PL232874B1 - Dimeryczny kompleks palladu(II) oraz sposób jego wytwarzania - Google Patents
Dimeryczny kompleks palladu(II) oraz sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL232874B1 PL232874B1 PL412928A PL41292815A PL232874B1 PL 232874 B1 PL232874 B1 PL 232874B1 PL 412928 A PL412928 A PL 412928A PL 41292815 A PL41292815 A PL 41292815A PL 232874 B1 PL232874 B1 PL 232874B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- group
- palladium
- complex
- reaction
- Prior art date
Links
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- -1 2,6-diisopropylphenyl Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 20
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 3
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 abstract 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N benzene-d6 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C([2H])C([2H])=C1[2H] UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N 0.000 description 16
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- VYCIHDBIKGRENI-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2h-imidazol-1-ium-2-ide Chemical group CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N1C=CN(C=2C(=CC=CC=2C(C)C)C(C)C)[C]1 VYCIHDBIKGRENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N Ethynylbenzene Chemical group C#CC1=CC=CC=C1 UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003477 Sonogashira cross-coupling reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N biphenylacetylene Chemical group C1=CC=CC=C1C#CC1=CC=CC=C1 JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- YRGAYAGBVIXNAQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(Cl)C=C1 YRGAYAGBVIXNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBIAVTUACPKPFJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethynyl-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C#C)C=C1 KBIAVTUACPKPFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKUOFMNGWLZXHA-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-4-[2-(4-methoxyphenyl)ethynyl]benzene Chemical group C1=CC(OC)=CC=C1C#CC1=CC=C(OC)C=C1 YKUOFMNGWLZXHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- JCYWCSGERIELPG-UHFFFAOYSA-N imes Chemical group CC1=CC(C)=CC(C)=C1N1C=CN(C=2C(=CC(C)=CC=2C)C)[C]1 JCYWCSGERIELPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATQYNBNTEXNNIK-UHFFFAOYSA-N imidazol-2-ylidene Chemical group [C]1NC=CN1 ATQYNBNTEXNNIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Wynalazek dotyczy nowego dimerycznego kompleksu palladu(II) o ogólnym wzorze 1, w którym NHC oznacza ligand karbonowy w którym R1 i R2 są równe lub różne i oznaczają grupę arylową, heteroarylową, grupę CH2R3, w której R3 oznacza grupę arylową lub heteroarylową, alkilową, w szczególności grupę 2,6-diizopropylofenylową lub 2,4,6-trimetylofenylową. Ujawniono również sposób jego otrzymywania, który polega na tym, że prowadzi się reakcję między kompleksem o ogólnym wzorze 5, w którym NHC ma wyżej podane znaczenie a donorem grupy hydroksylowej, w szczególności wodorotlenkiem potasu (KOH) lub wodorotlenkiem tetrabutyloamoniowym (TBAOH), przy czym reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku nie wchodzącym w reakcje z którymkolwiek ze składników układu reakcyjnego, korzystnie w dichlorometanie lub toluenie, w temperaturze 298 - 353 K, w czasie od 1 godziny do 24 godzin, korzystnie do 4 godzin do 5 godzin, po czym w znany sposób usuwa się rozpuszczalnik i oczyszcza się otrzymany produkt od produktów ubocznych i nie przereagowanych substratów.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest dimeryczny kompleks palladu(II) o ogólnym wzorze 1, w którym NHC oznacza ligand karbenowy, oraz sposób otrzymywania tego kompleksu.
Istotą wynalazku jest dimeryczny kompleks palladu(II) o ogólnym wzorze 1, w którym NHC oznacza ligand karbenowy o ogólnym wzorze 2 lub ogólnym wzorze 3, w których R1 i R2 są równe lub różne i oznaczają grupę 2,6-diizopropylofenylową, grupę 2,4,6-trimetylofenylową, grupę o ogólnym wzorze 4, w którym R3 oznacza grupę 2,6-diizopropylofenylową lub grupę 2,4,6-trimetylofenylową.
Istotą wynalazku jest także sposób otrzymywania dimerycznego kompleksu palladu(II) o ogólnym wzorze 1, w którym NHC ma wyżej podane znaczenie, który polega na tym, że prowadzi się reakcję między kompleksem o ogólnym wzorze 5, w którym NHC ma wyżej podane znaczenie, a donorem grupy hydroksylowej, w szczególności wodorotlenkiem potasu (KOH) lub wodorotlenkiem tetrabutyloamoniowym (TBAOH). Zgodnie z wynalazkiem reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku nie wchodzącym w reakcję z którymkolwiek ze składników układu reakcyjnego, korzystnie w dichlorometanie lub toluenie, w temperaturze 298-373 K, w czasie od 1 godziny do 24 godzin, korzystnie do 4 godzin do 5 godzin. Po zakończeniu w znany sposób usuwa się rozpuszczalnik i oczyszcza się otrzymany produkt od produktów ubocznych i nieprzereagowanych substratów.
