PL22419B3 - Sposób wytwarzania czwartorzedowych zwiazków amonowych. - Google Patents

Description

Najdluzszy czas trwania patentu do 9 listopada 1950 r.Patent Nr 22362 dotyczy sposobu wy¬ twarzania cennych pod wzgledem technicz¬ nym zwiazków amonowych. Sposób ten po¬ lega na tern, ze zwyklemi metodami pracy wytwarza sie takie zwiazki aromatyczne, które z jednej strony zawieraja czwarto¬ rzedowa grupe aminowa, zwiazana zapomo- ca reszty alifatycznej przez tlen, siarke lub azot z pierscieniem aromatycznym, z dru¬ giej zas strony sa podstawione nasycona lub nienasycona reszta alkylowa lub cykloalky- lowa, aralkylowa lub arylowa, zwiazana za- pomoca tlenu, siarki lub azotu. Produkty, otrzymywane w ten sposób, wykazuja do¬ bra zdolnosc zwilzania i dzialanie a-ntysop¬ tyczne.Przy dalszem opracowaniu wykryto, ze cenne wlasciwosci nowych czwartorzedo¬ wych zwiazków amonowych spotyka sie nietylko w zwiazkach amonowych, zawiera¬ jacych powyzej scharakteryzowane ugru¬ powanie aromatyczne. Przeciwnie mozna to ugrupowanie aromatyczne zwiazków amonowych zastapic innemi grupami.Zwiazki o takich samych wlasciwosciach osiaga sie, wytwarzajac zwyklemi meto¬ dami pracy takie zwiazki amonowe, które z jednej strony zawieraja alifatyczna reszteweglowodorowa o wyzszym ciezarze cza¬ steczkowym, ewentualnie podstawiona, z drugiej zas strony zawieraja co najmniej jedna reszte organiczna, zawierajaca jedno lub wieksza liczbe wiazan podwójnych, ali¬ fatycznie zwiazana z azotem.Zwiazki wedlug wynalazku niniejszego wytwarza sie, np. dzialajac na pierwszo- rzedowe, drugorzedowe lub trzeciorzedowe aminy, zawierajace co najmniej jedna resz¬ te organiczna, alifatycznie zwiazana z azo¬ tem i zawierajaca jedno lub wieksza liczbe wiazan podwójnych, estrami ewentualnie podstawionych alkoholi alifatycznych o wyzszym ciezarze czasteczkowym. Szcze¬ gólnie nadajacemi sie estrami tego rodzaju sa estry kwasów chlorowcowodorowych i benzenosulfonowych. Naogól reakcje po¬ miedzy wzmiankowanemi uprzednio mate- rjalami wyjsciowemi uskutecznia sie przy ogrzewaniu, dodajac w razie potrzeby roz¬ puszczalnika lub rozcienczalnika. Podsta¬ wione reszty alifatyczne o wyzszym cieza¬ rze czasteczkowym mozna przy tej reakcji wytwarzac równiez stopniowo, zadajac np. aminy, które obok reszty, zawierajacej po¬ dwójne wiazania, posiadaja reszte alifa¬ tyczna, zawierajaca zdolny do wymiany podstawnik, alkoholami albo aminami pierwszorzedowemi lub drugorzedowemi.Takiemi zdolnemi do wymiany podstawni¬ kami sa przedewszystkiem atomy chlorow¬ cowe. Z drugiej strony w aminach, które obok zwiazanej alifatycznie reszty orga¬ niczne), zawierajacej wiazania podwójne, posiadaja reszte o pierwszorzedowej lub drugorzedowej grupie aminowej, hydroksy¬ lowej lub tez sulfohydrylowej, mozna gru¬ py te podstawic resztami alkylowemi dzialaniem estrów alkoholi alifatycz¬ nych.Z drugiej zas strony aminy, które juz zawieraja jedna ewentualnie podstawiona reszte alifatyczna o wyzszym ciezarze cza¬ steczkowym, mozna podstawic przy azocie organiczna reszta o alifatycznej grupie, za¬ wierajaca wiazania podwójne. W tym celu na aminy pierwszorzedowe, drugorzedowe lub trzeciorzedowe, zawierajace juz reszte alifatyczna o wyzszym ciezarze czasteczko¬ wym, dziala sie estrami