PL224152B1 - Kopolimery N-izopropyloakrylamidu zawierające fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania - Google Patents

Kopolimery N-izopropyloakrylamidu zawierające fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania

Info

Publication number
PL224152B1
PL224152B1 PL411792A PL41179215A PL224152B1 PL 224152 B1 PL224152 B1 PL 224152B1 PL 411792 A PL411792 A PL 411792A PL 41179215 A PL41179215 A PL 41179215A PL 224152 B1 PL224152 B1 PL 224152B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
ethyl
methylpyrimidin
phenyl
sulfamoyl
azo
Prior art date
Application number
PL411792A
Other languages
English (en)
Other versions
PL411792A1 (pl
Inventor
Aleksandra Korbut
Ewelina Ortyl
Sonia Zielińska
Original Assignee
Politechnika Wroclawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Wroclawska filed Critical Politechnika Wroclawska
Priority to PL411792A priority Critical patent/PL224152B1/pl
Publication of PL411792A1 publication Critical patent/PL411792A1/pl
Publication of PL224152B1 publication Critical patent/PL224152B1/pl

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku są kopolimery N-izopropyloakrylamidu zawierające fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu, znajdujące zastosowanie w urządzeniach do przetwarzania i przechowywania danych oraz do formowania obiektów w skali nanometrycznej.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób otrzymywania kopolimerów N-izopropyloakrylamidu zawierających fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu.
W publikacji X.Li, L.Fang, L.Hou, L.Zhu, Y.Zhang, B.Zhang, H.Zhang, Soft Matter 8 (2012)
5532-5542 przedstawiono syntezę szeregu fotoczułych ciekłokrystalicznych polimerów zawierających w łańcuchu bocznym ugrupowanie azobenzenowe oraz amidowe. Reakcję prowadzono w środowisku świeżo destylowanego dimetyloformamidu w temperaturze 60°C przez 48 godzin, uzyskując polimery wykazujące absorpcję w zakresie promieniowania ultrafioletowego.
Z polskiego opisu patentowego PL 213187 znane są kopolimery metakrylowe z winylowymi związkami aromatycznymi wybranymi spośród N-winyloimidazolu lub winylobenzenu, które otrzymywane są w wyniku kopolimeryzacji rodnikowej w obecności rozpuszczalnika organicznego, przy stosunku molowym monomeru chromoforowego do komonomeru winylowego od 0,1 do 10. Uzyskane w powyższy sposób kopolimery wykazują właściwości fotochromowe, absorbując promieniowanie w zakresie ultrafioletu (Xmax = 343 nm).
Z kolei z publikacji Y-h. Xing, S-l. Ling, J-p. Lin, Chinese Journal of Polymer Science 31 (2013) 833-840 znany jest fotoczuły terpolimer blokowy otrzymany w wyniku polimeryzacji rodnikowej z przeniesieniem atomu, zawierający w łańcuchu bocznym ugrupowanie amidowe oraz pochodną azobenzenową. Reakcję polimeryzacji prowadzono w obecności anizolu, bromku miedzi oraz 1,1,4,7,7-pentametylodietylenotriaminy przez 18 godzin, uzyskując terpolimer z wydajnością 80%.
Dotychczas nie zostały w literaturze opisane kopolimery N-izopropyloakrylamidu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu oraz sposób ich otrzymywania.
Istotą rozwiązania według wynalazku są kopolimery N-izopropyloakrylamidu zawierające fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik metylowy -CH3 lub etylowy -CH2CH3, x oznacza liczbę merów od 1 do 50 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu lub 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu, natomiast y oznacza liczbę merów od 1 do 50 N-izopropyloakrylamidu.
