PL227946B1 - Poliaminowe pochodne azobenzenu oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Poliaminowe pochodne azobenzenu oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL227946B1 PL227946B1 PL418932A PL41893216A PL227946B1 PL 227946 B1 PL227946 B1 PL 227946B1 PL 418932 A PL418932 A PL 418932A PL 41893216 A PL41893216 A PL 41893216A PL 227946 B1 PL227946 B1 PL 227946B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- aminoethyl
- azobenzene
- amide
- acid
- dicarboxylic acid
- Prior art date
Links
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical class C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 claims description 63
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- NWHZQELJCLSKNV-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-carboxyphenyl)diazenyl]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1N=NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NWHZQELJCLSKNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 4
- -1 amine azobenzene derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- RYMHZBAYPLCCAC-UHFFFAOYSA-N 4-phenyldiazenylbenzoyl chloride Chemical compound C1=CC(C(=O)Cl)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 RYMHZBAYPLCCAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CSPTZWQFHBVOLO-UHFFFAOYSA-N 4-phenyldiazenylbenzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 CSPTZWQFHBVOLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- IPHJVOCATFFPSZ-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-2-tert-butylimidazo[1,2-a]pyridine Chemical compound C1=CC=CN2C(Br)=C(C(C)(C)C)N=C21 IPHJVOCATFFPSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N [methyl(oxido){1-[6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl]ethyl}-lambda(6)-sulfanylidene]cyanamide Chemical compound N#CN=S(C)(=O)C(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)N=C1 ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- HGNOQXYYSVIUNS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl n-(2-aminoethyl)-n-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]ethyl]carbamate Chemical group CC(C)(C)OC(=O)NCCN(CCN)C(=O)OC(C)(C)C HGNOQXYYSVIUNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEVSOMFAQLZNKR-RJRFIUFISA-N (z)-3-[3-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-1,2,4-triazol-1-yl]-n'-pyrazin-2-ylprop-2-enehydrazide Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(C(F)(F)F)=CC(C2=NN(\C=C/C(=O)NNC=3N=CC=NC=3)C=N2)=C1 DEVSOMFAQLZNKR-RJRFIUFISA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007734 materials engineering Methods 0.000 description 1
- 230000015654 memory Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są poliaminowe pochodne azobenzenu znajdujące zastosowanie w szczególności jako przełączniki molekularne w biologii, chemicznej diagnostyce medycznej, inżyni erii materiałowej czy też jako elementy pamięci optycznych czy barwniki. Przedmiotem wynalazku jest również sposób ich wytwarzania.
Dotychczas w literaturze naukowej oraz patentowej nie została opisana żadna z aminowych pochodnych azobenzenu będąca przedmiotem wynalazku oraz sposobu ich wytwarzania.
Istotą wynalazku są poliaminowe pochodne azobenzenu: N,N'-Di[2-N-(2-aminoetylo)aminoetylo]amid kwasu azobenzeno-4,4'-dikarboksylowego o wzorze 1, N-{2-N-[2-N-(2-aminoetylo)aminoetylo]aminoetylo}amid kwasu 4-fenyloazobenzoesowego o wzorze 2 oraz N,N'-Di{2-N-[2-N-(2-aminoetylo)aminoetylo]aminoetylo}amid kwasu azobenzeno-4,4’-dikarboksylowego o wzorze 3.
Sposób wytwarzania poliaminowych pochodnych azobenzenu: N,N'-Di[2-N-(2-aminoetylo)aminoetylo]amid kwasu azobenzeno-4,4'-dikarboksylowego o wzorze 1, N-{2-N-[2-N-(2-aminoetylo)aminoetylo]aminoetylo}amid kwasu 4-fenyloazobenzoesowego o wzorze 2 i N,N'-Di{2-N-[2-N-(2-aminoetylo)aminoetylo]aminoetylo}amid kwasu azobenzeno-4,4'-dikarboksylowego o wzorze 3 polega na tym, że do roztworu odpowiedniej pochodnej aminy w dichlorometanie dodaje się trietyloaminę, a następnie chlorek kwasu azobenzeno-4,4'-dikarboksylowego lub chlorek kwasu 4-fenyloazobenzoesowego. Kolejno otrzymane N-Boc aminowe pochodne azobenzenu zawiesza się w dichlorometanie i dodaje się kwas trifluorooctowy. Następnie rozpuszczalnik usuwa się pod zmniejszonym ciśnieniem, w efekcie czego, otrzymuje się N,N'-Di[2-N-(2-aminoetylo)aminoetylo]amid kwasu azobenzeno-4,4'-dikarboksylowego, Nf2-N-[2-N-(2-aminoetylo)aminoetylo]aminoetylo}amid kwasu 4-fenyloazobenzoesowego i N,N'-Di{2-N-[2-N-(2-aminoetylo)aminoetylo]aminoetylo}amid kwasu azobenzeno-4,4-dikarboksylowego w formie soli kwasu trifluorooctowego, w postaci pomarańczowego lub czerwonego proszku.
Korzystnie jako pochodną aminy stosuje się N,N'-di-Boc-dietylenotriaminę lub N,N',N-tri-Boctrietylenotetraaminę.
Wytworzone według wynalazku, poliaminowe pochodne azobenzenu odznaczają się wysoką stabilnością termiczną formy trans oraz cis jak i szybkim i wydajnym procesem izomeryzacji. Związki N,N'-Di[2-N-(2-aminoetylo)aminoetylo]amid kwasu azobenzeno-4,4'-dikarboksylowego, N-{2-N-[2-N-(2-aminoetylo)aminoetylo]aminoetylo}amid kwasu 4-fenyloazobenzoesowego lub N,N'-Di{2-N-[2-N-(2-aminoetylo)aminoetylo]aminoetylo}amid kwasu azobenzeno-4,4'-dikarboksylowego charakteryzują się wysoką rozpuszczalnością w wodzie, do czego przyczynia się fragment poliamidowy oraz możliwością zmiany konformacji pod wpływem naświetlania światłem z zakresu UV-Vis, dzięki motywowi azobenzenu znajdującego się w strukturze omawianych związków. Ponadto, związki te selektywnie oddziałują z DNA oraz posiadają właściwości fluorescencyjne w zakresie UV-Vis.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest bliżej w przykładach wykonania oraz na schematach reakcji.
P r z y k ł a d 1
W kolbie okrągłodennej umieszcza się 10 mL bezwodnego dichlorometanu, 0,3 g (0,99 mmol) N,N'-di-Boc-dietylenotriaminy oraz 0,2 g (1,98 mmol) trietyloaminy, a następnie dodaje się 0,15 g (0,495 mmol) chlorku kwasu azobenzeno-4,4'-dikarboksylowego. Roztwór pozostawia się na mieszanie na 12 h, po czym odparowuje się rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym stosując jako eluent octan etylu. W efekcie otrzymuje się pomarańczowy proszek 0,25 g (0,29 mmol) będący N-Boc aminową pochodną azobenzenu z wydajnością 59%. Otrzymany związek 0,25 g (0,29 mmol) umieszcza się w 1 mL dichlorometanu, a następnie dodaje się 1 mL kwasu trifluorooctowego. Roztwór miesza się przez 2 godziny, po czym odparowuje się rozpuszczalnik wraz z kwasem trifluorooctowym pod zmniejszonym ciśnieniem. W efekcie otrzymuje się 0,225 g N,N'-Di[2-N-(2-aminoetylo)aminoetylo]amidu kwasu azobenzeno-4,4’-dikarboksylowego w postaci jego soli kwasu trifluorooctowego, z wydajnością 85%.
Otrzymany produkt w formie trans charakteryzuje się następującymi właściwościami spektroskopowymi:
1H NMR (601 MHz, D2O δ: 7,95 (d, J = 8,4 Hz, 4H), 7,87 (d, J = 8,4 Hz, 4H), 3,83 (t, J = 5,6 Hz, 4H), 3,68-3,63 (m, 8H), 3,60 (t, J = 7,0 Hz, 4H), 3,53-3,47 (m, 8H).
13C NMR (151 MHz, D2O) δ: 173,2, 156,9, 138,2, 131,5, 125,9, 51,2, 47,7, 46,6, 46,2, 39,4,38,3.
PL 227 946 B1
HRMS m/z (ESI): wymagana [M+H]+ 441.2726 znaleziona: 441.2738
P r z y k ł a d 2
W kolbie okrągłodennej umieszcza się 0,3 g (0,67 mmol) N,N',N-tri-Boc-trietylenotetraaminy oraz 10 mL bezwodnego dichlorometanu, a następnie dodaje się 0,15 g (1,47 mmol) trietyloaminy. Kolejno do mieszaniny dodaje się 0,18 g (0,74 mmol) chlorku kwasu 4-fenyloazobenzoesowego, jednocześnie otrzymuje się czerwone zabarwienie roztworu. Reakcję prowadzi się przez noc, po czym rozpuszczalnik odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując czerwony proszek, który oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym stosując jako eluent gradient: początkowo dichlorometan (100%) przechodząc do mieszaniny dichlorometanu (90%) i metanolu (10%). Po oczyszczeniu otrzymuje się 70 mg N-Boc aminowej pochodnej azobenzenu, jako pomarańczowo-czerwony zestalający się olej z wydajnością 23%. W kolejnym etapie, otrzymany wcześniej związek - 70 mg (106,9 μmol), rozpuszcza się w 2 mL dichlorometanu oraz dodaje się 0,2 mL kwasu trifluorooctowego, reakcje pozostawia się na mieszanie na noc. Rozpuszczalnik usuwa się poprzez odparowanie go pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymuje się 70 mg N-{2-N-[2-N-{2-aminoetylo)aminoetylo]aminoetylo}amid kwasu 4-fenyloazobenzoesowego w postaci jego soli kwasu trifluorooctowego z wydajnością 94%.
Otrzymany produkt w formie trans charakteryzuje się następującymi właściwościami spektroskopowymi 1H NMR (601 MHz, D2O) δ:
7,92 (d, J = 8,0 Hz, 2H), 7,80-7,77 (m, 4H), 7,64-7,57 (m, 3H), 3,83 (t, J = 5,7 Hz, 2H), 3,71 (dt, J = 10,9, 5,7 Hz, 4H), 3,67 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 3,57 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 3,52 (t, J = 5,7 Hz, 2H).
13C NMR (151 MHz, D2O) δ:
172,9, 156,8, 154,7, 137,4, 135,1, 132,3, 131,3, 125,6, 125,4, 51,0, 47,6, 46,5, 46,1,39,3, 38,2.
HRMS m/z (ESI): wymagane dla [M+H]+: 355.2245 znalezione: 355.2246
P r z y k ł a d 3
W wygrzanej kolbie umieszcza się 0,58 g (1,29 mmol) N,N',N-Soc-trietylenotetraaminy, którą rozpuszcza się w 10 mL dichlorometanu. Następnie dodaje się 0,13 g (1,29 mmol) trietyloaminy oraz 0,18 g (0,59 mmol) chlorku kwasu azobenzeno-4,4'-dikarboksylowego. Reakcję miesza się przez noc, a następnie odparowuje się rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymuje się mieszaninę związków w postaci czerwonego proszku. Kolejno produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym stosując jako eluent octan etylu. Ostatecznie otrzymuje się 0,3 g (0,26 mmol) N-Boc aminowej pochodnej azobenzenu w postaci pomarańczowoczerwonego proszku z wydajnością 44%. Otrzymaną pochodną azobenzenu rozpuszcza się w 5 mL dichlorometanu oraz dodaje się 1 mL kwasu trifluorooctowego. Reakcje poddaje się procesowi mieszania przez noc, po czym odparowuje się rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując 0,287 g N,N'-Di{2-N-[2-N-(2-aminoetylo)aminoetylo]aminoetylo}amid kwasu azobenzeno-4,4'-dikarboksylowego w postaci soli kwasu trifluorooctowego z całkowitą wydajnością 91%.
Otrzymany produkt w formie trans charakteryzuje się następującymi właściwościami spektroskopowymi 1H NMR (601 MHz, D2O) δ:
7,95 (d, J = 8,4 Hz, 4H), 7,87 (d, J = 8,4 Hz, 4H), 3,83 (t, J = 5,6 Hz, 4H), 3,68-3,63 (m, 8H), 3,60 (t, J = 7,0 Hz, 4H), 3,53-3,47 (m, 8H).
13C NMR (151 MHz, D2O) δ:
173,2, 156,9, 138,2, 131,5, 125,9, 51,2, 47,7, 46,6, 46,2, 39,4, 38,3.
HRMS m/z (ESI): wymagane dla [M+]+ = 527.3578 znaleziono: 527.3571
Claims (3)
1. Poliaminowe pochodne azobenzenu w postaci: N,N'-Di[2-N-(2-aminoetylo)aminoetylo]amid kwasu azobenzeno-4,4'-dikarboksylowego o wzorze 1, N-{2-N-[2-N-(2-aminoetylo)aminoetylo]aminoetylo}amid kwasu 4-fenyloazobenzoesowego o wzorze 2, N,N'-Di{2-N-[2-N-(2-aminoetylo)aminoetylo]aminoetylo}amid kwasu azobenzeno-4,4'-dikarboksylowego o wzorze 3.
2. Sposób wytwarzania aminowych pochodnych azobenzenu w postaci N,N'-Di[2-N-(2-aminoetylo)aminoetylo]amid kwasu azobenzeno-4,4-dikarboksylowego o wzorze 1, N-{2-N-[2-N4
PL 227 946 B1
-(2-aminoetylo)aminoetylo]aminoetylo}amid kwasu 4-fenyloazobenzoesowego o wzorze 2, W,W'-Di{2-W-[2-W-(2-aminoetylo)aminoetylo]aminoetylo}amid kwasu azobenzeno-4,4'-dikarboksylowego o wzorze 3, znamienny tym, że do roztworu odpowiedniej pochodnej aminy w dichlorometanie dodaje się trietyloaminę, a następnie chlorek kwasu azobenzeno-4,4'-dikarboksylowego lub chlorek kwasu 4-fenyloazobenzoesowego, kolejno odblokowuje się grupy aminowe poprzez zawieszenie danego związku w dichlorometanie oraz dodanie kwasu trifluorooctowego, po czym rozpuszczalnik usuwa się pod zmniejszonym ciśnieniem, i otrzymuje się: W,W'-Di[2-W-(2-aminoetylo)aminoetylo]amid kwasu azobenzeno-4,4'-dikarboksylowego, W-{2-W-[2W-(2-aminoetylo)aminoetylo]aminoetylo}amid kwasu 4-fenyloazobenzoesowego lub W,W'-Di{2-W-[2-W-(2-aminoetylo)aminoetylo]aminoetylo}amid kwasu azobenzeno-4,4-dikarboksylowego w formie soli kwasu trifluorooctowego, w postaci pomarańczowego lub też czerwonego proszku.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako pochodną aminy stosuje się W,W'-di-Boc-dietylenotriaminę lub W,W',W-tri-Boc-trietylenotetraaminę.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL418932A PL227946B1 (pl) | 2016-09-30 | 2016-09-30 | Poliaminowe pochodne azobenzenu oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL418932A PL227946B1 (pl) | 2016-09-30 | 2016-09-30 | Poliaminowe pochodne azobenzenu oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL418932A1 PL418932A1 (pl) | 2017-03-27 |
| PL227946B1 true PL227946B1 (pl) | 2018-02-28 |
Family
ID=58360283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL418932A PL227946B1 (pl) | 2016-09-30 | 2016-09-30 | Poliaminowe pochodne azobenzenu oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL227946B1 (pl) |
-
2016
- 2016-09-30 PL PL418932A patent/PL227946B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL418932A1 (pl) | 2017-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6921087B2 (ja) | ルキソリチニブの合成プロセス | |
| JP4994427B2 (ja) | ピクテ−スペングラー反応の変法およびその産物 | |
| WO2007106144A1 (en) | NOR-SECO-, BIS-NOR-SECO, TRIS-NOR-SECO- AND HIGHER NOR-SECO- CUCURBIT[n]URIL COMPOUNDS | |
| JP6944682B2 (ja) | ベンゾイミダゾール系化合物の製造方法 | |
| JP7516245B2 (ja) | 抗蠕虫性４－アミノ－キノリン－３－カルボキサミド誘導体を調製する方法 | |
| CN114456121B (zh) | 一种1,2,4-三氮唑衍生物的合成方法 | |
| JP2020518661A5 (pl) | ||
| CN107810189A (zh) | 用于制备氮芥衍生物的方法 | |
| JP2008505175A (ja) | ピロロトリアジン化合物の製造法 | |
| Braun et al. | Asymmetric synthesis of primary amines from alkenes and chiral chloronitroso sugar derivatives. | |
| CN105541835B (zh) | 顺式四氢咔啉中间体及其合成方法和在制备他达拉非方面的应用 | |
| CN112898259B (zh) | 一种非金属催化氢化制备3位取代色满酮的方法 | |
| JP6692408B2 (ja) | アピキサバンの二量体不純物およびその除去方法 | |
| Quintero et al. | Synthesis of 4 (3 H) quinazolinimines by reaction of (E)-N-(aryl)-acetimidoyl or-benzimidoyl chloride with amines | |
| PL227946B1 (pl) | Poliaminowe pochodne azobenzenu oraz sposób ich wytwarzania | |
| CN111527067B (zh) | 1－[5－(2－氟苯基)－1－(吡啶－3－基磺酰基)－1h－吡咯－3－基]－n－甲基甲胺单富马酸盐的制造法 | |
| JPS61194067A (ja) | ビ―２ｈ―ピロール―ジオン化合物 | |
| CN112898202B (zh) | 一种杂环基并环丙烷化合物、合成方法 | |
| CN112778317B (zh) | 一种[1,2,4]三氮唑并[1,5-a]嘧啶类化合物的合成方法 | |
| TW201918473A (zh) | 茚並異喹啉衍生物的製備方法 | |
| Bhalodi et al. | Synthesis and resolution of 2-amino-5-aza [6] helicene | |
| JPH0641135A (ja) | イミダゾプテリジン誘導体及びその製造方法 | |
| EP1157983A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylethylaminen durch Aminierung von Arylolefinen | |
| PL231878B1 (pl) | Fluorowe pochodne azobenzenu z poliaminami oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221867B1 (pl) | Aminowa pochodna azobenzenu oraz sposób jej wytwarzania |