Związek według wynalazku stanowi dimeryczny kompleks palladu(II) z mostkowym ugrupowaniem hydroksylowym, który wykazuje własności katalityczne. Jako katalizator charakteryzuje się wysoką odpornością termiczną oraz stabilnością w obecności powietrza i wilgoci. Charakteryzuje się wyższą aktywnością katalityczną od znanych, analogicznych kompleksów z mostkowym ligandem chlorkowym, który w sposobie otrzymywania nowego kompleksu palladu(II) jest jednym z substratów.
Wysoka aktywność katalityczna związku według wynalazku pozwala na stosowanie go w niskich stężeniach 0,1% mol-3% mol w stosunku do reagenta i w stosunkowo łagodnych warunkach.
Zastosowanie związku według wynalazku pozwala w wielu znan ych reakcjach katalitycznych na zwiększenie ich wydajności i selektywności. Katalizatory według wynalazku umożliwiają prowadzenie efektywnych reakcji sprzęgania Sonogashiry bez konieczności zastosowania soli miedzi oraz zasady, które są niezbędne w przebiegu tej reakcji w obecności większości znanych katalizatorów palladowych. Diaryloacetyleny, przy użyciu katalizatora według wynalazku w reakcji Sonogashiry otrzymuje się z wysoką wydajnością, często przekraczającą 90% (GC) oraz bardzo wysoką, najczęściej 100% selektywnością. Przykładowo 1,2-difenyloacetylen w znanej katalitycznej reakcji sprzęgania jodobenzenu z fenyloacetylenem (reakcja Sonogashiry), w której stosuje się jako katalizator di-μ-chlorobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazol-2-yliden}pallad(II)] w obecności dodatkowego składnika aktywującego, soli miedzi oraz Cs2(CO)3 jako zasady, otrzymuje się nieselektywnie z wydajnością około 20%. Reakcja otrzymywania 1,2-difenyloacetylenu prowadzona w takich samych warunkach przy użyciu kompleksu według wynalazku, na przykład di-Li-hydroksobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazol-2-yliden}palladu(II)], jako katalizatora (użytego samodzielnie, bez czynnika aktywującego układu katalitycznego oraz bez zasady) wydajność tej reakcji wynosi 60 % (GC), a selektywność 100%.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
W kolbie dwuszyjnej o pojemności 30 mL wyposażonej w mieszadło magnetyczne i chłodnicę zwrotną, w atmosferze gazu obojętnego, umieszczono 0,3 g (2,65 χ 10-4 mol) di-L-chlorobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazol-2-yliden}palladu(II)], 8 mL toluenu, 4 g (7,13 χ 10-2 mol) wodorotlenku potasu i 4 mL wody destylowanej. Następnie mieszaninę reakcyjną, mieszając, ogrzano do temperatury 353 K i w tej temperaturze kontynuowano mieszanie przez 4 h. Po zakończeniu reakcji do gorącej mieszaniny reakcyjnej dodano 4 mL toluenu. Następnie zawartość kolby przeniesiono do 30mL rozdzielacza, oddzielono gorącą warstwę organiczną, a warstwę wodną przemyto toluenem. Połączone roztwory toluenowe przesączono i suszono pod próżnią. Otrzymano di-L -hydroksobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazol-2-yliden}palladu(II)] w postaci jasnożółtego ciała stałego z wydajnością izolacyjną wynoszącą 98%, o następującej charakterystyce:
1H NMR (403 MHz, C6D6) δ 7.31 (s, 1H), 7.29 (d, J = 1.4 Hz, 2H), 7.27 (s, 2H), 7.20 (s, 3H), 7.18 (d, J = 0.8 Hz, 4H), 6.34 (s, 4H), 2.93-2.81 (m, 8H), 1.55 (d, J = 6.7 Hz, 24H), 0.95 (d, J = 6.7 Hz, 24H), -3.94 (s, 2H) ppm.
13C NMR (101 MHz, C6D6) δ 157.89, 146.44, 135.13, 130.46, 124.48, 124.40, 28.95, 26.27, 23.69 ppm.
PL 232 874 B1
P r z y k ł a d II
W naczyniu Schlenka o pojemności 20 mL, zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego kolejno 8 mL osuszonego i odtlenionego dichlorometanu, 0,05 g (4,42 χ 10-5 mol) dimeru di-L-chlorobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazol-2-yliden}palladu(II)] i 0,046 g (1,77 χ 10-4 mol) wodorotlenku tetrabutyloamoniowego (TBAOH). Reakcję prowadzono przy intensywnym mieszaniu przez 6 godzin w temperaturze pokojowej. Po zakończeniu reakcji mieszaninę reakcyjną ochłodzono do temperatury 253 K, a następnie przesączono oddzielając wytrącające się krystaliczne ciało stałe. Gotowy produkt - di-L-hydroksobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazol-2-yliden}pallad(II)], o charakterystyce jak w przykładzie I, otrzymano odparowując rozpuszczalnik do sucha pod próżnią, w postaci jasnożółtego ciała stałego z wydajnością 94%.
P r z y k ł a d III
W kolbie dwuszyjnej o pojemności 30 mL wyposażonej w mieszadło magnetyczne i chłodnicę zwrotną, w atmosferze gazu obojętnego, umieszczono 0,3 g (2,64 χ 10-4 mol) di-L-chlorobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazolidyn-2-yliden]palladu(II)], 8 mL toluenu, 4 g (7,13 χ 10-2 mol) wodorotlenku potasu i 4 mL wody destylowanej. Następnie mieszaninę reakcyjną, mieszając, ogrzano do temperatury 353 K i w tej temperaturze kontynuowano mieszanie przez 4 h. Po zakończeniu reakcji do gorącej mieszaniny reakcyjnej dodano 4 mL toluenu. Po czym zawartość kolby przeniesiono do 30 mL rozdzielacza, oddzielono gorącą warstwę organiczną, a warstwę wodną przemyto toluenem. Połączone roztwory toluenowe przesączono przez bawełnę i suszono pod próżnią. Otrzymano czysty katalizator w postaci jasnożółtego ciała stałego z wydajnością izolacyjną wynoszącą 97%.
Charakterystyka spektroskopowa katalizatora di-Lt-hydroksobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)-2-imidazolidyn-2-yliden}palladu(II)] otrzymanego według przykładu III.
1H NMR (403 MHz, C6D6) δ 7.33-7.29 (m, 4H), 7.18-7.12 (m, 2H), 6.41 (s, 1H), 4.03-3.98 (m, 4H), 2.91-2.79 (m, 4H), 1.25 (d, J = 6.8 Hz, 24H), 0.98 (d, J = 6.8 Hz, 24H), -3.82 (s, 1H) ppm.
13C NMR (101 MHz, C6D6) δ 152.7, 144.6, 127.47, 126.50, 52.43, 26.19, 21.08 ppm.
P r z y k ł a d IV
W naczyniu Schlenka o pojemności 20 mL, zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego kolejno 8 mL osuszonego i odtlenionego dichlorometanu, 0,05 g (5,18 χ 10-5 mol) dimeru di-L-chlorobis[chloro{1,3-bis(2,4,6-trimetylofenylo)imidazol-2-yliden}palladu(II)] i 0,054 g (2,08 χ 10-4 mol) wodorotlenku tetrabutyloamoniowego (TBAOH). Reakcję prowadzono przy intensywnym mieszaniu przez 6 godzin w temperaturze pokojowej. Po zakończeniu reakcji mieszaninę reakcyjną ochłodzono do temperatury 253 K, a następnie przesączono oddzielając wytrącające się krystaliczne ciało stałe. Katalizator w postaci jasnożółtego ciała stałego otrzymano odparowując rozpuszczalnik pod próżnią, z wydajnością 92%.
Charakterystyka spektroskopowa katalizatora di-L-hydroksobis[chloro{1,3-bis(2,4,6-trimetylofenylo)imidazol-2-yliden}palladu(II)] otrzymanego według przykładu IV.
1H NMR (403 MHz, C6D6) δ 7.14 (bs, 2H), 6.84 (s, 1H), 5.34 (s, 1H), 2.31 (s, 3H), 2.08 (bs, 6H), -3.46 (s, 1H) ppm.
13C NMR (101 MHz, C6D6) δ 145.21, 138.71, 136.21,134.51, 128.42, 123.81,21.31,16.21 ppm.
