu, w postaci oleju, dodano 10 mL metanolu i całość pozostawiono w zamrażarce w temp. -30°C. Po 48 godzinach wytrąca się biały osad, który filtrowano i przemywano 15 mL metanolu i suszono pod próżnią.
Otrzymano 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oksazynę z wydajnością 3,30 g (9,18 mmol), 68%.
Analiza produktu: HRMS(ESI) dla: C24H41NO: 360.3 [M + H]+, IR (cm'1 nujol): 1232, 1147, 939. 1H NMR (500 MHz, CDCI3) δ 7.14 (d, J=2.5 Hz, 1H, ArCH), 6.96 (t, J=3.8 Hz, 1 H, ArCH), 6.71 (d, J=5.0 Hz, 1H, ArCH), 4.86 (d, J=25.7 Hz, 2H, NCH2Ar), 3.97 (d, J=20.6 Hz, 2H, NCH2O), 3.45 (s, 2H, NCH2), 2.78-2.70 (m, 2H, N-CH2-CH2), 1.61-1.53 (m, 2H, CH2-CH3), 1.29 (m, 16H, CH2-(CH2)8-CH3), 1.27 (m, 9H, C(CH3)), 0.89 (t, J=7.0 Hz, 3H, CH2-CH3).
13C NMR (126 MHz, CDCh) δ 151.95 (s, 1C, ArC-O), 143.17 (s, 1C, ArC), 124.56 (s, 1C, ArCH), 124.10 (s, 1C, ArCH), 119.50 (s, 1C, ArC-CH2), 115.82 (s, 1C, ArCH), 82.33 (s, 1C, NCH2Ar), 51.50 (s, 1C, O-CH2-N), 50.64 (s, 1C, NCH2), 34.08 (s, 1C, C(CH3)3), 31.96 (s, 1C, C(CH3)3), 31.61 (m, 2C, ArC-C(CH3)3), 29.67 (s, 8C, C(CH3)), 28.12 (s, 1C, N-CH2-CH2), 22.73 (s, 1C, CH2-CH3), 14.15 (s, 1C, 14.27, CH2-CH3).
Claims (2)
1. 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oksazyna, o wzorze 4.
2. Sposób wytwarzania 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oksazyny, znamienny tym, że do roztworu 4-tert-butylofenolu o wzorze 1 w metanolu, dodaje się dodecy
PL 238 784 Β1 loaminę o wzorze 2 oraz 37% wodny roztwór formaldehydu o wzorze 3, następnie mieszaninę ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną przez co najmniej 48 godzin, po czym rozpuszczalniki odparowuje się na wyparce, następnie do produktu surowego w postaci oleju, dodaje się metanol i całość pozostawia w temperaturze co najmniej -30°C, na co najmniej 48 godzin w celu wytrącenia białego osadu, który filtruje się przemywa metanolem i suszy pod próżnią, w wyniku czego otrzymuje się 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oksazynę o wzorze 4.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL424209A PL238784B1 (pl) | 2018-01-05 | 2018-01-05 | 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oksazyna i sposób otrzymywania 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro- 2H-benzo[e][1,3]oksazyny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL424209A PL238784B1 (pl) | 2018-01-05 | 2018-01-05 | 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oksazyna i sposób otrzymywania 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro- 2H-benzo[e][1,3]oksazyny |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL424209A1 PL424209A1 (pl) | 2019-07-15 |
| PL238784B1 true PL238784B1 (pl) | 2021-10-04 |
Family
ID=67209667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL424209A PL238784B1 (pl) | 2018-01-05 | 2018-01-05 | 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oksazyna i sposób otrzymywania 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro- 2H-benzo[e][1,3]oksazyny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL238784B1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL424609A1 (pl) * | 2018-02-16 | 2019-08-26 | Uniwersytet Przyrodniczy we Wrocławiu | Zastosowanie 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oxazyny |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3132960A (en) * | 1961-05-03 | 1964-05-12 | Dow Chemical Co | Method for improving physical properties of clays and clay-containing soils and compositions resulting therefrom |
-
2018
- 2018-01-05 PL PL424209A patent/PL238784B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL424209A1 (pl) | 2019-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4723011A (en) | Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters | |
| SK281055B6 (sk) | Spôsob výroby fenoxypyrimidínových zlúčenín | |
| JPS6185353A (ja) | ４‐フエニル‐ピロール誘導体の製造方法 | |
| PL238784B1 (pl) | 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oksazyna i sposób otrzymywania 6-(tert-butylo)-3-dodecylo-3,4-dihydro- 2H-benzo[e][1,3]oksazyny | |
| US5008392A (en) | Process for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters | |
| US4798620A (en) | Benzoxazines and herbicidal use | |
| WO2006021652A1 (fr) | Procede de preparation de derives n-piperidino-1,5-diphenylpyrazole-3-carboxamide | |
| KR100788529B1 (ko) | 3-(1-히드록시-펜틸리덴)-5-니트로-3ｈ-벤조푸란-2-온,그의 제조 방법 및 용도 | |
| PL235729B1 (pl) | 3-(4-Bromofenetylo)-6-(tert-butylo)-3,4-dihydro-2H-benzo[e] [1,3]oksazyna i sposób otrzymywania 3-(4-bromofenetylo)-6-(tertbutylo)- 3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oksazyny | |
| US10487062B1 (en) | Regioselective one-step process for synthesizing 2-hydroxyquinoxaline | |
| RU2791368C1 (ru) | N-никотинилбензанилиды | |
| EP0578849B1 (en) | Process for the preparation of 1,3-dioxane-4,6-dione derivates | |
| Ahmadi et al. | New benzimidazoles derivatives: Synthesis, characterization and antifungal activities | |
| KR101554539B1 (ko) | 금속이 배제된 호기성 산화 아민화 반응을 이용한 아마이드 화합물의 제조방법 | |
| RU2847590C1 (ru) | Способ получения 3-(иминометил)-2Н-тиопиранов | |
| CS101891A2 (en) | Method of pyridin and quinoline derivatives preparation | |
| RU2333908C1 (ru) | Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина | |
| Wijma et al. | Synthesis and herbicidal activities of some new compounds generating 2, 6-dichlorobenzonitrile | |
| Bujnowski et al. | o-Aminomethylderivatives of phenols. Part 3. Mechanistic investigation of a Mannich reaction of phenols with N-methylenealkylamines | |
| Abd Allah et al. | Synthesis and Characterization of New N-Substituted Aminomethyl Compounds Based on Dimedone as Promising Antimicrobial Agents | |
| CZ2019396A3 (cs) | Způsob přípravy inhibitorů signalizace androgenních receptorů | |
| Pokhodylo et al. | Synthesis of 13-phenyl-9, 15-dithia-2-azatricyclo-[9.3. 1.03, 8] pentadeca-1 (14), 3, 5, 7-tetraene | |
| RU2559051C1 (ru) | Душистые 3,6-диазагомоадамантан-9-оны | |
| Moskalenko et al. | Reaction of acetylferrocene with dimethylformamide dimethyl acetal and some transformations of the reaction product | |
| Mahmoud et al. | Synthesis of novel quinazolinone and fused quinazolinones |