PL227299B1 - Sposób wytwarzania utwardzacza kompozycji epoksydowych, utwardzacz kompozycji epoksydowych i kompozycja epoksydowa o wydłuzonym czasie zycia - Google Patents
Sposób wytwarzania utwardzacza kompozycji epoksydowych, utwardzacz kompozycji epoksydowych i kompozycja epoksydowa o wydłuzonym czasie zyciaInfo
- Publication number
- PL227299B1 PL227299B1 PL408138A PL40813814A PL227299B1 PL 227299 B1 PL227299 B1 PL 227299B1 PL 408138 A PL408138 A PL 408138A PL 40813814 A PL40813814 A PL 40813814A PL 227299 B1 PL227299 B1 PL 227299B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- quaternary ammonium
- ammonium salt
- hardener
- epoxy
- hydrogen donor
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania utwardzacza do kompozycji epoksydowych, utwardzacz do kompozycji epoksydowych i kompozycja epoksydowa z tym utwardzaczem o wydłużonym czasie życia.
Znane są eutektyczne ciekłe mieszaniny amin aromatycznych, które są otrzymywane przez zmieszanie stałych amin, ogrzewanie i homogenizację, które tworzą ciekłe układy w temperaturze pokojowej. Są one wykorzystywane do otrzymywania kompozycji epoksydowych, zwłaszcza z żywicami ciekłymi. Eutektyczne mieszaniny amin aromatycznych ciekłe w temperaturze pokojowej umożliwiają łatwe formowanie kompozycji epoksydowych z ciekłą żywicą epoksydową, wykazujących wydłużony czas życia w porównaniu do układów homogenizowanych na gorąco, tj. po stopieniu stałego czynnika sieciującego z żywicą.
Opis patentowy USA nr 2 891 927 przedstawia sposób otrzymywania trójkomponentowej mieszaniny eutektycznej w wyniku ogrzania trzech amin aromatycznych: m-fenylenodiaminy (tt = 60°C), o-fenylenodiaminy (tt = 102°C) oraz 4-chloro-o-fenylenodiaminy (tt = 61,4°C) w stosunku wagowym 45:10:45, która wykazuje punkt topnienia poniżej 25°C, przy czym żadna ze składowych amin nie wykazuje tt powyżej 115°C. Ta mieszanina eutektyczna stosowana jest w udziale 5-25 cz. wag./100 cz. wag. żywicy epoksydowej, a jej przeznaczen ie obejmuje układy zalewowe/hermetyzujące w zastosowaniach elektronicznych i elektrotechnicznych.
W patencie USA nr 3 392 138 opisano ciekłą dwuskładnikową mieszaninę eutektyczną: p,pmetylenodiaminy (tt = 89°C) i m-fenylenodiaminy (tt = 60°C) otrzymaną przez ich zmieszanie w stosunku wagowym 2:3 i ogrzanie w temperaturze 110-115°C, która pozostaje ciekła w temperaturze 20°C. Ten eutektyk stosowano do utwardzania kompozycji żywicy epoksydowej - w stosunku 12-25 cz. wag./100 cz. wag. żywicy epoksydowej - która stanowiła spoiwo rdzeni odlewniczych z dominującym udziałem piasku jako napełniacza.
Pochodne guanidyny są stosowane jako samodzielne środki sieciujące żywic epoksydowych lub wespół z innymi konwencjonalnymi utwardzaczami pełniąc wówczas rolę katalitycznych przyspieszaczy procesu sieciowania żywicy epoksydowej.
W patencie EP nr 1 996 641 opisano zastosowanie stałych soli alkiloguanidyniowych o wzorze ogólnym:
+ nh2
H,N
gdzie: Ri i R2 = H lub reszta alifatyczna C6-C20, przy czym Ri i R2 nie mogą być jednocześnie atomami wodoru, X - anion, np. chlorkowy, fosforanowy, siarczanowy, octanowy lub inny, stosowanych korzystnie w udziale i5-25 cz. wag. na i00 cz. wag. żywicy epoksydowej - powodujących sieciowanie kompozycji epoksydowej w temperaturze ii0-130°C. Tego typu materiały mogą być stosowane jako kleje, kompozyty, laminaty lub odlewy. Kompozycje żywicy ze stałym utwardzaczem są dość stabilne w temperaturze pokojowej i ulegają szybkiemu sieciowaniu po stopieniu czynnika sieciującego, to jest pochodnej guanidyny. Pochodne guanidyny o wyższych stopniach podstawienia z pojedynczymi lub bez aktywnych wodorów przy atomach azotu, np. tetra- lub pentaalkiloguanidyny, pełnią rolę środków katalizujących i/lub przyspieszających sieciowanie żywic epoksydowych przy udziale innych czynników utwardzających z grupy amin, dicyjanodiamidu lub innych.
W opisie patentowym US nr 2004/0 097 755 przedstawiono szereg głębokoeutektycznych mieszanin, spośród których na szczególne wyróżnienie zasługuje ta otrzymana z chlorku choliny (tt = 302°C) i mocznika (tt = 144°C) przy stosunku molowym komponentów 1:2, wykazująca temperaturę topnienia i2°C. Mieszaniny eutektyczne otrzymane w omawianym wynalazku z uwagi na cechy przewodnictwa prądu elektrycznego są użyteczne jako rozpuszczalniki oraz elektrolity, np. w procesach galwanotechnicznych, elektrolitycznego polerowania oraz elektrolitycznego otrzymywania metali. Mieszanina eutektyczna z chlorku choliny i mocznika nie była dotychczas stosowana w charakterze środka sieciującego do żywic epoksydowych.
PL 227 299 B1
Z publikacji H. Mąka, T. Spychaj „Epoxy resin crosslinked wuth conventional and deep eutectic ionic liquids” znany jest sposób otrzymywania utwardzacza żywic epoksydowych polegający na sporządzeniu głębokoeutektycznej mieszaniny przez zmieszanie w stosunku molowym 1:1 czwartorzędowej soli amoniowej w postaci chlorku choliny oraz związku będącego donorem wodoru, w postaci imidazolu i ogrzaniu mieszaniny w temperaturze 100°C przez 2,5 godziny. Otrzymany utwardzacz został zhomogenizowany z żywicą epoksydową Epidian 6 w ilości 1, 3 i 9 części masowych na 100 części masowych żywicy epoksydowej.
W literaturze brak informacji na temat głębokoeutektycznych mieszanin otrzymywanych z czwartorzędowych soli amoniowych oraz pochodnych guanidyny.
Sposób otrzymywania utwardzacza do kompozycji epoksydowych, według wynalazku, polegający na sporządzeniu głębokoeutektycznej mieszaniny przez zmieszanie i ogrzanie stałych komponentów, to jest czwartorzędowej soli amoniowej oraz związku będącego donorem wodoru, charakteryzuje się tym, że jako związek będący donorem wodoru stosuje się mocznik i/lub metylomocznik, i/lub tiomocznik, i/lub tiocyjanian guanidyny, i/lub sulfaminian guanidyny, i/lub 1-(o-tolilo)biguanid, przy czym stosunek molowy czwartorzędowej soli amoniowej do związku będącego donorem wodoru wynosi od 1:1 do 1:2,5, a komponenty ogrzewa się w temperaturze 90-110°C przez okres 30-180 minut. Jako czwartorzędową sól amoniową stosuje się chlorek choliny lub bromek tetrabutyloamoniowy.
Chlorek choliny jest tanim produktem syntezy chemicznej, nietoksycznym, stosowanym jako witamina B4, m. in. jako suplement diety drobiu; występuje także w przyrodzie. Produkt powstały w wyniku wymieszania i ogrzania do stopienia wymienionych komponentów jest głębokoeutektyczną mieszaniną cechującą się istotnym obniżeniem temperatury topnienia względem temperatur topnienia wyjściowych składników. Jest to efektem tworzenia wiązania wodorowego pomiędzy atomem wodoru związku donorowego a anionem czwartorzędowej soli amoniowej, skutkującego delokalizacją ładunku stabilizującą ciekły stan produktu.
Utwardzacz do kompozycji epoksydowych, według wynalazku, będący głębokoeutektyczną mieszaniną stanowiącą produkt zmieszania i ogrzania do stopienia stałych komponentów, to jest czwartorzędowej soli amoniowej oraz związku będącego donorem wodoru, charakteryzuje się tym, że stanowi produkt zmieszania i ogrzania do stopienia czwartorzędowej soli amoniowej ze związkiem będącym donorem wodoru, takim jak mocznik i/lub metylomocznik, i/lub tiomocznik, i/lub tiocyjanian guanidyny, i/lub sulfaminian guanidyny, i/lub 1-(o-tolilo)biguanid, w temperaturze 90-110°C przez okres 30-180 min, przy czym stosunek molowy czwartorzędowej soli amoniowej do związku będącego donorem wodoru wynosi od 1:1 do 1:2,5. Czwartorzędową sól amoniową stanowi chlorek choliny lub bromek tetrabutyloamoniowy.
Utwardzacz jest ciekły lub półstały w temperaturze pokojowej. Jego temperatura topnienia mieści się w przedziale od pokojowej do 80°C.
Kompozycja epoksydowa, według wynalazku, zawierająca żywicę epoksydową, utwardzacz będący głębokoeutektyczną mieszaniną stanowiącą produkt zmieszania i ogrzania do stopienia stałych komponentów, to jest czwartorzędowej soli amoniowej oraz związku będącego donorem wodoru i inne komponenty takie jak rozcieńczalniki aktywne, (nano)napełniacze, charakteryzuje się tym, że utwardzacz stanowi produkt zmieszania i ogrzania do stopienia czwartorzędowej soli amoniowej ze związkiem będącym donorem wodoru, takim jak mocznik i/lub metylomocznik, i/lub tiomocznik, i/lub tiocyjanian guanidyny, i/lub sulfaminian guanidyny, i/lub 1-(o-tolilo)biguanid, w temperaturze 90-110°C przez okres 30-180 min, przy czym stosunek molowy czwartorzędowej soli amoniowej do związku będącego donorem wodoru wynosi 1:1 do 1:2,5, a zawartość utwardzacza wynosi 3-20 części wagowych na 100 części wagowych żywicy epoksydowej, a zakres temperatur utwardzania wynosi 90-170°C. Czwartorzędową sól amoniową stanowi chlorek choliny lub bromek tetrabutyloamoniowy. Utwardzacz jest ciekły lub półstały w temperaturze pokojowej. Jego temperatura topnienia mieści się w przedziale od pokojowej do 80°C.
P r z y k ł a d I
Do kolby szklanej o poj. 50 cm3 wprowadzono 13,9 g chlorku choliny i 23,6 g tiocyjanianu guanidyny (stosunek molowy 1:2) wymieszano w temperaturze pokojowej po czym ogrzewano przez 120 min w temperaturze 100°C do momentu uzyskania jednolitej, klarownej cieczy. Następnie, układ ochłodzono do temperatury pokojowej uzyskując bezbarwną lepką ciecz. Charakterystykę komponentów głębokoeutektycznej mieszaniny przedstawia tabela 1, zaś charakterystykę głębokoeutektycznej mieszaniny przedstawia tabela 2.
PL 227 299 B1
T a b e l a 1
| Komponenty | |
| Nazwa i symbol | Tt, °C |
| Chlorek choliny (ChCl) | 302-305 |
| 1-(o-tolilo)biguanid (TBG) | 143-145 |
| Tiocyjanian guanidyny (GTC) | 120-122 |
| Sulfaminian guanidyny (GSA) | 128 |
| Mocznik (M) | 132-135 |
| Metylomocznik (MM) | 92-94 |
T a b e l a 2
| Symbol | Stosunek molowy | Tt, °C* | ATt, °C** | Wygląd |
| ChCl + TBG | 1:2 | 78 | -66 | Transparentne, niskotopliwe ciało stałe, jasnopomarańczowe |
| ChCl + GTC | 1:2 | 16 | -105 | Transparentna, lepka ciecz, bezbarwna |
| ChCI+ GSA | 1:2 | 26 | -102 | Transparentna, lepka ciecz, bezbarwna |
| ChCI+ M | 1:2 | 12 | -115 | Transparentna, lepka ciecz, bezbarwna |
| ChCl + M + MM | 1:0,5:0,5 | n. o.*** | n. o.*** | Transparentna lepka ciecz, bezbarwna |
| ChCl + M + TBG | 1:1:1,5 | 58 | -74/85 | Transparentne niskotopliwe ciało stałe, barwa słomkowa |
z pomiarów DSC * obniżka temperatury topnienia względem komponentu będącego donorem wodoru ** nie określono
P r z y k ł a d II
Do zlewki szklanej o poj. 100 cm3 wprowadzono 13,9 g chlorku choliny i 38,2 g 1-(o-tolilo)biguanidu (stosunek molowy 1:2), wymieszano w temperaturze pokojowej, po czym ogrzewano przez 150 min w temperaturze 110°C do momentu uzyskania jednolitej, klarownej cieczy. Następnie, układ ochłodzono do temperatury pokojowej uzyskując transparentne, niskotopliwe ciało stałe. Charakterystykę komponentów oraz otrzymanej mieszaniny eutektycznej przedstawiono odpowiednio w tabelach 1 i 2.
P r z y k ł a d III
Do zlewki szklanej o poj. 100 cm3 wprowadzono 13,9 g chlorku choliny i 31,2 g sulfaminianu guanidyny (stosunek molowy 1:2), wymieszano w temperaturze pokojowej, po czym ogrzewano przez 90 min w temperaturze 100°C do uzyskania jednolitej, klarownej cieczy. Następnie, układ ochłodzono do temperatury pokojowej uzyskując transparentną, lepką ciecz. Charakterystykę komponentów oraz otrzymanej mieszaniny eutektycznej przedstawiono odpowiednio w tabelach 1 i 2.
P r z y k ł a d IV
Do zlewki szklanej wprowadzono 6,95 g chlorku choliny i 1,50 g mocznika oraz 1,85 g metylomocznika (stosunek molowy 1:0,5:0,5), wymieszano w temperaturze pokojowej, po czym ogrzewano przez 45 min w temperaturze 90°C do momentu uzyskania jednolitej, klarownej cieczy. Charakterystykę komponentów oraz otrzymanej mieszaniny eutektycznej przedstawiono odpowiednio w tabelach 1 i 2.
P r z y k ł a d V
Do fiolki szklanej wprowadzono 1,39 g chlorku choliny, 0,6 g mocznika i 2,87 g 1-(o-tolilo)biguanidu (stosunek molowy 1:1:1,5), wymieszano w temperaturze pokojowej, po czym ogrzewano przez 60 min w temperaturze 95°C do momentu uzyskania jednolitej, klarownej cieczy. Charakterystykę komponentów oraz otrzymanej mieszaniny eutektycznej przedstawiono odpowiednio w tabelach 1 i 2.
P r z y k ł a d VI
Do 100 g ciekłej żywicy epoksydowej Epidian 6 o liczbie epoksydowej 0,53 g równoważnika/100 g dodawano głębokoeutektyczną mieszaninę przygotowaną z chlorku choliny i mocznika (stosunek moPL 227 299 B1 lowy 1:2) w udziałach 4,5-9 cz. wag./100 cz. wag żywicy. Następnie, kompozycje wymieszano w temperaturze pokojowej przez 10 min i użyto do dalszych badań. Utwardzanie kompozycji epoksydowych prowadzono w suszarce laboratoryjnej przez 3 godziny w temperaturze 140°C, a następnie w temperaturze 160°C przez 2 godziny. Lepkość kompozycji nie zmieniała się w ciągu 60 dni od momentu ich przygotowania. Parametry procesu sieciowania kompozycji epoksydowej oznaczone metodą reometryczną oraz DSC przedstawiono w tabeli 4. Właściwości termiczne uzyskanych materiałów przedstawia tabela 5.
P r z y k ł a d VII
Do 100 g ciekłej żywicy epoksydowej Epidian 6 o liczbie epoksydowej 0,53 g równoważnika/100 g dodano głębokoeutektyczną mieszaninę przygotowaną z chlorku choliny, mocznika i metylomocznika według przykładu IV, w udziale 4,5 cz. wag./100 cz. wag. żywicy. Następnie, układ wymieszano w temperaturze pokojowej przez 10 min i użyto do dalszych badań. Utwardzanie kompozycji epoksydowej prowadzono w suszarce laboratoryjnej przez 3 godziny w temperaturze 140°C, a następnie w temperaturze 160°C przez 2 godziny. Lepkość kompozycji nie zmieniała się w ciągu 60 dni od momentu jej przygotowania. Zmiany lepkości kompozycji epoksydowej podczas przechowywania w temperaturze pokojowej przedstawia tabela 3. Tabela 4 przedstawia temperatury początku sieciowania oraz temperatury kompozycji epoksydowych w maksimum piku egzotermicznego z pomiarów reometrycznych oraz DSC.
P r z y k ł a d VIII
Do 100 g ciekłej żywicy epoksydowej Epidian 6 o liczbie epoksydowej 0,53 g równoważnika/100 g dodawano głębokoeutektyczną mieszaninę przygotowaną z chlorku choliny i tiocyjanianu guanidyny według przykładu I w udziałach 6-9 cz. wag./100 cz. wag żywicy. Następnie, wymieszano w temperaturze pokojowej przez 10 min i użyto do dalszych badań. Utwardzanie kompozycji epoksydowych prowadzono w suszarce laboratoryjnej przez 3 godziny w temperaturze 1 60°C . Zmiany lepkości kompozycji epoksydowych podczas przechowywania w temperaturze pokojowej zestawiono w tabeli 3. Parametry procesu sieciowania kompozycji epoksydowej oznaczone metodą reometryczną oraz DSC przedstawiono w tabeli 4. Właściwości termiczne uzyskanych materiałów zebrano w tabeli 5.
T a b e l a 3
| Symbol kompozycji epoksydowej | Udział utwardzacza* | Stosunek molowy ChCl/D | Lepkość kompozycji Pas, dni | ||
| 1 | 15 | żel | |||
| Epidian 6/ChCl + M | 3 | 1:2 | 29,4 | 29,5 | Nie żeluje przez 120 dni |
| Epidian 6/ChCl + GTC | 4,5 | 1:2 | 36,5 | 1272 | Po 24 dniach |
| Epidian 6/ChCl + GTC | 9 | 1:2 | 101,1 | żel | Po 13 dniach |
| Epidian 6/ChCl + TBG | 3 | 1:2 | 17,9 | 143,1 | Po 36 dniach |
| Epidian 6/ChCl + TBG | 4,5 | 1:2 | 22,9 | 207,9 | Po 28 dniach |
| Epidian 6/ChCl + TBG | 6 | 1:2 | 33,1 | 839,9 | Po 22 dniach |
| Epidian 6/ChCl + TBG | 9 | 1:2 | 42,4 | Żel | Po 15 dniach |
| Epidian 6/ChCl + M +TBG | 12 | 1:1:1,5 | 74,0 | Żel | Żel |
* cz. wag./100 cz. wag. żywicy
T a b e l a 4
| Symbol kompozycji epoksydowej | Udział utwardzacza * | Stosunek molowy ChCl/D | Reometria | DSC | |
| Tp1, °C | Tp2, °C | Tmax, C | |||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Epidian 6/ChCl + GTC | 6 | 1:2 | 143 | 120 | 136 |
| Epidian 6/ChCl + GTC | 9 | 1:2 | 138 | 122 | 137 |
| Epidian 6/ChCl + TBG | 6 | 1:2 | 180 | 118 | 153 |
PL 227 299 B1 cd tabeli 4
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Epidian 6/ChCl + TBG | 9 | 1:2 | 176 | 113 | 150 |
| Epidian 6/ChCl + M | 3 | 1:2 | 255 | 146 | 181 |
