PL223366B1 - Fotochromowe azobenzenowe homopolimery metakrylowe oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Fotochromowe azobenzenowe homopolimery metakrylowe oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL223366B1 PL223366B1 PL407234A PL40723414A PL223366B1 PL 223366 B1 PL223366 B1 PL 223366B1 PL 407234 A PL407234 A PL 407234A PL 40723414 A PL40723414 A PL 40723414A PL 223366 B1 PL223366 B1 PL 223366B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- homopolymers
- dimethylpyrimidin
- azobenzene
- benzenesulfonamide
- methylprop
- Prior art date
Links
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 title claims description 16
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 title description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- -1 2,6-dimethylpyrimidin-2-yl Chemical group 0.000 claims description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- SMDRLYNHODTBFM-UHFFFAOYSA-N OC(C=C1)=CC=C1/N=N/NS(C1=CC=CC=C1)(=O)=O Chemical compound OC(C=C1)=CC=C1/N=N/NS(C1=CC=CC=C1)(=O)=O SMDRLYNHODTBFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical group C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Substances N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001093 holography Methods 0.000 description 1
- 230000010365 information processing Effects 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 1
- 239000002073 nanorod Substances 0.000 description 1
- 239000002077 nanosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są fotochromowe homopolimery azobenzenowe znajdujące zastosowanie w optycznym zapisie i przetwarzaniu informacji, a także do wytwarzania mikroobiektów i nanoobiektów takich jak: mikrosfery, nanosfery, mikropręty, nanopręty, mikrodruty, nanodruty, mikrowłókna i nanowłókna.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania fotochromowych homopolimerów azobenzenowych.
Znane są z polskiego opisu patentowego PL213155 fotochromowe homopolimery posiadające w łańcuchu bocznym podstawniki: 4-benzonitrylowy, 4-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonamidowy lub 4-N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidowy, znajdujące zastosowanie w optycznym przetwarzaniu i magazynowaniu informacji oraz w optyce nieliniowej i w holografii. Wynalazek ujawnia także sposób wytwarzania fotochromowych homopolimerów charakteryzujący się tym, że chromoforowy monomer 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)azo]fenylo] pirolidyn-2-ilo]metylu, 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazol-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn2-ilo]metylu lub 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(4,6-dimelylopyrimidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo] azojfenylo]-pirolidyn-2-ilo]metylu rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym i poddaje rodnikowej homopolimeryzacji, którą prowadzi się w temperaturze z zakresu 60-120°C, w obecności inicjatora rodnikowego w atmosferze gazu inertnego.
W polskim opisie patentowym PL203037 przedstawiono sposób wytwarzania chromoforowych homopolimerów metakrylowych z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym polimeru takim jak: ugrupowanie 4-nitro- lub 4-[N-(5-metyloizoksazol-3-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(1,3-tiazol-2-ylo)]-sulfonamido- lub 4-[N-(pirymidyn-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)]sulfonamidolub 4-[N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)]sulfonamidofenylowe, polegający na reakcji sprzęgania soli diazoniowej z niechromoforowym homopoli[2-metyloakrylanem 2-{alkilo(fenylo)amino}etylu].
Opisane homopolimery, wykazują własności fotochromowe oraz fotorefraktywne i nadają się do zapisu informacji metodą optyczną.
W publikacji Xinjuan Li, Liangjing Fang, Leigang Hou, Lirong Zhu, Ying Zhang, Baolong Zhang and Huiqi Zhang Soft Matter 8 (2012) 5532-5542 przedstawiono sposób otrzymywania fotoczułych ciekłokrystalicznych hopolimerów azobenzenowych charakteryzujących się łącznikiem o różnej długości pomiędzy boczną grupą azobenzenową a łańcuchem głównym polimeru. Zbadano przebieg izom eryzacji trans-cis ugrupowania azobenzenowego pod wpływem światła z zakresu UV i widzialnego, a także wpływ struktury polimeru na jego właściwości fotochromowe.
Z publikacji Y. He, H. Wang, X. Tuo, W. Deng, X. Wang Optical Materials 26 (2004) 89-93 znany jest polimer akrylowy, zawierający ugrupowanie azobenzenowe w łańcuchu bocznym z podstawn ikiem karboksylowym w pozycji para w stosunku do wiązania azowego. Polimer został zastosowany do zapisu powierzchniowej siatki dyfrakcyjnej.
