PL220792B1 - Sposób wytwarzania pochodnych 1,3,5-triarylobenzenu i truksenu - Google Patents
Sposób wytwarzania pochodnych 1,3,5-triarylobenzenu i truksenuInfo
- Publication number
- PL220792B1 PL220792B1 PL404606A PL40460613A PL220792B1 PL 220792 B1 PL220792 B1 PL 220792B1 PL 404606 A PL404606 A PL 404606A PL 40460613 A PL40460613 A PL 40460613A PL 220792 B1 PL220792 B1 PL 220792B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- benzene
- alkyl
- tris
- derivatives
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- YGPLLMPPZRUGTJ-UHFFFAOYSA-N truxene Chemical class C1C2=CC=CC=C2C(C2=C3C4=CC=CC=C4C2)=C1C1=C3CC2=CC=CC=C21 YGPLLMPPZRUGTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- -1 fluoroanthenyl Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N noncarboxylic acid Natural products CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- QNXSIUBBGPHDDE-UHFFFAOYSA-N indan-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)CCC2=C1 QNXSIUBBGPHDDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- SUGXZLKUDLDTKX-UHFFFAOYSA-N 1-(2-nitrophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O SUGXZLKUDLDTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 12
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- VLKVSTZLWRQJDU-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(2-bromophenyl)benzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)Br)=C1C1=CC=CC=C1Br VLKVSTZLWRQJDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PIMNFNXBTGPCIL-UHFFFAOYSA-N 1-(2-bromophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1Br PIMNFNXBTGPCIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XDXCBCXNCQGZPG-UHFFFAOYSA-N 1-(2-iodophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1I XDXCBCXNCQGZPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VRBKNGFFXDQSLU-UHFFFAOYSA-N 1-fluoranthen-3-ylethanone Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC3=C2C1=CC=C3C(=O)C VRBKNGFFXDQSLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KCIJNJVCFPSUBQ-UHFFFAOYSA-N 1-pyren-1-ylethanone Chemical compound C1=C2C(C(=O)C)=CC=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 KCIJNJVCFPSUBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N Triphenylene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C2=C1 SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000003914 fluoranthenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC=C4C1=C23)* 0.000 claims description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005580 triphenylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 6
- RJBNXDUGGPYMTR-UHFFFAOYSA-N 1-triphenylen-2-ylethanone Chemical group C1=CC=C2C3=CC(C(=O)C)=CC=C3C3=CC=CC=C3C2=C1 RJBNXDUGGPYMTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 abstract 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 abstract 1
- LIGACIXOYTUXAW-UHFFFAOYSA-N phenacyl bromide Chemical compound BrCC(=O)C1=CC=CC=C1 LIGACIXOYTUXAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- 125000003960 triphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- YWDUZLFWHVQCHY-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tribromobenzene Chemical compound BrC1=CC(Br)=CC(Br)=C1 YWDUZLFWHVQCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 238000006069 Suzuki reaction reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- MMCPOSDMTGQNKG-UHFFFAOYSA-N anilinium chloride Chemical compound Cl.NC1=CC=CC=C1 MMCPOSDMTGQNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001543 aryl boronic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L potassium metabisulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940043349 potassium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010263 potassium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BHXBZLPMVFUQBQ-UHFFFAOYSA-K samarium(iii) chloride Chemical compound Cl[Sm](Cl)Cl BHXBZLPMVFUQBQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/18—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons
- C07C25/22—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons with condensed rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
- C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
- C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
- C07C13/36—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with a bicyclo ring system containing five carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/207—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms from carbonyl compounds
- C07C1/2072—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms from carbonyl compounds by condensation
- C07C1/2074—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms from carbonyl compounds by condensation of only one compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
- C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
- C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
- C07C13/62—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/12—Polycyclic non-condensed hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/213—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/225—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings and other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/29—Saturated compounds containing keto groups bound to rings
- C07C49/313—Saturated compounds containing keto groups bound to rings polycyclic
- C07C49/323—Saturated compounds containing keto groups bound to rings polycyclic having keto groups bound to condensed ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- C07C2527/053—Sulfates or other compounds comprising the anion (SnO3n+1)2-
- C07C2527/054—Sulfuric acid or other acids with the formula H2Sn03n+1
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/025—Sulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
- C07C2603/42—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings containing only six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
- C07C2603/42—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings containing only six-membered rings
- C07C2603/50—Pyrenes; Hydrogenated pyrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/54—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing more than five condensed rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania pochodnych 1,3,5-triarylobenzenu i truksenu. Bardziej szczegółowo, wynalazek dotyczy sposobu otrzymywania pochodnych 1,3,5-triarylobenzenu i pochodnych truksenu, które to pochodne truksenu stanowią zmostkowane grupą CH2 pochodne
1,3,5-triarylobenzenów.