alkoholi, zawiera¬ jacych w czasteczce jedno lub wieksza licz¬ be wiazan podwójnych. Najkorzystniejsze- mi estrami sa w tym przypadku estry kwa¬ su chlorowcowodorowego alkoholu benzy¬ lowego, alylowego lub krotylowego.Drugorzedowe lub trzeciorzedowe ami¬ ny, otrzymane w sposób wyzej podany, mozna przeprowadzic w sposób sam przez sie znany w odpowiadajace im zwiazki czwartorzedowe, nip. wprowadzajac reszty alkylowe.Przyklad I. 161 czesci wagowych dwu- etylo-n- oktylloaminy zadaje sie 126,5 cze¬ sci wagowych chlorku benzylowego i mie¬ szanine reakcyjna ogrzewa, w ciagu 6 go¬ dzin do 100aC. Po ochlodzeniu rozdrabnia sie powstala mase krystaliczna, rozpuszcza i wykrystalizowuje z alkoholu. Otrzymany w ten sposób chlorek dwuetylo-benzylo-n- oktyloamonowy tworzy bezbarwne igly i jest latworozpuszczalny w wodzie.Przyklad II. Do 240 czesci wagowych dwuetylo-dodecyloaminy dodaje sie 126 czesci wagowych chlorku benzylowego i mieszanine ogrzewa w ciagu 12 godzin na kapieli parowej. Po ochlodzeniu rozciera sie powstala mase krystaliczna, rozpuszcza i wykrystalizowuje z estru octowego. Chlo¬ rek dwuetylo-benzylo-dodecyloamonowy, otrzymany w ten sposób, tworzy bezbarwne igly o punkcie topnienia 110 — 11PC, la- tworozpuszczalne w wodzie.Przyklad III. 300 czesci wagowych dwu- butylo-dodecyloaminy ogrzewa sie w naczy¬ niu zamknietem ze 120 czesciami wagowemi bromku alylowego w ciagu 8 godzin mniej wiecej do 90°C. Po ochlodzeniu powstalego syropowatego produktu reakcji rozpuszcza sie go w wodzie i otrzymuje przezroczysty roztwór bromku alylo-dwubutylo-dodecy- loamonowego. — 2 -Przyklad IV 126 czesci wagowych chlorku benzylowego ogrzewa sie z 315 Cze¬ sciami wagowemi y-dodekoksy-/J-oksypro- pylo-dwuetylo-aminy (punkt wrzenia 181— 184°C pod cisnieniem 1 mm slupka rteci) w ciagu 12 godzin do 100°C. Po dluzszem sta¬ niu wytworzona poczatkowo gesta masa krystalizuje. Wodny roztwór wytworzone¬ go chlorku dwuetylo-benzylo-y-dodekoksy- /S-oksy-propylo-amonowego tworzy ciecz klarowna.Przyklad V. 304 czesci wagowe dwu- etylo-etylo-dodeeylo-etyteno-dwuaminy, o- trzymanej dzialaniem dodecylo-etylo-ami- ny na chlorek dwuetyloaminoetylowy, o- grzewa sie ze 135 czesciami wagowemi bromku krotylowego w ciagu 8 godzin w autoklawie do 90 — 100°C. Syrop, powstaly w ten sposób, tworzy w wodzie roztwór kla¬ rowny bromku etylo-krotylo-dwuetyloami- noetylo-dodecylo-amonowego.Przyklad VI. 97 czesci wagowych dwu- alyloaminy ogrzewa sie z 249 czesciami wa¬ gowemi bromku dodecylowego w ciagu 6 godzin w autoklawie do 120°C. Po ochlo¬ dzeniu wytworzony bromowodorek dwualy- lo-dodecyloaminowy odsacza sie zapomoca pompy ssacej, przemywa benzenem i suszy w suszarce parowej. Z wodnego roztworu bromowodorku mozna otrzymac, przez dzia¬ lanie alkaljami zracemi, wolna zasade— dwualylo-dodecylo-amine w postaci bez¬ barwnego oleju, który mozna destylowac bez rozkladu w prózni. Dzialaniem chlorku benzylowego przeprowadza sie wymieniona zasade w chlorek benzylo-dwualylododecy- lo-amonowy.Przyklad VII. 185 czesci wagowych do- decyloaminy ogrzewa sie ze 126,5 czesci wagowych chlorku benzylowego w ciagu 8 godzin w temperaturze 100°C. Produkt re¬ akcji przerabia sie w sposób uprzednio o* pisany. Chlorowodorek dodecylo-benzyloa- miny tworzy