Istotą wynalazku jest również sposób otrzymywania fotochromowych kopolimerów N-izopropyloakrylamidu zawierających fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik metylowy -CH3 lub etylowy -CH2CH3, x oznacza liczbę merów od 1 do 50 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu lub 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu, natomiast y oznacza liczbę merów od 1 do 50 N-izopropyloakrylamidu, który polega na tym, że metakrylowy monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu lub 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu miesza się z niechromoforowym komonomerem w postaci N-izopropyloakrylamidu w stosunku molowym od 1:9 do 9:1 w mieszaninie rozpuszczalników wody destylowanej i tetrahydrofuranu zawierającej od 70 do 90% objętościowych tetrahydrofuranu, a następnie poddaje kopolimeryzacji rodnikowej w obecności inicjatora rodnikowego wybranego z grupy: nadtlenek benzoilu lub 2,2'-azobis(izobutyronitryl), przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze z zakresu 60-80°C w atmosferze gazu inertnego.
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji prowadzi się przy stosunku molowym monomeru chromoforowego do N-izopropyloakrylamidu od 1:9 do 9:1.
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji prowadzi się od 68 do 82 godzin.
Korzystnie stosuje się od 8 do 15% wagowych inicjatora rodnikowego w stosunku do sumy mas monomerów.
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w atmosferze argonu.
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w atmosferze azotu.
Korzystnie otrzymane produkty wydziela się przez wytrącenie z etanolu.
Korzystnie otrzymane produkty wydziela się przez wytrącenie z metanolu.
PL 224 152 B1
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach jego wykonania.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania poli(2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu- co - N-izopropyloakrylamidu) o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik metylowy -CH3.
W kolbie okrągłodennej umieszcza się 3,71 g (7,5 mmol) 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu oraz 7,64 g (67,5 mmol) N-izopro3 pyloakrylamidu i rozpuszcza w mieszaninie 100 cm3 wody destylowanej i tetrahydrofuranu (w stosunku objętościowym 9:1 tetrahydrofuranu). Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną i przedmuchuje azotem. Po rozpuszczeniu monomerów do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 1,70 g inicjatora w postaci nadtlenku benzoilu (15% wagowych w stosunku do sumy mas monomerów) i ponownie przedmuchuje się azotem. Całość ogrzewa się w temperaturze 80°C przez 68 godzin przy ciągłym mieszaniu na mieszadle magnetycznym. Następnie zawartość kolby ochładza się do temperatury pokojowej i wylewa do 3
150 cm3 etanolu w celu wytrącenia kopolimeru. Zawiesinę powstałego kopolimeru pozostawia się w chłodziarce na co najmniej 24 godziny. Następnie produkt odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem na lejku ze spiekiem, przemywa kilkukrotnie etanolem i suszy w temperaturze 40-50°C. Wydajność produktu otrzymanego opisaną metodą wynosi 45%.
HNMR (rozpuszczalnik DMSO-d6, wzorzec TMS): -0,79-1,15 ppm, protony od grupy CH2 w łańcuchu głównym pochodzące od meru N-izopropyloakrylamidu; -1,23 ppm, protony od grupy CH3 przy łańcuchu głównym kopolimeru pochodzące od meru chromoforowego; -1,82 ppm, protony od grup CH3 pochodzące od meru N-izopropyloakrylamidu; -2,32 ppm, protony od grupy CH2 w łańcuchu głównym pochodzące od meru chromoforowego; -2,49 ppm, protony od grupy CH3 przy pierścieniu 4-metylopirymidyn-2-ylowym; -3,07 ppm, CH3N-; -4,10 ppm, protony od grupy CH pochodzące od meru N-izopropyloakrylamidu; -4,18 ppm, -CH2N-; -4,31 ppm, -CH2O-; -6,69 ppm, protony od grupy CH w łańcuchu głównym pochodzące od meru N-izopropyloakrylamidu; -6,82-6,90 ppm, protony w pierścieniu 4-metylopirymidyn-2-ylowym; -7,78-7,90 ppm, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto i meta do grupy N=N; -8,02 ppm, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto do grupy 1