Symetryczne pochodne 1,3,5-triarylobenzenów są ciekawymi materiałami ze względu na ich właściwości fluorescencyjne. Posiadają one wysokie współczynniki absorpcji w zakresie ultrafioletu i wybitne właściwości fotoluminescencyjne z wysokimi wydajnościami kwantowymi fotoluminescencji. Wiele z tych związków wykorzystywano w prototypowych urządzeniach optoelektronicznych typu OLED (Organic Light Emitting Diodes) w charakterze niebieskich emiterów i przewodników ładunku elektrycznego (S. Kotha, D. Kashinath, S. Kumar, Tetrahedron Lett., 49, 5419 (2008), J. Luo, Y. Zhou, Z-Q. Niu, Q-F. Zhou, Y. Ma, J.J. Pei, Am. Chem. Soc., 129, 11314 (2007), J. Pang, E. J-P. Marcotte, C. Seward, R. S. Brown, S. Wang, Angew. Chem., Int. Ed., 40, 4042 (2001), I. A. Khotina, O.E. Shmakova, D.Y. Baranova, N.S. Burenkova, A.A. Gurskaja, P.M. Valetsky, L.M. Bronstein, Macromolecules, 36, 8353(2003)).
Jednym ze sposobów syntezy takich pochodnych jest reakcja Suzuki pomiędzy 1,3,5-tribromobenzenem i aromatycznymi kwasami borowymi w obecności katalizatora palladowego (P. Piątek, Tetrahedron Lett., 48, 4427 (2007)), M-T. Kao, J-H. Chen, Y-Y. Chu, K-P. Tseng, C-H. Hsu, K-T. Wong, C-W. Chang, C-P. Hsu, Y-H. Liu, Org. Lett. 13, 1714 (2011)).
Synteza ta jest stosowana w badaniach akademickich, jednakże jest mało przydatna w praktycznych rozwiązaniach ze względu na drogi katalizator palladowy i niewielki wybór komercyjnie dostępnych kwasów aryloborowych, które są też drogie. Inny sposób syntezy 1,3,5-triarylobenzenów polega na trimeryzacji aryloacetylenu w obecności złożonych katalizatorów zawierających jony metali z grupy platynowców. Metoda ta jest jednak droga i mało praktyczna z uwagi na wysoki koszt katalizatorów i konieczność syntezy aryloacetylenów (Y.-L. Xu, Y.-M. Pan, Q. Wu, H.-S. Wang, P.-Z. Liu, J. Org. Chem., 76, 8472 (2011), K. Yoshida, I. Morimoto, K. Mitsudo, H. Tanaka, Tetrahedron 64, 5800 (2008), G. Hilt, C. Hengst, W. Hess, Eur. J. Org. Chem., 2293 (2008), V. Cadierno, S.E. Garcia-Garrido, J. Gimeno, J. Am. Chem. Soc., 128,15094 (2006), Y. Xu, Y. Pan, Q. Wu, H. Wang, P. Liu, J. Org. Chem., 76, 8472 (2011)).