W publikacji N. Li, J. Lu, X. Xia, Q. Xu, L. Wang Polymer 50 (2009) 428-433 opisano sposób otrzymywania polimetakrylanów i poliakrylanów z ugrupowaniami azobenzenowymi w łańcuchu bocznym, charakteryzującymi się występowaniem różnych podstawników w pierścieniach benzenowych, takich jak: -NO2, -Br, -OCH3. Przedstawione polimery wykazywały właściwości nieliniowo-optyczne.
Dotychczas nie zostały opisane w literaturze fotochromowe homopolimery azobenzenowe ani sposób ich wytwarzania.
Istotą rozwiązania według wynalazku są fotochromowe homopolimery azobenzenowe o wzorze 1 będące poli(2-metyloprop-2-enian N-(2,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)-4[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-benzenosulfonoamidem), w którym n oznacza liczbę merów od 1 do 50.
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania homopolimerów azobenzenowych będących poli(2-metyloprop-2-enian N-(2,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)-4[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]benzenosulfonoamidem) o wzorze 1, w którym n oznacza liczbę merów od 1 do 50 charakteryzującego się tym, że monomer 2-metyloprop-2-enian N-(2,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)-4[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-benzenosulfonoamid poddaje się polimeryzacji rodnikowej w rozpuszczalniku będącym mieszaniną tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu o zawartości 70% objętościowych tetrahydrofuranu w obecności inicjatora w postaci 2,2'-azobis(izobutyronitrylu), przy czym reakcję prowadzi się w atmosferze gazu inertnego w temperaturze od 70 do 100°C.
Korzystnie gazem inertnym jest argon lub azot.
Korzystnie reakcję polimeryzacji prowadzi się przez czas 72 godzin.
PL 223 366 B1
Korzystnie produkt wydziela się przez wytrącanie z wody lub z mieszaniny wodno-lodowej.
Korzystnie homopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję octanem etylu.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach jego wykonania oraz wzorem 1.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania homopolimeru fotochromowego poli(2-metyloprop-2-enian N-(2,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)-4[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-benzenosulfonoamidu) o wzorze 1.
W kolbie okrągłodennej, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną umieszcza się 2,0 g (4,43 mmol) 2-metyloprop-2-enian N-(2,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)-4[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]benzenosulfonoamidu i 15 cm rozpuszczalniku będącym mieszaniną tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu o zawartości 70% objętościowych tetrahydrofuranu i miesza się do całkowitego rozpuszczenia osadu. Następnie dodaje się 0,10 g (0,61 mmol) 2,2'-azobis(izobutyronitrylu) jako inicjatora. Kolbę i chłodnicę przedmuchuje się azotem i reakcję prowadzi się w temperaturze 70°C przez 72 godzin. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną wylewa się do wody. Wytrącony pomarańczowy osad odsącza się, przemywa kilk ukrotnie wodą destylowaną i suszy w temperaturze 50-60°C. Produkt poddaje się następnie oczyszczaniu przez ekstrakcję octanem etylu w aparacie Soxhleta. Ekstrakcję prowadzi się do zaniku zabarwienia ekstraktu. Po oczyszczeniu produkt suszy się w temperaturze 50-60°C. Wydajność produktu otrzymanego tą metodą wynosi 92%.
HNMR (rozpuszczalnik DMSO-d6, wzorzec TMS): ~1,36-1,45 ppm protony grup -CH2- i -CH3 w łańcuchu głównym polimeru; ~2,25-2,32 ppm protony grup -CH3 w pierścieniu pirymidyniowym; ~6,70 ppm proton w pierścieniu pirymidyniowym; ~7,35 ppm protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto do grupy metakrylowej; ~7,83-7,80 ppm protony w pierścieniu fenylowym w pozycji meta do grupy metakrylowej oraz protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto i meta do grupy -SO2.
/-max = 332 nm.
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania homopolimeru fotochromowego poli(2-metyloprop-2-enian N-(2,6-dimety-lopirymidyn-2-ilo)-4[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-benzenosulfonoamidu) o wzorze 1 jak w przykładzie 1, przy czym kolbę i chłodnicę przedmuchuje się argonem i reakcję prowadzi się w temperaturze 100°C.
Claims (6)
1. Fotochromowe homopolimery azobenzenowe będące poli(2-metyloprop-2-enian N-(2,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)-4[(E)-(4-hydroksyfenylo)-diazenylo]benzenosulfonoamidem) o wzorze 1, w którym n oznacza liczbę merów od 1 do 50.