P r z y k ł a d V
W kolbie dwuszyjnej o pojemności 30 mL wyposażonej w mieszadło magnetyczne i chłodnicę zwrotną, w atmosferze gazu obojętnego, umieszczono 0,3 g (3,09 χ 10-4 mol) di-L-chlorobis[chloro{1,3-bis(2,4,6-trimetylofenylo)imidazolidyn-2-yliden}palladu(II)], 8 mL toluenu, 4 g (7,13 χ 10-2 mol) wodorotlenku potasu i 4 mL wody destylowanej. Następnie mieszaninę reakcyjną, mieszając, ogrzano do temperatury 353 K i w tej temperaturze kontynuowano mieszanie przez 3 h. Po zakończeniu reakcji do gorącej mieszaniny reakcyjnej dodano 4 mL toluenu. Po czym zawartość kolby przeniesiono do 30 mL rozdzielacza, oddzielono gorącą warstwę organiczną, a warstwę wodną przemyto toluenem. Połączone roztwory toluenowe przesączono i suszono pod próżnią. Otrzymano czysty katalizator w postaci jasnożółtego ciała stałego z wydajnością izolacyjną wynoszącą 98%.
Charakterystyka spektroskopowa katalizatora di-L-hydroksobis[chloro{1,3-bis(2,4,6-trimetylofenylo)imidazolidyn-2-yliden}palladu(II)] otrzymanego według przykładu V.
1H NMR (403 MHz, C6D6) δ 7.20 (bs, 2H), 6.67 (s, 1H), 3.72-3.64 (m, 4H), 2.42-2.38 (m, 3H), 2.24 (s, 6H), -3.26 (s, 1H) ppm.
13C NMR (101 MHz, C6D6) δ 174.21, 139.16, 131.47, 128.53, 126.82, 49.37, 20.44, 18.06 ppm.
P r z y k ł a d VI
Zastosowanie związku według wynalazku w reakcji sprzęgania Sonogashiry:
PL 232 874 B1
W reaktorze o pojemności 5 mL, zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, chłodnicę zwrotną z nasadką umożliwiającą podłączenie układu reakcyjnego do linii próżniowo-gazowej umieszczono w atmosferze gazu obojętnego 1 mL dimetyloformamidu, a następnie kolejno 17 liL (1,52 χ 10-4 mol) jodobenzenu, 33 liL (3,05 χ 10-4 mol) fenyloacetylenu i 10 μL dodekanu (wzorzec wewnętrzny). Mieszaninę reakcyjną ogrzano do 373 K stale mieszając przez 5 minut. Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodano 0,005 g (4,57 χ 10-6 mol) di^-hydroksobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazol-2-yliden}palladu(II)]. Po 3 godzinach reakcji prowadzonej w 373 K, uzyskano z wydajnością 90% (GC) i 100% selektywnością 1,2-difenyloacetylen.
P r z y k ł a d VII
W reaktorze o pojemności 5 mL, zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, chłodnicę zwrotną z nasadką umożliwiającą podłączenie układu reakcyjnego do linii próżniowo-gazowej umieszczono w atmosferze gazu obojętnego 1 mL dimetyloformamidu, a następnie kolejno 220 liL (1,80 χ 10-3 mol) 4-chloroanizolu, 480 liL (3,60 χ 10-3 mol) 4-etynyloanizolu i 10 μL dodekanu (wzorzec wewnętrzny). Mieszaninę reakcyjną ogrzano do 373 K stale mieszając przez 5 minut. Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodano 0,05 g (5,36 χ 10-5 mol) di^-hydroksobis[chloro{1,3-bis(2,4,6-trimetylofenylo)imidazolidyn-2-yliden}palladu(II)], otrzymanego jak w przykładzie V. Po 3 godzinach reakcji prowadzonej w 373 K uzyskano ze 100% selektywnością bis(4-metoksyfenylo)acetylen z wydajnością 94% (GC).
Claims (2)
1. Dimeryczny kompleks palladu(II) o ogólnym wzorze 1, w którym NHC oznacza ligand karbenowy o ogólnym wzorze 2 lub ogólnym wzorze 3, w których R1 i R2 są równe lub różne i oznaczają grupę 2,6-diizopropylofenylową, grupę 2,4,6-trimetylofenylową, grupę o ogólnym wzorze 4, w którym R3 oznacza grupę 2,6-diizopropylofenylową lub grupę 2,4,6-trimetylofenylową.
2. Sposób otrzymywania dimerycznego kompleksu palladu(II) o ogólnym wzorze 1, w którym NHC oznacza ligand karbenowy o ogólnym wzorze 2 lub ogólnym wzorze 3, w których R1 i R2 są równe lub różne i oznaczają grupę 2,6-diizopropylofenylową, a grupę 2,4,6-trimetylofenylową, grupę o ogólnym wzorze 4, w którym R3 oznacza grupę 2,6-diizopropylofenylową lub grupę 2,4,6-trimetylofenylową, znamienny tym, że prowadzi się reakcję między kompleksem o ogólnym wzorze 5, w którym NHC ma wyżej podane znaczenie, a donorem grupy hydroksylowej, w szczególności wodorotlenkiem potasu (KOH) lub wodorotlenkiem tetrabutyloamoniowym (TBAOH), przy czym reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku nie wchodzącym w reakcje z którymkolwiek ze składników układu reakcyjnego, z grupy niskowrzących chlorowanych węglowodorów alifatycznych w szczególności dichlorometanie lub niskowrzących jednopierścieniowych węglowodorów aromatycznych, w szczególności toluenie, w temperaturze 298-353 K, w czasie od 1 godziny do 24 godzin, korzystnie do 4 godzin do 5 godzin, po czym w znany sposób usuwa się rozpuszczalnik i oczyszcza się otrzymany produkt od produktów ubocznych i nie przereagowanych substratów.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL412928A PL232874B1 (pl) | 2015-06-28 | 2015-06-28 | Dimeryczny kompleks palladu(II) oraz sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL412928A PL232874B1 (pl) | 2015-06-28 | 2015-06-28 | Dimeryczny kompleks palladu(II) oraz sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL412928A1 PL412928A1 (pl) | 2017-01-02 |
| PL232874B1 true PL232874B1 (pl) | 2019-08-30 |
Family
ID=57629198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL412928A PL232874B1 (pl) | 2015-06-28 | 2015-06-28 | Dimeryczny kompleks palladu(II) oraz sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL232874B1 (pl) |
-
2015
- 2015-06-28 PL PL412928A patent/PL232874B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL412928A1 (pl) | 2017-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5619724B2 (ja) | 置換された骨格を有するｎ−ヘテロ環状カルベンリガンドを有するルテニウムオレフィン複分解触媒 | |
| EP2585216B1 (en) | Pi-allylpalladium and pi-allylnickel complexes for use as catalysts in carbon-carbon and carbon-nitrogen coupling reactions | |
| CN103168022A (zh) | 制备丙炔酸或其衍生物的方法 | |
| EP1910253A2 (en) | Stable cyclic (alkyl)(amino) carbenes as ligands for transition metal catalysts | |
| CN107880079B (zh) | 环状氮杂环双卡宾钯配合物及其制备方法与用途 | |
| CN102153592A (zh) | 氮杂环卡宾-钯-咪唑络合物催化芳基氯化物室温水相铃木偶联反应 | |
| TWI422430B (zh) | 用於置換反應作用觸媒之新穎釕複合物 | |
| Sharma et al. | Half-sandwich (η 5-Cp*) Rh (iii) complexes of pyrazolated organo-sulfur/selenium/tellurium ligands: efficient catalysts for base/solvent free C–N coupling of chloroarenes under aerobic conditions | |
| CN104024201A (zh) | 使用钒络合物的金合欢醛的制造方法 | |
| Cimino et al. | Novel yttrium and zirconium catalysts featuring reduced Ar-BIANH 2 ligands for olefin hydroamination (Ar-BIANH 2= bis-arylaminoacenaphthylene) | |
| EP3154945B1 (en) | Complexes | |
| CN104098607A (zh) | 含三环己基膦的单膦单氮杂环卡宾镍(ii)配合物及其应用 | |
| JP2011098957A (ja) | ピリジルホスフィン化合物を有する金属錯体、及びアルキルメタクリレートの製造方法 | |
| JP6336579B2 (ja) | ピリジン又はピラジン含有化合物 | |
| WO2016057771A1 (en) | Method for coupling a first compound to a second compound | |
| US20030149273A1 (en) | Complexes of N-heterocyclic carbenes and the use thereof | |
| WO2012005692A1 (en) | Propargylamine synthesis using a copper (i) catalysed three component coupling reaction | |
| PL232874B1 (pl) | Dimeryczny kompleks palladu(II) oraz sposób jego wytwarzania | |
| WO2017193288A1 (en) | Synthesis of phosphine ligands bearing tunable linkage: methods of their use in catalysis | |
| WO2015039606A1 (en) | Novel phosphines, synthesis thereof and their use in catalysis | |
| KR101554539B1 (ko) | 금속이 배제된 호기성 산화 아민화 반응을 이용한 아마이드 화합물의 제조방법 | |
| RU2239639C1 (ru) | Ахиральные p,n-бидентатные лиганды и способ их получения | |
| Zhu et al. | Synthesis of rare-earth metal complexes with a morpholine-functionalized β-diketiminato ligand and their catalytic activities towards C–O and C–N bond formation | |
| PL232875B1 (pl) | Dimeryczny kompleks palladu(II) oraz sposób jego wytwarzania | |
| CN106905368B (zh) | 氨基酸促进的10-芳硫基-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物的制备方法 |