SO2; -8,21 ppm, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji meta do grupy SO2. Na widmie 1HNMR otrzymanego kopolimeru nie obserwuje się pików pochodzących od protonów przy atomie węgla w wiązaniu podwójnym metakrylanu chromoforowego (CH2=C(CH3)), które powinny występować przy przesunięciu -5,65 ppm i -5,97 ppm. Nie obserwuje się również pików pochodzących od protonów przy atomie węgla w wiązaniu podwójnym N-izopropyloakrylamidu (CH2=CH), które powinny występować przy przesunięciu -5,60 ppm i -6,26 ppm, co potwierdza, że nastąpiła całkowita polimeryzacja obydwu monomerów.
UV-Vis: Xmax (DMSO)= 446 nm.
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania poli(2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu- co - N-izopropyloakrylamidu) o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik etylowy -CH2CH3.
W kolbie okrągłodennej umieszcza się 3,81 g (7,5 mmol) 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu, 094 g (0,83 mmol) N-izopropylo3 akrylamidu i rozpuszcza w mieszaninie 10 cm3 wody destylowanej i tetrahydrofuranu (w stosunku objętościowym 7:3 tetrahydrofuranu). Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną i przedmuchuje argonem. Po rozpuszczeniu monomerów do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 0,31 g inicjatora w postaci 2,2'-azobis(izobutyronitrylu) (8% wagowych w stosunku do sumy mas monomerów) i ponownie przedmuchuje się argonem. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 60°C przez 82 godziny przy ciągłym mieszaniu na mieszadle magnetycznym. Następnie zawartość kolby ochładza się do temperatury pokojo3 wej i wylewa do 50 cm3 metanolu w celu wytrącenia kopolimeru. Dla poprawy koagulacji osadu zawiesinę powstałego kopolimeru pozostawia się w chłodziarce na co najmniej 24 godziny. Następnie produkt odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem na lejku ze spiekiem, przemywa kilkukrotnie metanolem i suszy w temperaturze 40-50°C. Wydajność produktu otrzymanego tą metodą wynosi 51%.
HNMR (rozpuszczalnik DMSO-d6, wzorzec TMS): -0,70-1,17 ppm, protony grupy CH2 w łańcuchu głównym pochodzące od meru N-izopropyloakrylamidu; -1,21 ppm, protony od grupy CH3 przy łańcuchu głównym kopolimeru pochodzące od meru chromoforowego; -1,92 ppm, protony od grup CH3 pochodzące od meru N-izopropyloakrylamidu; -2,29 ppm, protony od grupy CH2 w łańcuchu głównym pochodzące od meru chromoforowego; -2,51 ppm, protony od grupy CH3 przy pierścieniu
PL 224 152 B1
4-metylopirymidyn-2-ylowym; ~3,55 ppm, CH3CH2N-; ~3,68 ppm, CH3CH2N-; ~3,80 ppm, protony od grupy CH pochodzące od meru N-izopropyloakrylamidu; ~4,08 ppm, -CH2N-; ~4,21 ppm, -CH2O-; ~6,65 ppm, protony od grupy CH w łańcuchu głównym pochodzące od meru N-izopropyloakrylamidu; ~6,81-6,90 ppm, protony w pierścieniu 4-metylopirymidyn-2-ylowym; ~7,77-7,82 ppm, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto i meta do grupy N=N; ~8,09 ppm, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto do grupy SO2; ~8,29 ppm, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji meta do grupy 1
SO2. Na widmie 1HNMR otrzymanego kopolimeru nie obserwuje się pików pochodzących od protonów przy atomie węgla w wiązaniu podwójnym metakrylanu chromoforowego (CH2=C(CH3)), które powinny występować przy przesunięciu ~5,68 ppm i ~6,02 ppm. Nie obserwuje się również pików pochodzących od protonów przy atomie węgla w wiązaniu podwójnym N-izopropyloakrylamidu (CH2=CH), które powinny występować przy przesunięciu ~5,60 ppm i ~6,26 ppm, co potwierdza, że nastąpiła całkowita polimeryzacja obydwu monomerów.
UV-Vis: Xmax (DMSO)= 449 nm.

Claims (9)

1. Kopolimery N-izopropyloakrylamidu zawierające fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik metylowy -CH3 lub etylowy -CH2CH3, x oznacza liczbę merów od 1 do 50 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu lub 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu, natomiast y oznacza liczbę merów od 1 do 50 N-izopropyloakrylamidu.
2. Sposób otrzymywania fotochromowych kopolimerów N-izopropyloakrylamidu zawierających fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo]benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik metylowy -CH3 lub etylowy -CH2CH3, x oznacza liczbę merów od 1 do 50 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu lub 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu, natomiast y oznacza liczbę merów od 1 do 50 N-izopropyloakrylamidu, znamienny tym, że metakrylowy monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu lub 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu miesza się z niechromoforowym komonomerem w postaci N-izopropyloakrylamidu w stosunku molowym od 1:9 do 9:1 w mieszaninie rozpuszczalników wody destylowanej i tetrahydrofuranu zawierającej od 70 do 90% objętościowych tetrahydrofuranu, a następnie poddaje kopolimeryzacji rodnikowej w obecności inicjatora rodnikowego wybranego z grupy: nadtlenek benzoilu lub 2,2'-azobis(izobutyronitryl), przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze z zakresu 60-80°C w atmosferze gazu inertnego.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji prowadzi się przy stosunku molowym monomeru chromoforowego do N-izopropyloakrylamidu od 1:9 do 9:1.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji prowadzi się od 68 do 82 godzin.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje się od 8 do 15% wagowych inicjatora rodnikowego w stosunku do sumy mas monomerów.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w atmosferze argonu.
7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w atmosferze azotu.
8. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymane produkty wydziela się przez wytrącenie z etanolu.
9. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymane produkty wydziela się przez wytrącenie z metanolu.
PL411792A 2015-03-31 2015-03-31 Kopolimery N-izopropyloakrylamidu zawierające fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania PL224152B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL411792A PL224152B1 (pl) 2015-03-31 2015-03-31 Kopolimery N-izopropyloakrylamidu zawierające fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL411792A PL224152B1 (pl) 2015-03-31 2015-03-31 Kopolimery N-izopropyloakrylamidu zawierające fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL411792A1 PL411792A1 (pl) 2015-12-07
PL224152B1 true PL224152B1 (pl) 2016-11-30

Family

ID=54776665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL411792A PL224152B1 (pl) 2015-03-31 2015-03-31 Kopolimery N-izopropyloakrylamidu zawierające fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL224152B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL411792A1 (pl) 2015-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Mishra et al. Thermoresponsive ureido-derivatized polymers: the effect of quaternization on UCST properties
US20030144441A1 (en) Controlled copolymerization of methyl acrylate with olefins under mild conditions
Rudolph et al. Poly (thiolactone) homo-and copolymers from maleimide thiolactone: synthesis and functionalization
JP5773159B2 (ja) 高分岐ポリマーの製造方法
JP5193480B2 (ja) リビングラジカルポリマーの製造方法およびポリマー
Hui et al. Reverse iodine transfer polymerization (RITP) of chloroprene
Zhao et al. Synthesis of Poly (methyl acrylate) Grafted onto Silica Particles by Z‐supported RAFT Polymerization
PL224152B1 (pl) Kopolimery N-izopropyloakrylamidu zawierające fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania
WO2014182713A1 (en) Sugar free, statistical copolymers made from at least three monomers
Al-Mokaram et al. Homo-and copolymerization of 2-benzothiazoylacrylamide with α-methyl styrene and methyl acrylate: synthesis, characterization and reactivity
US12528896B2 (en) Fluorine-containing polymer and method of producing same
Mahy et al. Photosensitive polymers with cinnamate units in the side position of chains: Synthesis, monomer reactivity ratios and photoreactivity
Yong et al. Branched polystyrenes from suspension “Strathclyde” polymerization using a vulcanization accelerator as a chain transfer agent
PL224155B1 (pl) Fotochromowe kopolimery metakrylowych pochodnych 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i akrylamidu i sposób ich otrzymywania
TWI798506B (zh) 有機碲化合物之製造方法及乙烯基聚合物之製造方法
PL224154B1 (pl) Metakrylowe kopolimery fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich wytwarzania
Yamada et al. Preparation and polymerization behavior of 2‐[2, 2, 2‐tris‐(alkoxycarbonyl) ethyl] acrylic ester as a sterically congested monomer
Hulubei et al. Synthesis and radical polymerization of N-(3-acetyl-4-carboxy-phenyl)-maleimide
Bajaj et al. Copolymerization of acrylonitrile with 3‐chloro, 2‐hydroxy‐propyl acrylate and methacrylate
GÜLBAŞ Synthesis and Characterization of a Novel PMPAEMA-Br Macroinitiator
JP3570615B2 (ja) アリルアミン系重合体の製造方法
PL244627B1 (pl) Fotochromowy kopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu-co-metakrylan butylu) i sposób jego otrzymywania
Meena et al. Thermal Study and Characterization of New Synthesis N-Benzylmaleimide and N-Phynyl Maleiide Polymers
Kanamaru et al. Radical polymerization of vinyl monomer having diacylurea moiety
PL244629B1 (pl) Chromoforowy homopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-metylo-anilino]etylu) i sposób jego wytwarzania