2. Sposób wytwarzania fotochromowych homopolimerów azobenzenowych będących poli(2-metyloprop-2-enian N-(2,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)-4[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]benzenosulfonoamidem) o wzorze 1, w którym n oznacza liczbę merów od 1 do 50 znamienny tym, że monomer 2-metyloprop-2-enian N-(2,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)-4[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]benzenosulfonoamid poddaje się polimeryzacji rodnikowej w rozpuszczalniku będącym mieszaniną tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu o zawartości 70% objętościowych tetrahydrofuranu w obecności inicjatora w postaci 2,2'-azobis(izobutyronitrylu), przy czym reakcję prowadzi się w atmosferze gazu inertnego w temperaturze od 70 do 100°C.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że gazem inertnym jest argon lub azot.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję polimeryzacji prowadzi się przez czas 72 godzin.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że produkt wydziela się przez wytrącanie z wody lub z mieszaniny wodno-lodowej.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że homopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję octanem etylu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407234A PL223366B1 (pl) | 2014-02-18 | 2014-02-18 | Fotochromowe azobenzenowe homopolimery metakrylowe oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407234A PL223366B1 (pl) | 2014-02-18 | 2014-02-18 | Fotochromowe azobenzenowe homopolimery metakrylowe oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL407234A1 PL407234A1 (pl) | 2014-09-01 |
| PL223366B1 true PL223366B1 (pl) | 2016-10-31 |
Family
ID=51417832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL407234A PL223366B1 (pl) | 2014-02-18 | 2014-02-18 | Fotochromowe azobenzenowe homopolimery metakrylowe oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL223366B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111875738A (zh) * | 2020-08-20 | 2020-11-03 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 光致变色光固化树脂组合物、其固化物、制备方法与应用 |
-
2014
- 2014-02-18 PL PL407234A patent/PL223366B1/pl unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111875738A (zh) * | 2020-08-20 | 2020-11-03 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 光致变色光固化树脂组合物、其固化物、制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL407234A1 (pl) | 2014-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI449986B (zh) | 包含自然產生之發色團及其衍生物之濾光器 | |
| US6096246A (en) | Photochromic naphthopyrans, compositions and articles containing them | |
| JP6779340B2 (ja) | レッドシフトを有する新規なベンゾトリアゾール紫外線吸収剤及びその用途 | |
| JP5493088B2 (ja) | ジベンゾチオフェン骨格を有する化合物における屈折率付与効果を増大させる方法 | |
| CN103068929A (zh) | 用于电泳显示器的粒子 | |
| CZ318596A3 (en) | METHOD OF INDEPENDENT REVERSIBLE OPTICAL DETERMINATION OF pH VALUE AND IONIC STRENGTH | |
| US8580958B1 (en) | Two-photon absorbing polyhydroxy diphenylamino-dialkylfluorene-1,3,5-triazine molecules | |
| EP0981558A1 (de) | Homopolymere mit hoher photoinduzierbarer doppelbrechung | |
| PL223366B1 (pl) | Fotochromowe azobenzenowe homopolimery metakrylowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| KR101386850B1 (ko) | 액정성 코팅액의 제조 방법, 및 광학 이방성 필름 | |
| PL223365B1 (pl) | Fotochromowe azobenzenowe homopolimery metakrylowe oraz sposób ich otrzymywania | |
| US20130123508A1 (en) | Novel nonlinear chromophores especially suited for use in electro-optical modulation | |
| TWI580737B (zh) | 偶氮類化合物和包括其的聚合物 | |
| Li et al. | Controlled synthesis of chiral polymers for the kinetic resolution of racemic amino acids | |
| JP5734726B2 (ja) | （メタ）アクリル系樹脂組成物及び光学部品 | |
| PL213187B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery (54) metakrylanu[4-[(E)-[4-[(3,4-dimetyloizoksazo-5-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu] i sposób ich otrzymywania | |
| PL213193B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery (54) metakrylanu[4-[(E)-[4-[(3,4-dimetyloizoksazo-5-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu] i sposób ich otrzymywania | |
| PL223364B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP2004501885A (ja) | 新規なプロパジオン誘導体およびその紫外線吸収剤としての用途 | |
| TWI596105B (zh) | Phosphorus-series (meth) acrylate compound and its manufacturing method | |
| PL224151B1 (pl) | Fotochromowe homopolimery metakrylowe zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| PL244629B1 (pl) | Chromoforowy homopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-metylo-anilino]etylu) i sposób jego wytwarzania | |
| PL224153B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| PL244627B1 (pl) | Fotochromowy kopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu-co-metakrylan butylu) i sposób jego otrzymywania | |
| PL213188B1 (pl) | Kopolimery fotochromowego metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywania |