PL221867B1

PL221867B1 - Aminowa pochodna azobenzenu oraz sposób jej wytwarzania

Info

Publication number: PL221867B1
Application number: PL406418A
Authority: PL
Inventors: Piotr Młynarz; Katarzyna Matczyszyn; Zimowit Pokladek
Original assignee: Politechnika Wroclawska
Priority date: 2013-12-09
Filing date: 2013-12-09
Publication date: 2016-06-30
Also published as: PL406418A1

Description

Przedmiotem wynalazku jest aminowa pochodna azobenzenu znajdująca zastosowanie jako molekularny przełącznik stosowany w biologii molekularnej, inżynierii materiałowej, chemicznej diagnostyce medycznej oraz jako składnik barwników czy też jako element pamięci optycznych. Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania aminowej pochodnej azobenzenu.

Dotychczas nie została opisana w literaturze naukowej ani patentowej aminowa pochodna azobenzenu będąca przedmiotem wynalazku oraz sposób jej wytwarzania.

Istotą wynalazku jest aminowa pochodna azobenzenu N-[N'-(2'-aminoetylo)-2-aminoetylo]azobenzeno-4-karboksyamid o wzorze 1.

Sposób wytwarzania aminowej pochodnej azobenzenu N-(N'-2'-aminoetylo)-2-aminoetylo]azoben₁ zeno-4-karboksyamidu o wzorze 1 polega na tym, że do N¹-Boc-2,2'-iminodietyloaminy dodaje się trietyloaminy przepuszczając przez mieszaninę azot, następnie całość ochładza się do 0°C, po czym wkrapla się chlorek azobenzeno-4-karbonylowy w obecności bezwodnego dichlorometanu, a następnie otrzymaną N-Boc aminową pochodną azobenzenu umieszcza się w dichlorometanie i dodaje się kwasu trifluorooctowego. Otrzymany roztwór miesza się przez 2 godziny, po czym odparowuje się rozpuszczalnik wraz z kwasem trifluorooctwym pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymuje się N-[N'-(2'-aminoetylo)-2-aminoetylo]azobenzeno-4-karboksyamid w formie jego soli kwasu trifluorooctowego w postaci pomarańczowego proszku.

Aminowa pochodna azobenzenu N-[N'-(2'-aminoetylo)-2-aminoetylo]azobenzeno-4-karboksyamid, według wynalazku, posiada równocześnie właściwości fotochromowe i fluorescencyjne w zakresie UV-Vis, oddziałuje selektywnie z DNA oraz charakteryzuje się szybką i wydajną kinetyką przejść konformacyjnych typu cis-trans, wykazuje również wysoką stabilność termiczną obu konformerów. Związek N-[N'-(2'-aminoetylo)-2-aminoetylo]azobenzeno-4-karboksyamid łączy w sobie właściwości przełączników molekularnych dzięki fragmentowi azobenzenu oraz oznacza się dobrą rozpuszczalnością w wodzie za którą odpowiada fragment poliaminowy.

Przedmiot wynalazku przedstawiony jest bliżej w przykładzie wykonania oraz na schemacie reakcji.

P r z y k ł a d

W wygrzanej kolbie umieszcza się 20 ml bezwodnego dichlorometanu i 0,61 g (3 mmol) ₁

N¹Boc-2,2'-iminodietylaminy oraz 0,61 g (6 mmol) trietyloaminy przepuszczając azot przez mieszaninę ochładza się do 0°C i wkrapla się 0,73 g (3 mmol) chlorek azobenzeno-4-karbonylowy w ciągu 1 godziny. Roztwór doprowadza się do temperatury pokojowej i zostawia się na mieszanie na 12 h. Wydzielony chlorowodorek trietyloaminy odsączą się, po czym odparowuje się przesącz. Surowy produkt oczyszcza się stosując chromatografie kolumnową. W efekcie otrzymuje się pomarańczowy 0,9 g (2,2 mmol) proszek będącego N-Boc aminową pochodną azobenzenu z wydajnością 73%, którą następnie umieszcza się 0,3 g (0,73 mmol) w 5 ml dichlorometanu i dodaje się 3 ml kwasu trifluorooctowego, otrzymany roztwór miesza się przez 2 godziny po czym odparowuje się rozpuszczalnik oraz kwas trifluorooctowy pod zmniejszonym ciśnieniem. W wyniku czego otrzymuje się 0,42 g (ilościowo) i N-[N'(2'-aminoetylo)-2-aminoetylo]azobenzeno-4-karboksyamid w formie jego soli kwasu trifluorooctowego w postaci pomarańczowego proszku.

Otrzymany produkt w formie trans charakteryzuje się następującymi właściwościami spektroskopowymi:

¹H-NMR (600 MHz, D₂O) δ: 8.02 (2H, d, J = 8.25), 7.96 (2H, m), 7.91-7.95 (2H, m), 7.67-7.62 (3H, m), 3.83 (2H,t, J = 5.67), 3.56-3.42 (6H, m).

¹³C-NMR (125 MHz, D2O) δ: 35.47, 36.48, 44.46, 48.11, 122.57, 122.67, 128.63, 129.63, 132.37, 134.80, 154.17, 151.97,170.46

HRMS: 312.1824

Claims

1. Aminowa pochodna azobenzenu w postaci N-[N'-(2'-aminoetylo)-2-aminoetylo]azobenzeno-4-karboksyamidu o wzorze 1.

2. Sposób wytwarzania aminowej pochodnej azobenzenu w postaci N-[N'-(2'-aminoetylo)-2₁

-aminoetylo]azobenzeno-4-karboksyamidu o wzorze 1, znamienny tym, że do N¹-Boc-2,2'PL 221 867 B1

-iminodietylaminy dodaje się trietyloaminy, przez mieszaninę przepuszcza się azot i całość ochładza się do 0°C, po czym wkrapla się chlorek azobenzeno-4-karbonylowy w obecności bezwodnego dichlorometanu, a następnie otrzymaną N-Boc aminową pochodną azobenzenu umieszcza się w dichlorometanie i dodaje się kwasu trifluorooctowego, otrzymany roztwór miesza się przez 2 godziny, po czym odparowuje się rozpuszczalnik oraz kwas trifluorooctowy pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymuje się N-[N'-(2'-aminoetylo)-2-aminoetylo]azobenzeno-4-karboksyamid w formie jego soli kwasu trifluorooctowego w postaci pomarańczowego proszku.