bezbarwna maczke krystalicz¬ na, otrzymywana zas z niej zasada — ciem¬ nozólty olej. Z jodkiem metylowym otrzy¬ muje sie z zasady tej joóek dodecylo-ben- zylo- dwumetyloamonowy.W sposób podobny mozna miedzy inne- mi wytworzyc: bromek dwuetylo-krotylo-a-dodekoksy- /8-oksypropylo-amonowyf chlorek oksyetylo-metylobenzylo-dod«- cylo-amonowy, chlorek etylo-cykloheksylo-alylo-dode- cylo-amonowy.Przyklad VIII. 289 czesci wagowych me- tylo-benzylo-dodecyloaminy zadaje sie 109 czesciami wagowemi bromku etylowego i o- grzewa okolo 10 godzin w naczyniu za- mknietem do 90°C. Po ochlodzenia otrzy¬ muje sie bromek metylo-etylo-beazylo-do- decyloamooawy w postaci zóltawego, ge¬ stego syropu, który po dluzszem staniu krzepnie na mase krystaliczna. Sol ta roz¬ puszcza sie latwo w wodzie zimnej i al¬ koholu.W sposób podobny mozna wytworzyc z etylo-krotylodecyloaminy i jodku metylo¬ wego jodek metylo-etylo-krotylo-decylo- amonowy; z metylo-dodekoksyetylo-benzy- loaminy i jodku etylowego otrzymuje sie jo¬ dek metylo-etylo-dodekoksyetylo-benzylo- amonowy. PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania czwartorzedo¬ wych zwiazków amonowych wedlug paten¬ tu Nr 22362, znamienny tern, ze na aminy pierwszorzedowe, drugorzedowe lub trze¬ ciorzedowe, zawierajace co najmniej jedna zwiazana alifatycznie z azotem reszte orga¬ niczna o jednem lub kilku wiazaniach pod¬ wójnych, dziala sie estrami alkoholi alifa¬ tycznych, ewentualnie podstawionych, o wyzszym ciezarze czasteczkowym, przy- czem uzyskiwane ewentualnie w ten sposób aminy drugorzedowe lub trzeciorzedowe przemienia sie w czwartorzedowe zwiazki amonowe dzialaniem srodków alkylujacych lub aralkylujacych. — 3 —
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze alifatyczna reszte weglowodorowa o wyzszym ciezarze czasteczkowym wpro¬ wadza sie stopniowo do aminy pierwszorze¬ dowe}, drugorzedowej lub trzeciorzedowej, zadajac aminy pierwszorzedowe, drugorze¬ dowe lub trzeciorzedowe, posiadajace obok reszty organicznej, zawierajacej wiazania podwójne, reszte alifatyczna, zawierajaca wymienialny podstawnik, alkoholami albo aminami pierwszorzedowemi lub drugorze- dowemL
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze alifatyczna reszte weglowodorowa o wyzszym ciezarze czasteczkowym wpro¬ wadza sie stopniowo do aminy pierwszorze¬ dowej, drugorzedowej lub trzeciorzedowej, zadajac aminy pierwszorzedowe, drugorze- dowe lub trzeciorzedowe, posiadajace obok zwiazanej alifatycznie reszty organicznej, zawierajacej wiazania podwójne, reszte o jednej pierwszorzedowej lub drugorzedo¬ wej grupie aminowej, grupie hydroksylowej lub tez grupie sulfohydrylowej, zdolnemi do reakcji estrami alkoholi alifatycznych.
4. 4. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tern, ze na aminy pierwszorze¬ dowe, drugorzedowe lub trzeciorzedowe, zawierajace reszte alifatyczna o wyzszym ciezarze czasteczkowym, dziala sie zdolne¬ mi do reakcji estrami alkoholi, zawieraja¬ cych w czasteczce jedno lub wieksza liczbe wiazan podwójnych, przyczem powstajace ewentualnie wówczas aminy drugorzedowe lub trzeciorzedowe przetwarza sie dziala¬ niem srodków alkylujacych lub aralkyluja- cych w czwartorzedowe zwiazki amonowe. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL