Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób utrwalania emulsyj chlorowco¬ srebrowych do celów fotograficznych, za¬ równo zwyklych nienaczulonych, jak rów¬ niez naczulonych lub hypernaczulonych, przez dzialanie na emulsje solami kwasów sulfinowych lub seleninowych, W przeciwstawieniu do znanych do¬ tychczas srodków utrwalajacych, srodki wedlug wynalazku niniejszego posiadaja te zalete, ze nie wplywaja na inne wlasno¬ sci fotograficzne emulsyj, np. na czulosc i gradacje.Wedlug niniejszego sposobu mozna sto¬ sowac sole potasowcowe lub inne rozpu¬ szczalne sole alifatycznych, aromatycznych, hydroaromatycznych lub heterocyklicznych kwasów sulfinowych lub seleninowych, np. sole kwasu metanosulfinowego, metano- dwusulfinowego lub metanotrójsulfinowe- go, etanosulfinowego, etanodwusulfinowe- go, benzenosulfinowego, chlorobenzenosul- finowego, tolueno-p-sulfinowego, anisolo- p-sulfinowego, acetanilido-p-sulfinowego, salicylosulfinowego, benzeno-m-dwusulfi- nowego, naftaleno-/)'-sulfinowego, cyklo- heksylosulfinowego, tiofenosulfinowego, benzenoseleninowego.Mozna oczywiscie stosowac równiez wolne kwasy. Jednak przy uzyciu zbyt wielkiej ilosci kwasu wywiera on nieko¬ rzystny wplyw na czulosc emulsji. Z tego powodu korzystniej jest stosowac sole.Powyzsze sole sulfinowe wzglednie se-leninowewprp^adza sie do emulsji w ilo- '* sci cfojlo 05^--5 gna 1 kg mokrej emulsji, mozna fednak stosowac mniejsze lub wiek¬ sze ilosci-w zaleznosci yd rodzaju emulsji lub uzytych kwasów sulfinowych. Ponadto mozna sole wprowadzac do emulsji przez zanurzanie do okolo 1 % -owego roztworu.Okazalo sie ponadto, iz mozna uniknac zadymienia, powstajacego pod dzialaniem podloza, warstwy posredniej albo warstwy dolnej lub ochronnej wzglednie warstwy barytowej na emulsje fotograficzna, jesli do wspomnianych warstw dodac równiez soli sulfinowych lub seleninowych, które jakby powstrzymuja przechodzenie szko¬ dliwego srodka do emulsji. Tak np. braun- sztynowa warstwa przeciwodblaskowa od* dzialywa nieraz bardzo silnie na lezaca na niej emulsje fotograficzna tak, iz wy¬ tworzone w ten sposób filmy lub plyty sa bardzo nietrwale. Czesto równiez pa¬ piery, sluzace do wyrobu blon zwojowych lub blokfilmów, oraz wogóle materjaly, sluzace jako przekladki i opakowanie, dzia¬ la ja w ten sposób, iz wywoluja w blonie zadymienie i zmniejszaja trwalosc wytwo¬ rzonych blon. Zadymienie w emulsji mozna znacznie zmniejszyc przez dodanie soli sul¬ finowych lub seleninowych do odpowied¬ nich warstw lub materjalów pomocniczych.Przyklad L Do 1 kg emulsji, gotowej do odlewania, zawierajacej okolo 8% ze¬ latyny i okolo 5% soli chlorowcosrebro- wej, dodaje sie po stopieniu 4 g benzeno- sulfinianu sodu lub 1 g benzenoseleninianu sodu. Emulsje przerabia sie nastepnie w zwykly sposób.Przyklad II. Plyte Agfa-Izochrom ka¬ pie sie w ciagu 10 minut w roztworze o nastepujacym skladzie: 1 litr' wody, 5 g sody krystalicznej, 5 cm3 stezonego amonjaku, 10 g benzenosul- finianu sodu lub 10 g heksahydrobenzeno- sulfinianu sodu.Po dobrem wyplókaniu plyte suszy sie w strumieniu cieplego powietrza.Przyklad III. Do 1 kg emulsji braun- sztynowo-zelatynowej, zawierajacej okolo 8% zelatyny, dodaje sie 5 g benzenosulfi- nianu sodu lub 5 g etylosulfinianu sodu.Sucha warstwe znanym sposobem powleka sie emulsja fotograficzna, do której mozna naturalnie dodac substancyj utrwalajacych.Przy przechowywaniu takiego filmu nie wytworzylo sie — w porównaniu z produk¬ tem bez dodatku soli sulfinowej — zady¬ mienie nawet w polowie tak silne, jak w ostatnio wymienionym produkcie.Przyklad IV. Czarno-czerwony pa¬ pier, stosowany do zwijania blon zwojo¬ wych, kapie sie w ciagu 10 minut w 10%- owym roztworze benzenosulfinianu sodu w 50 % -owym metanolu lub w 10 % -owym roztworze tiofenosulfinianu sodu w 50%- owym metanolu. Film fotograficzny styka sie z przygotowanym papierem oraz z pa¬ pierem niepreparowanym. Po kilkudnio- wem lezeniu w warunkach niekorzystnych wzrasta natezenie zadymienia blony przy nietraktowanym papierze od 0,08 do 0.50, a przy traktowanym — do 0.34.Dodawanie soli sulfinowych wzglednie seleninowych do emulsyj uskutecznia sie, jak juz wspomniano, albo do surowców, stosowanych do wyrobu emulsji, albo do gotowej emulsji przed rozlaniem, albo wreszcie przez zanurzanie gotowej war¬ stwy do roztworu. Dodawanie do filmu no¬ snego uskutecznia sie najlepiej przed jego odlewaniem. Do roztworu preparacyjnego, do warstw srodkowych, dolnych lub o- chronnych dodaje sie soli powyzszych krótko przed odlewem; do papieru dodaje sie najlepiej przed jego wyrobem do mia¬ zgi albo do kleju barytowego przed odle¬ waniem. PLThe subject of the present invention is a method of fixing halogen silver emulsions for photographic purposes, both of the usual non-sensitized as well as non-sensitized or hyper-sensitized, by treating the emulsions with salts of sulfinic or seleninic acids. In contrast to the previously known fixatives, according to The present invention has the advantage that they do not affect other photographic properties of the emulsions, e.g. sensitivity and gradations. Potassium salt or other soluble salts of aliphatic, aromatic, hydroaromatic or heterocyclic sulfinic or seleninic acids may be used in the present process. , e.g. salts of methanesulfinic, methanesulfinic or methanesulfinic, ethanesulfinic, ethane disulfinic, benzenesulfinic, chlorobenzenesulfinic, toluene-p-sulfinic, anisol-p-sulfinic, acetanilide-p-benzenesulfinic, -disulfinic, naphthalene - /) '- sulfinic, c Of course, the free acids can also be used. However, when too much acid is used, it has an adverse effect on the sensitivity of the emulsion. For this reason, it is preferable to use the salts. The above-mentioned sulfine or se-lenine salts are introduced into the emulsion in the amount of 5 - 5 g per 1 kg of wet emulsion, but smaller or larger amounts can be used depending on The type of emulsion or the sulfinic acids used. In addition, the salts can be incorporated into the emulsion by dipping into a solution of approximately 1%. Moreover, it has proved that the haze caused by the substrate, the intermediate layer or the lower layer or the protective or barrier layer of the photographic emulsion can be avoided, if also added to the above-mentioned layers sulfine or selenite salts which, as it were, prevent the harmful agent from passing into the emulsion. For example, a braunshield anti-reflective layer sometimes has a very strong effect on the photographic emulsion placed thereon, so that the films or plates produced in this way are very unstable. Often also papers used to make webs or block films, and generally materials used as spacers and packaging, act in such a way that they create smoke in the film and reduce the durability of the membranes produced. The haze in the emulsion can be significantly reduced by adding sulfin or selenite salts to the appropriate layers or auxiliary materials. Example L Up to 1 kg of emulsion, ready for pouring, containing about 8% of zealin and about 5% of halogen silver salt, 4 g of sodium benzenesulfinate or 1 g of sodium benzeneselenate are added after melting. The emulsions are then processed in the usual way. Example II. The Agfa-Isochrome plate is washed within 10 minutes in a solution with the following composition: 1 liter of water, 5 g of crystalline soda, 5 cm3 of concentrated ammonium chloride, 10 g of sodium benzenesulfinate or 10 g of sodium hexahydrobenzenesulfinate. the plate is dried in a stream of warm air. Example III. 5 g of sodium benzenesulfinate or 5 g of sodium ethylsulfinate are added to 1 kg of braunschin-gelatin emulsion, containing about 8% of gelatin. The dry layer is covered in a known way with a photographic emulsion, to which you can naturally add fixatives. the film did not develop - in comparison with the product without the addition of the sulfine salt - even half-way as severe as in the last mentioned product. The black-red paper used to curl a coil is dripped in 10 minutes in a 10% sodium benzenesulfinate solution in 50% methanol or in a 10% sodium thiophenesulfinate solution in 50% methanol . The photographic film is in contact with the prepared paper and the unprocessed paper. After several days of lying under unfavorable conditions, the opacity of the film increases from 0.08 to 0.50 for the untreated paper, and for the treated paper - to 0.34. The addition of sulfine or selenite salts to emulsions is effective, as already mentioned, or to the raw materials used for the production emulsion, either into the finished emulsion before pouring, or finally by dipping the finished layer into solution. The addition to the carrier film is best performed prior to casting. The salts of the above are added to the preparation solution, to the middle, lower or protective layers shortly before casting; preferably mixed into the pulp prior to its manufacture, or added to barite glue prior to casting. PL