PL233233B1 - Sposób otrzymywania 1,2-epoksy-5,9-cyklododekadienu - Google Patents
Sposób otrzymywania 1,2-epoksy-5,9-cyklododekadienuInfo
- Publication number
- PL233233B1 PL233233B1 PL419289A PL41928916A PL233233B1 PL 233233 B1 PL233233 B1 PL 233233B1 PL 419289 A PL419289 A PL 419289A PL 41928916 A PL41928916 A PL 41928916A PL 233233 B1 PL233233 B1 PL 233233B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- molar ratio
- hydrogen peroxide
- cdt
- sodium tungstate
- epoxidation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- OWUVDWLTQIPNLN-UHFFFAOYSA-N 13-oxabicyclo[10.1.0]trideca-4,8-diene Chemical compound C1CC=CCCC=CCCC2OC21 OWUVDWLTQIPNLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 14
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N cyclododecatriene Chemical compound C/1C\C=C\CC\C=C/CC\C=C\1 ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N 0.000 claims description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OWUVDWLTQIPNLN-GGWOSOGESA-N (4e,8e)-13-oxabicyclo[10.1.0]trideca-4,8-diene Chemical compound C1C\C=C\CC\C=C\CCC2OC21 OWUVDWLTQIPNLN-GGWOSOGESA-N 0.000 claims description 7
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MWSPFHZPVVWJCO-UHFFFAOYSA-M hydron;methyl(trioctyl)azanium;sulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O.CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC MWSPFHZPVVWJCO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- QWMFKVNJIYNWII-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-(2,5-dimethylpyrrol-1-yl)pyridine Chemical compound CC1=CC=C(C)N1C1=CC=C(Br)C=N1 QWMFKVNJIYNWII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXVPOSFURRDKBO-UHFFFAOYSA-N Cyclododecanone Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCC1 SXVPOSFURRDKBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWUVDWLTQIPNLN-CIIODKQPSA-N (4z,8e)-13-oxabicyclo[10.1.0]trideca-4,8-diene Chemical compound C1C\C=C\CC\C=C/CCC2OC21 OWUVDWLTQIPNLN-CIIODKQPSA-N 0.000 description 1
- WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenyl)sulfonylaniline Chemical compound NC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- SFVWPXMPRCIVOK-UHFFFAOYSA-N cyclododecanol Chemical compound OC1CCCCCCCCCCC1 SFVWPXMPRCIVOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000002884 o-xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania 1,2-epoksy-5,9-cyklododekadienu (ECDD) w procesie epoksydacji 1,5,9-cyklododekatrienu (CDT) za pomocą 30-proc. nadtlenku wodoru.
ECDD ma duże znaczenie techniczne ze względu na liczne zastosowania w otrzymywaniu nowych związków o dużym znaczeniu użytkowym. Przede wszystkim stosuje się go w produkcji poli-ω-dodekanamidu [-NH(CH2)uCO-]n (nylonu 12) lub do wytwarzania nylonu 6,12. Duże znaczenie ma również produkcja kwasu dodekanodikarboksylowego HOOC(CH2)ioCOOH i powstającego pośrednio w tej syntezie cyklododekanonu i cyklododekanolu.
Znana metoda otrzymywania 1,2-epoksy-(5Z,9E)-5,9-cyklododekadienu opisana w N. Kuroda, M. Yamanaka, H. Takemoto, K. Ninomiya, J. Kugimoto, US Pat. 6 172 243, polega na epoksydacji 1,5,9-cyklododekatrienu nadtlenkiem wodoru w obecności kwasu karboksylowego o stałej dysocjacji 5,0-10-6 < K < 1,0 10-4. Procesowi temu towarzyszą reakcje uboczne. Katalizowana kwasem addycja wody do produktu głównego (epoksydu) prowadzi do dioli, a w wyniku addycji kwasu karboksylowego tworzą się mono- i diestry. Występuje również izomeryzacja wiązań podwójnych.
Przedstawiony w patencie brytyjskim nr 849 238 sposób otrzymywania 1,2-epoksy-5,9-cyklododekadienu polega na epoksydacji 1,5,9-cyklododekatrienu kwasem nadbenzoesowym w chlorobenzenie lub nadoctowym rozpuszczonym w bezwodnym kwasie lub bezwodniku octowym. W procesie tym otrzymuje się jednak stosunkowo niską wydajność 1,2-epoksy-5,9-cyklododekadienu zarówno w odniesieniu do przereagowanego 1,5,9-cyklododekatrienu jak i nadkwasu. Obniżenie wydajności jest wynikiem przebiegu reakcji ubocznych. Podobne wydajności uzyskano po zastosowaniu nadoctanu acetaldehydu jako czynnika epoksydującego.
Z polskiego opisu patentowego PL 213052 znana jest metoda otrzymywania 1,2-epoksy-5,9-cyklododekadienu, polegająca na epoksydacji (1Z,5Z,9E)-cyklododekatrienu za pomocą wodoronadtlenku tert-butylu o stężeniu 20-80% w obecności homogemnicznego katalizatora molibdenowego. Proces prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym (izooktan, nonan, dekan, nadtlenek tert-butylu) w obecności homogenicznego katalizatora m olibdenowego, w temperaturze 70-90°C, przy stosunku molowym CDT/WNTB = 1:1-1:5, ze stopniowym wprowadzaniem WNTB, w czasie 1-5 godz. Z opisu patentowego PL 212 327 znany jest również ciągły sposób prowadzenia epoksydowania, z użyciem tych samych reagentów, w kaskadzie reaktorów przepływowych z intensywnym mieszaniem i z dozowaniem CDT z katalizatorem do pierwszego stopnia kaskady i stopniowym wprowadzaniem roztworu WNTB w rozpuszczalniku do pierwszego i kolejnego stopnia kaskady. W kolejnych stopniach kaskady utrzymuje się gradientowy wzrost temperatury.
Niedogodnością tej metody jest stosunkowo niska konwersja CDT (poniżej 20%) przy jednocześnie wysokiej konwersji WNTB (97-99%). Nieco wyższą konwersję CDT (30%) osiąga się w pierwszej z wymienionych metod. W obydwu systemach z użyciem WNTB występuje gwałtowny wzrost temperatury reakcji, powodujący konieczność szybkiego odprowadzania ciepła. Zastosowanie kaskady reaktorów przepływowych z gradientem temperatury i użycie rozpuszczalnika częściowo likwiduje ten problem.
Sposób otrzymywania 1,2-epoksy-5,9-cyklododekadienu, według wynalazku, podczas epoksydacji 1,5,9-cyklododekatrienu za pomocą nadtlenku wodoru, w obecności rozpuszczalnika organicznego, charakteryzuje się tym, że proces epoksydacji prowadzi się w obecności wolframianu sodu i kwasu o-fosforowego jako katalizatora epoksydacji oraz wodorosiarczanu metylotrioktyloamoniowego jako katalizatora przeniesienia fazowego. Proces prowadzi się utrzymując mieszaninę reakcyjną w temperaturze 30-70°C, podczas intensywnego mieszania w czasie 1 do 2 godzin. Stosunek molowy wolframianu sodu do kwasu o-fosforowego wynosi 0,5-4,0:1. Stosunek molowy nadtlenku wodoru do wolframianu sodu wynosi 37-300:1. Stosunek molowy nadtlenku wodoru do 1,5,9-cyklododekatrienu wynosi 0,75-1,5:1. Jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się m-, o-, p-ksylen lub ich mieszaninę. Stosunek molowy wodorosiarczanu metylotrioktyloamoniowego do wolframianu sodu wynosi 0,3-0,5:1.
Sposób według wynalazku w porównaniu do przedstawionych pozwala uzyskać wyższe wydajności ECDD. Wydajność jest również wyższa w porównaniu do klasycznych metod epoksydacji CDT, prowadzonych za pomocą kwasu nadmrówkowego lub nadoctowego, otrzymywanych „in situ” w reakcji odpowiednio kwasu mrówkowego lub octowego, w obecności silnie kwaśnego katalizatora typu kwasu siarkowego lub żywicy jonowymiennej z grupą sulfonową. Około trzykrotnie krótszy jest ponadto czas prowadzenia reakcji.
PL 233 233 B1
Sposób wykonania epoksydacji 1,5,9-cyklododekatrienu do 1,2-epoksy-5,9-cyklododekadienu bliżej wyjaśniają poniższe przykłady.
P r z y k ł a d 1
Do szklanego reaktora wyposażonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę zwrotną, termometr, wkraplacz wprowadzono 0,156 g dwuwodnego wolframianu sodu (Na2WO4-2H2O), 6,180 g wody oraz 0,111 g wodorosiarczanu metylotrioktyloamoniowego [CH3(n-C8H17)3N]HSO4 jako katalizatora przeniesienia międzyfazowego (KPF). Oddzielnie przygotowano roztwór zawierający 3,883 g nadtlenku wodoru oraz 0,024 g kwasu o-fosforowego i podczas mieszania jednorazowo wprowadzono do reaktora. Podczas mieszania z szybkością obrotów mieszadła 1200 rpm, całość ogrzano do temperatury 50°C i porcjami wprowadzono 3,843 g 1,5,9-cyklododekatrienu, zawierającego 2,410 g mieszaniny izomerów ksylenu. Syntezę prowadzono 1 godzinę od momentu zakończenia wprowadzania CDT. Po zakończeniu reakcji reaktor ochłodzono do temperatury otoczenia, oddzielono warstwę organiczną (górna) od wodnej. Metodą chromatografii gazowej z użyciem dodekanu jako wzorca wewnętrznego oznaczano stężenie ECDD a w warstwie wodnej stężenie niezmienionego nadtlenku wodoru. W oparciu o te analizy uzyskano następujące wielkości procesowe: konwersja CDT - Kcdt = 63,6%, selektywność przemiany do ECDD w odniesieniu do przereagowanego CDT - Secdd/cdt = 93,9%, selektywność przemiany do ECDD w odniesieniu do przereagowanego H2O2 - Secdd/h2O2 = 40,5%.
W przedstawionym sposobie wykonania stężenie nadtlenku wodoru w mieszaninie reakcyjnej wynosiło 22% wag., stosunek molowy wolframianu sodu do kwasu o-fosforowego 1,5:1, nadtlenku wodoru do wolframianu sodu 75:1, a do CDT 1,5:1. Katalizator przeniesienia międzyfazowego stosowano równomolowo do ilości kwasu o-fosforowego. W praktyce występuje praktycznie całkowite przereagowanie nadtlenku wodoru.
P r z y k ł a d 2
Do reaktora jak w przykładzie 1 wprowadzono 0,039 g dwuwodnego wolframianu sodu, 4,980 g wody oraz 0,033 g wodorosiarczanu metylotrioktyloamoniowego. Podczas mieszania jednorazowo wprowadzono 3,975 g nadtlenku wodoru, zawierającego 0,006 g kwasu o-fosforowego. Po ogrzaniu reagentów do temperatury 50°C w dwóch porcjach wprowadzono 3,820 g CDT zawierającego 2,505 g p-ksylenu, pełniącego funkcję rozpuszczalnika. W tym przykładzie wykonania uzyskano następujące wielkości procesowe: konwersja CDT - Kcdt = 37,6%, selektywność przemiany do ECDD w odniesieniu do przereagowanego CDT - Secdd/cdt = 93,1%, selektywność przemiany do ECDD w odniesieniu do przereagowanego H2O2 - Secdd/h2O2 = 38,9%. W tym przykładzie wykonania znacznie wyższy był stosunek molowy nadtlenku wodoru do wolframianu sodu - 300:1. Stężenie nadtlenku wodoru w mieszaninie reakcyjnej wynosiło 25% wag., stosunek molowy nadtlenku wodoru do CDT 1,5:1, wolframianu sodu do kwasu o-fosforowego 2:1, czas trwania reakcji 1 godzina.
W tabeli poniżej przedstawiono selektywność przemiany do ECDD w odniesieniu do przereagowanego CDT - Secdd/cdt oraz selektywność przemiany do ECDD w odniesieniu do przereagowanego nadtlenku wodoru Secdd/h2O2 przy innych niż w przykładzie 1 i 2 parametrach technologicznych epoksydowania.
PL 233 233 Β1
Tabela
| Przykład | III | IV | V | VI | VII | VIII | IX | X | |
| 1. | Stężenie Η2Ο2 w mieszaninie przed reakcją % wag. | 8,5 | 26,1 | 14,3 | 23,0 | 24,0 | 17,5 | 23 2 | 23,1 |
| 2. | Stosunek molowy Na2WO4-2H2O/ H3PO4 | 1,0:1 | 1,7:1 | 0,5:1 | 4,0:1 | 1,7:1 | 1,5:1 | 1,5:1 | 1,5:1 |
| 3. | Stosunek molowy H2O2/ Na2WO4-2H2O | 75:1 | 75:1 | 75:1 | 75:1 | 37:1 | 75:1 | 75:1 | 75:1 |
| 4. | Stosunek molowy H2O2/CDT | 1,5:1 | 1,5:1 | 1,5; 1 | 1,5:1 | 1,5:1 | 0,75:1 | 1,5:1 | 1,5:1 |
| 5. | Temperatura °C | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 30 | 70 |
| 6. | Ilość rozpuszczalnika — m, p, o-ksylenów gminni CDT | 0,1 | 0,1 | 0,2 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| 7. | Stosunek molowy katalizatora prze niesienia fazowego do Na2WO4-2H2O | 0,5:1 | 0,5:1 | 0,5:1 | 0,5:1 | 0,3:1 | 0,5:1 | 0,5:1 | 0,5:1 |
| 8. | Czas reakcji godz. | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 1 |
| 9. | Konwersja CDT % | 64,2 | 51,5 | 92,1 | 20,8 | 38,0 | 41,1 | 40,1 | 80,5 |
| 10. | Selektywność - Secdd/CDT % | 87,2 | 78,8 | 56,0 | 88,1 | 96,1 | 99,2 | 99,8 | 70,1 |
| 11. | Selektywność - Secdd/IEO2 % | 40,4 | 28,8 | 68,1 | 18,1 | 24,2 | 60,2 | 42,0 | 40,5 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (6)
1. Sposób otrzymywania 1,2-epoksy-5,9-cyklododekadienu podczas epoksydacji 1,5,9-cyklododekatrienu za pomocą nadtlenku wodoru w obecności rozpuszczalnika organicznego, znamienny tym, że proces epoksydacji prowadzi się w obecności wolframianu sodu i kwasu o-fosforowego jako katalizatora epoksydacji oraz wodorosiarczanu metylotrioktyloamoniowego jako katalizatora przeniesienia fazowego, przy czym proces prowadzi się utrzymując mieszaninę reakcyjną w temperaturze 30-70°C, podczas intensywnego mieszania w czasie 1 do 2 godzin.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosunek molowy wolframianu sodu do kwasu o-fosforowego wynosi 0,5-4,0:1.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosunek molowy nadtlenku wodoru do wolframianu sodu wynosi 37-300:1.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosunek molowy nadtlenku wodoru do 1,5,9-cyklododekatrienu wynosi 0,75-1,5:1.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się m-, o-, p-ksylen lub ich mieszaninę.
6. Sposób według zastrz. 1,2, 3, 4 i 5, znamienny tym, że stosunek molowy wodorosiarczanu metylotrioktyloamoniowego do wolframianu sodu wynosi 0,3-0,5:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419289A PL233233B1 (pl) | 2016-10-31 | 2016-10-31 | Sposób otrzymywania 1,2-epoksy-5,9-cyklododekadienu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419289A PL233233B1 (pl) | 2016-10-31 | 2016-10-31 | Sposób otrzymywania 1,2-epoksy-5,9-cyklododekadienu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL419289A1 PL419289A1 (pl) | 2018-05-07 |
| PL233233B1 true PL233233B1 (pl) | 2019-09-30 |
Family
ID=62062416
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL419289A PL233233B1 (pl) | 2016-10-31 | 2016-10-31 | Sposób otrzymywania 1,2-epoksy-5,9-cyklododekadienu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL233233B1 (pl) |
-
2016
- 2016-10-31 PL PL419289A patent/PL233233B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL419289A1 (pl) | 2018-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20040116722A1 (en) | Process for the epoxidation of cyclic alkenes | |
| RU2013130867A (ru) | Способ получения пропиленоксида | |
| Li et al. | Peroxopolyoxometalate-based room temperature ionic liquid as a self-separation catalyst for epoxidation of olefins | |
| Wu et al. | Combining engineering and chemistry for the selective continuous production of four different oxygenated compounds by photo-oxidation of cyclopentadiene using liquid and supercritical CO2 as solvents | |
| JPS62234550A (ja) | 触媒およびその使用法 | |
| JP2002155066A (ja) | 少なくとも１個の二重結合を有する大員環のモノエポキシドの製造方法 | |
| ITMI980441A1 (it) | Procedimento per la preparazione di ossidi olefinici | |
| TWI494307B (zh) | Preparation of Epoxy Compounds | |
| ITMI991657A1 (it) | Procedimento per la preparazione di ossidi olefinici | |
| CN109843846B (zh) | 双环[2.2.2]辛烷的合成 | |
| CN116768771A (zh) | 一种催化选择性氧化制备硫亚胺类化合物的方法 | |
| EP1169281B1 (de) | Singlet sauerstoff oxidation von organischen substraten | |
| JP4118642B2 (ja) | 環状オレフィンのエポキシ化方法 | |
| JP4067823B2 (ja) | 環状モノオレフィンのエポキシ化方法 | |
| CN113087717B (zh) | 一种采用钛硅分子筛催化剂联合制备二氧化双环戊二烯、环氧烷烃的方法 | |
| JP4030317B2 (ja) | エポキシ化合物を製造するための触媒及びそれを使用するエポキシ化合物の製造方法 | |
| ES2558261B1 (es) | Procedimiento para la oxidación de furfural a ácido maleico | |
| Shibasaki et al. | Asymmetric Heck reaction: catalytic asymmetric syntheses of bioactive molecules | |
| RU2425040C1 (ru) | Способ получения 2,3-эпоксипинана из скипидара | |
| CN113398978B (zh) | 一种邻氯环己酮及其催化剂的制备方法 | |
| Lemus et al. | Lewis acid catalyzed enlargement of cyclic β‐alkoxyenals and one‐pot synthesis of polyfunctional enoxysilanes derived from aucubin with trimethylsilyldiazomethane | |
| CN104725336A (zh) | 一种在室温下制备1,2-柠檬烯环氧化物的方法 | |
| US2411869A (en) | Addition rearrangement products of thiocyanic acid and cyclopentadiene-olefinic adducts | |
| CN113908828B (zh) | 用于环己烯环氧化制备环氧环己烷的钼酸铋催化剂及其制备方法和应用 | |
| PL240092B1 (pl) | Sposób otrzymywania 1,2-epoksy-5,9-cyklododekadienu |