Najdluzszy czas trwania patentu do 28 lipca 1951 r.Sposób wytwarzania barwników azo¬ wych szczególnie odpowiednich do barwie¬ nia i drukowania estrów celulozy wedlug patentu Nr 23 575 polega na tern, ze py - 3 - oksy - czterohydro - 7 - "óksynafto - chi¬ noline sprzega sie w srodowisku kwasnem z aroiriatycznemi skladnikami dwuazowa- nia. W ten sposób otrzymuje sie barwniki/ które barwia estry i etery celulozy na prze¬ zroczyste odcienie blekitne do zielonych o dobrej odpornosci na dzialanie swiatla i bardzo dobrze daja sie wywabiac.Obecnie wykryto, ze otrzymuje sie barwniki o- wlasciwosciach podobnych do wlasciwosci barwników wedlug patentu Nr 23 575, jezeli zamiast py - 3 - oksy - cztero¬ hydro - 7 - oksynaftochinoliny sprzega sie z odpowiedniemi skladnikami dwuazowa- nia py - czterohydro - 7 - oksynaftochino- line.Przyklad L 13,8 czesci wagowych p - nitroaniliny w wodnym roztworze kwasu solnego dwuazuje sie w zwykly sposób roz¬ tworem 6,9 czesci wagowych azotynu so-dowego w wodzie; przezroczysty roztwór dwuazowy wlewa sie powoli do wodnego roztworu 23,5 czesci wagowych chlorowo¬ dorku py - czterohydro - 7 - oksynaftochi- noliny, utrzymywanego w stanie kwasnym zapomoca kwasu mineralnego; sprzeganie nastepuje natychmiast i po uplywie krót¬ kiego czasu zostaje zakonczone. Barwnik ten o wzorze: wodoru mieszanine reakcyjna pozostawia sie do ostygniecia, oddziela katalizator i wyodrebnia powstaly kwas cztero' - hydro - naftochinolino - sulfonowy przez zakwa¬ szenie kwasem solnym i odsaczenie wytra¬ conego kwasu, 100 czesci wagowych cztero - hydrowa- nego kwasu a - naftochinolino - 7 - sulfono¬ wego o wzorze: HN H2 I CH2 I CH2 H2 I HN CH2 I I S03H stapia sie z 4 — 5-krotna iloscia wodoro¬ tlenku potasowego w temperaturze 230 — 240°C. Ochlodzony stop rozpuszcza sie w wodzie i zobojetnia kwasem solnym, przy- czem py - czterohydro - 7 - oksynafto - chinolina o przypuszczalnym wzorze: wyodrebniony w zwykly sposób, barwi je¬ dwab octanowy z kapieli mydlanej na od¬ cienie blekitne z odcieniem zielonkawym, które sa odporne na dzialanie swiatla i da¬ ja sie dobrze wywabiac, Py - czterohydro - 7 - oksynaftochinoli- ne mozna otrzymac w sposób nastepujacy: 50 czesci wagowych soli sodowej kwa¬ su a - nafto - chinolino - 7 - sulfonowego (otrzymanego przez dzialanie gliceryny, nitrobenzenu i kwasu siarkowego na kwas 1 - naftyloamino - 5 - sulfonowy wedlug Skraup4a) uwodornia sie w 300 — 400 cze¬ sciach wagowych wody w obecnosci katali¬ zatora niklowego w temperaturze 140 — 180'C wodorem pod cisnieniem 150 atm nadcisnienia. Po skonczonem pochlanianiu wypada w postaci krysztalów prawie bez¬ barwnych. Chlorowodorek tego zwiazku, dosc trudno rozpuszczajacy sie w wodzie, krystalizuje w postaci blaszek zóltawych.Przyklad II. 16,8 czesci wagowych 5 - nitro - 2 - anizydyny miesza sie z 40 cze- — 2 —sciami wagowemi stezonego kwasu solnego i 40 czesciami wagowemi wody, pozyczeni nastepuje wytworzenie chloroy^odoirini.Dwuazuje sie stezonym roztworem wod¬ nym 6,9 czesci wagowych azotynu sodowe¬ go, odsacza niewielkie ilosci zanieczy¬ szczen i wlewa powoli przezroczysty roz¬ twór dwuazowy do wodnego roztworu 23,5 czesci wagowych chlorowodorku py -czte¬ ro - hydro - 7 - oksy - nafto - chinoliny; po uplywie krótkiego czasu sprzeganie jest zakonczone.Wolny kwas mineralny zobojetnia sie lugiem sodowym i wyosabnia przez odsa¬ czenie brawnik o wzorze: OM N II -OCH* N02 Jedwab octanowy barwi sie zwiazkiem tym z kapieli mydlanej na przezroczyste odcie¬ nie jasnoblekitne, dajace sie dobrze wy¬ wabiac.Przyklad III. 26,2 czesci wagowych 2,4 - dwunitro - 6 - bromo - aniliny dwu¬ azuje sie w 100 czesciach wagowych ste¬ zonego kwasu siarkowego o 60° Be zapo- moca ilosci kwasu nitrozylosiarkowego, odpowiadajacej 6,9 czesci wagowych azo¬ tynu sodowego; otrzymany roztwór dwua¬ zowy, mocno zakwaszony kwasem siarko¬ wym, wlewa sie do wodnego roztworu 25,5 czesci wagowych chlorowodorku) py - czte¬ ro - hydro - 7 - oksynaftochinoliny; sprze¬ ganie zostaje zakonczone po dodaniu roz¬ tworu dwuazowego. Barwnik o wzorze: H9 HN CH2 \ /CH. 1 1 OH N II Ir - Br-f/\^NOi NÓ* ' wyiosolmiaay w zwykly sposób* btówai je¬ dwab octanowy z kapieli mydlanej na ko¬ lor zielony o dobrych wlasciwosciach.Barwnik o podobnych wlasciwosciach o- trzymuje sie przez zastapienie 2,4 - dwu¬ nitro - 6 - bromo1 - aniliny — 2,4 - dwumi- tro - 6 - chloro - anilina.Przyklad IV. 15,5 czesci wagowych 5 - nitro - 2 - amino - fenolu w roztworze w kwasie solnym dwuazuje sie wodnym roztworem 6,9 czesci wagowych azotynu sodowego. Zawiesine zwiazku dwuazowego wlewa sie do wodnego roztworu 23,5 cze¬ sci wagowych chlorowodorku py - cztero - hydro - 7 - oksynafto - chinoliny. Po 12- godzinnem mieszaniu sprzeganie zostaje zakonczone, a wytracony barwnik o wzo¬ rze: * —H* HN /^\ CH* i i OH N II N OH NOo wyosabnia sie przez odsaczenie. Jedwab octanowy, zabarwiony zwiazkiem tym w sposób zwykly, wykazuje czyste zabarwie¬ nie blekitne z odcieniem zielonkawym, da¬ jace sie dobrze wywabiac. eterów celulozy wedlug patentu Nr 23 575, znamienny tern, ze py - cztero - hydro - 7 - oksynaftochinoline sprzega sie z aroma- tycznemi skladnikami dwuazowania w roz¬ tworze kwasnym. PL PL