| Epidian 6/ChCl + M | 4,5 | 1:2 | 213 | 158 | 187 |
| Epidian 6/ChCl + M | 6 | 1:2 | 200 | 156 | 171 |
| Epidian 6/ChCl + M | 9 | 1:2 | 192 | 158 | 173 |
| Epidian 6/ChCl + M + TBG | 12 | 1:1:1,5 | 180 | 115 | 153 |
cz. wag./100 cz. wag. żywicy
T a b e l a 5
| Symbol kompozycji epoksydowej | Udział utwardzacza* | Stosunek molowy ChCl/D | DMTA | TGA*** | |
| Tg, °C** | T5%, °C | T10%, °C | |||
| Epidian 6/ChCl + GTC | 6 | 1:2 | 88 | 330 | 345 |
| Epidian 6/ChCl + GTC | 9 | 1:2 | 127 | 317 | 332 |
| Epidian 6/ChCl + GTC | 15 | 1:2 | 135 | n. o. | n. o. |
| Epidian 6/ChCl + GTC | 20 | 1:2 | 147 | n. o. | n. o. |
| Epidian 6/ChCl + TBG | 6 | 1:2 | 108 | 347 | 370 |
| Epidian 6/ChCl + TBG | 9 | 1:2 | 136 | 338 | 356 |
| Epidian 6/ChCl + TBG | 15 | 1:2 | 145 | n. o | n. o. |
| Epidian 6/ChCl + TBG | 20 | 1:2 | 144 | n. o. | n. o. |
| Epidian 6/ChCI + GSA | 15 | 1:2 | 140 | 345 | 371 |
| Epidian 6/ChCI + M | 4,5 | 1:2 | 114 | 344 | 370 |
| Epidian 6/ChCl + M | 6 | 1:2 | 124 | 324 | 364 |
| Epidian 6/ChCl + M | 9 | 1:2 | 143 | 306 | 347 |
| Epidian 6/ChCl + M + TBG | 12 | 1:1:1,5 | 143 | 341 | 358 |
* cz. wag./100 cz. wag. żywicy ** temperatura zeszklenia *** temperatura przy ubytku masy odpowiednio 5 i 10%
P r z y k ł a d IX
Do 100 g ciekłej żywicy epoksydowej Epidian 6 o liczbie epoksydowej 0,53 g równoważnika/100 g dodawano głębokoeutektyczną mieszaninę przygotowaną z chlorku choliny oraz 1-(o-tolilo)biguanidu według przykładu II w udziałach 6-12 cz. wag./100 cz. wag. żywicy, następnie ogrzewano kompozycje w temperaturze 50-80°C i mieszano w temperaturze pokojowej przez 10 min i użyto do dalszych badań. Utwardzanie kompozycji epoksydowych prowadzono w suszarce laboratoryjnej przez 2 godziny w temperaturze 160°C. Zmiany lepkości kompozycji epoksydowych podczas przechowywania w temperaturze pokojowej zestawiono w tabeli 3. Parametry procesu sieciowania kompozycji epoksydowych oznaczone metodą reometryczną oraz DSC przedstawiono w tabeli 4. Właściwości termiczne uzyskanych materiałów zebrano w tabeli 5.
P r z y k ł a d X
Do 100 g ciekłej żywicy epoksydowej Epidian 6 o liczbie epoksydowej 0,53 g równoważnika/100 g dodawano głębokoeutektyczną mieszaninę przygotowaną z chlorku choliny oraz sulfaminianu guanidyny według przykładu III w udziale 15 cz. wag./100 cz. wag. żywicy, następnie ogrzewano kompozycję w temperaturze 50-80°C i mieszano w temperaturze pokojowej przez 10 min i użyto do dalszych badań. Utwardzanie kompozycji epoksydowych prowadzono w suszarce laboratoryjnej przez 2 godziny w temperaturze 160°C. Zmiany lepkości kompozycji epoksydowych podczas przechowywania w temperaturze pokojowej zestawiono w tabeli 3. Parametry procesu sieciowania kompozycji epoksyPL 227 299 B1 dowych oznaczone metodą reometryczną oraz DSC przedstawiono w tabeli 4. Właściwości termiczne uzyskanych materiałów zebrano w tabeli 5.
P r z y k ł a d XI
Do 100 g ciekłej żywicy epoksydowej Epidian 6 o liczbie epoksydowej 0,53 g równoważnika/100 g dodano głębokoeutektyczną mieszaninę przygotowaną z chlorku choliny, mocznika oraz 1-(o-tolilo)biguanidu według przykładu V w udziale 12 cz. wag./100 cz. wag. żywicy, następnie ogrzano kompozycję w temperaturze 80°C i wymieszano w temperaturze pokojowej przez 10 min i użyto do dalszych badań. Utwardzanie kompozycji epoksydowej prowadzono w suszarce laboratoryjnej przez 2 godziny w temperaturze 150°C. Zmiany lepkości kompozycji epoksydowej podczas przechowywania w temperaturze pokojowej zestawiono w tabeli 3. Parametry procesu sieciowania kompozycji epoksydowych oznaczone metodą reometryczną oraz DSC przedstawiono w tabeli 4. Właściwości termiczne uzyskanych materiałów zebrano w tabeli 5.
Claims (6)
1. Sposób otrzymywania utwardzacza do kompozycji epoksydowych, polegający na sporządzeniu głębokoeutektycznej mieszaniny przez zmieszanie i ogrzanie stałych komponentów, to jest czwartorzędowej soli amoniowej oraz związku będącego donorem wodoru, znamienny tym, że jako związek będący donorem wodoru stosuje się mocznik i/lub metylomocznik, i/lub tiomocznik, i/lub tiocyjanian guanidyny, i/lub sulfaminian guanidyny, i/lub 1-(o-tolilo)biguanid, przy czym stosunek molowy czwartorzędowej soli amoniowej do związku będącego donorem wodoru wynosi od 1:1 do 1:2,5, a komponenty ogrzewa się w temperaturze 90-110°C przez okres 30-180 minut.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako czwartorzędową sól amoniową stosuje się chlorek choliny lub bromek tetrabutyloamoniowy.
3. Utwardzacz do kompozycji epoksydowych będący głębokoeutektyczną mieszaniną stanowiącą produkt zmieszania i ogrzania do stopienia stałych komponentów, to jest czwartorzędowej soli amoniowej oraz związku będącego donorem wodoru, znamienny tym, że stanowi produkt zmieszania i ogrzania do stopienia czwartorzędowej soli amoniowej ze związkiem będącym donorem wodoru, takim jak mocznik i/lub metylomocznik, i/lub tiomocznik, i/lub tiocyjanian guanidyny, i/lub sulfaminian guanidyny, i/lub 1-(o-tolilo)biguanid, w temperaturze 90-110°C przez okres 30-180 min, przy czym stosunek molowy czwartorzędowej soli amoniowej do związku będącego donorem wodoru wynosi od 1:1 do 1:2,5.
4. Utwardzacz według zastrz. 3, znamienny tym, że czwartorzędową sól amoniową stanowi chlorek choliny lub bromek tetrabutyloamoniowy.
5. Kompozycja epoksydowa zawierająca żywicę epoksydową, utwardzacz będący głębokoeutektyczną mieszaniną stanowiącą produkt zmieszania i ogrzania do stopienia stałych komponentów, to jest czwartorzędowej soli amoniowej oraz związku będącego donorem wodoru i inne komponenty, takie jak rozcieńczalniki aktywne, (nano)napełniacze, znamienna tym, że utwardzacz stanowi produkt zmieszania i ogrzania do stopienia czwartorzędowej soli amoniowej ze związkiem będącym donorem wodoru, takim jak mocznik i/lub metylomocznik, i/lub tiomocznik, i/lub tiocyjanian guanidyny, i/lub sulfaminian guanidyny, i/lub 1-(o-tolilo)biguanid, w temperaturze 90-110°C przez okres 30-180 min, przy czym stosunek molowy czwartorzędowej soli amoniowej do związku będącego donorem wodoru wynosi od 1:1 do 1:2,5, a zawartość utwardzacza wynosi 5-20 części wagowych na 100 części wagowych żywicy epoksydowej, a zakres temperatur utwardzania wynosi 90-170°C.
6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że czwartorzędowa sól amoniowa stanowi chlorek choliny lub bromek tetrabutyloamoniowy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408138A PL227299B1 (pl) | 2014-05-08 | 2014-05-08 | Sposób wytwarzania utwardzacza kompozycji epoksydowych, utwardzacz kompozycji epoksydowych i kompozycja epoksydowa o wydłuzonym czasie zycia |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408138A PL227299B1 (pl) | 2014-05-08 | 2014-05-08 | Sposób wytwarzania utwardzacza kompozycji epoksydowych, utwardzacz kompozycji epoksydowych i kompozycja epoksydowa o wydłuzonym czasie zycia |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL408138A1 PL408138A1 (pl) | 2015-11-09 |
| PL227299B1 true PL227299B1 (pl) | 2017-11-30 |
Family
ID=54364856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL408138A PL227299B1 (pl) | 2014-05-08 | 2014-05-08 | Sposób wytwarzania utwardzacza kompozycji epoksydowych, utwardzacz kompozycji epoksydowych i kompozycja epoksydowa o wydłuzonym czasie zycia |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL227299B1 (pl) |
-
2014
- 2014-05-08 PL PL408138A patent/PL227299B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL408138A1 (pl) | 2015-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0200678B1 (de) | Verfahren zum Verkleben von Oberflächen mit einem härtbaren Epoxidharzgemisch | |
| ES2538231T3 (es) | Nuevos agentes de curado para resinas epoxídicas | |
| JPH0195123A (ja) | エポキシ樹脂の硬化剤としてのシアノグアニジンを含む硬化性組成物 | |
| AU740553B2 (en) | Curable epoxy-based compositions | |
| DE60108271T2 (de) | Mittel zur flammschutzausrüstung | |
| CN101687977B (zh) | 用于固化环氧化物的催化剂 | |
| ES2881714T3 (es) | Mezclas de poliamida que contienen un poliariléter para el polvo de sinterización por láser | |
| DK2571917T3 (en) | Semicarbazones as accelerators for curing epoxy resins | |
| Maka et al. | Epoxy resin crosslinked with conventional and deep eutectic ionic liquids | |
| US20140374032A1 (en) | Electrically divisible polyamide adhesive | |
| CN107743502A (zh) | 固化组合物 | |
| KR20150037910A (ko) | 에폭시드 수지(i) 경화용 액상 경화제 | |
| JP2010530908A5 (pl) | ||
| US20100184925A1 (en) | Catalyst for curing epoxides | |
| BR102019025378B1 (pt) | Composição, processo para produzir uma composição e uso da mesma | |
| DK2496642T3 (en) | Use of guanidine derivatives as curing accelerators for epoxy resins | |
| EP0108712A1 (de) | Heisshärtbare Epoxidharzmischungen | |
| PL227299B1 (pl) | Sposób wytwarzania utwardzacza kompozycji epoksydowych, utwardzacz kompozycji epoksydowych i kompozycja epoksydowa o wydłuzonym czasie zycia | |
| EP3103796A1 (en) | Novel compound and epoxy resin composition containing same | |
| ES3020857T3 (en) | One component polymerizable composition for trickle impregnation | |
| EP0240459A1 (de) | Härtbare Stoffgemische | |
| DE2856771A1 (de) | Cyanamide sekundaerer amine als haerter fuer epoxidharze | |
| JP7660315B2 (ja) | 熱硬化性接着剤組成物及びその硬化物並びに接合体 | |
| JP2015101633A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| EP4424673A1 (en) | Clathrate compound, epoxy resin curing agent, and curable resin composition |