Znacznie łatwiejszą metodą jest kondensacja acetylopochodnych aromatycznych w obecności silnych kwasów mineralnych. Kondensacja ta zazwyczaj prowadzi do pożądanych „trimerów”, w których centrum cząsteczki zajmuje pierścień benzenowy podstawiony w pozycjach 1, 3, 5. Pochodne acetylowe węglowodorów aromatycznych są stosunkowo łatwo dostępne w reakcji Friedela-Craftsa z chlorku acetylu i węglowodorów aromatycznych w obecności kwasów Lewisa (Friedel, C.; Crafts, J. M, Compt. Rend., 84, 1392, 1450 (1877)).
W literaturze znane są kondensacje prowadzone wobec następujących czynników kondensujących:
1) gazowy chlorowodór lub kwas solny (C. Engler i inni., Ber., 7, 1123 (1874); A. Claus, J. Prakt. Chem., 41, 405 (1890); B. N. Dolgov, Y. N. Yolnov, J. Gen. Chem. (USSR), 1, 340 (1931); E. P. Kohler, Am. Chem. J., 31, 642 (1904); Z. Skrowaczewska, E. Sucharda, Roczniki Chem., 16, 151 (1936), R. E. Lyle, E. J. Dewitt, N. M. Nichols, W. Clelan, J. Am. Chem. Soc., 75, 5959 (1953) patent amerykański US3644583 (1972); A. I. Kovalev, A. V. Shapovalov, E. V. Sukhorukova, A. M. Sergeev, A. S. Peregudov, A. L. Rusanov, I. A. Khotina, Mendeleev Commun., 21, 9 (2011));
2) mieszanina kwasu siarkowego i pirosiarczanem potasu (K. Bernhauer, P. Muller, F. Neiser, J. Prakt. Chem., 146, 301 (1936); A. F. Odell, C. W Hines, J. Am. Chem. Soc, 36, 81 (1913); R. J. W. Le Feave, J. Chem. Soc, 1467 (1938); J. R. Sampey, J. Am. Chem. Soc., 69, 1953 (1940); T. Davis, C. Armstrong, J. Am. Chem. Soc., 57, 1583 (1935); G. P. Sharnin, I. E. Moisak, E. E. Gryazin, Zh. Prikl. Khim., 43, 1642 (1970));
3) mieszanina aniliny i chlorowodorku aniliny (G. Reddelien, Ann, 388, 194 (1912); D. Vorlander, i inni, Ber., 69, 2836 (1929); D. Clam, A. Morton, J. Am. Chem. Soc., 68, 2172 (1936); patent amerykański US5344980 (1994));
4) tetrachlorosilan w etanolu (S. S. Elmorsy, A.Pelter, K. Smith, Tetrahedron Lett.,32, 4175 (1991); S. S Elmorsy, A. Pelter, K. Smith, M. B. Hursthouse, D. Ando, Tetrahedron Lett., 33, 821 (1992); S. S. Elmorsy, A. G. M. Khalil, M. M. Girges, T. A. Salama, Tetrahedron
PL 220 792 B1
Lett., 38, 1071 (1997); S. S. Elmorsy, A. G. M. Khalil, M. M. Girges,T. A. Salama, J. Chem. Research (S), 1997, 232; F. Cherioux, L. Guyard, Adv. Funct. Mater.,11, 305 (2001); S. Kotha, D. Kashinath, K. Lahiri, R. B. Sunoj, Eur. J. Org. Chem. 2004, 4003; X.-Y. Cao, X.-H. Liu, X.-H. Zhou, Y. Zhang, Y. Jiang, Y. Cao, Y.-X. Cui, J. Pei, J. Org. Chem.,69, 6050 (2004); C. Bao, R. Lu, M. Jin, P. Xue, C. Tan, T. Xu, G. Liu,Y. Zhao, Chem. Eur. J., 12, 3287 (2006); B. P. Dash, R. Satapathy, E. R. Gaillard, J. A. Maguire, N. S. Hosmane, J. Am. Chem. Soc., 132, 6578 (2010));
5) kwas ρ-toluenosulfonowy w obecności tetrachlorku cyny lub sam (X. Jing, F. Xu,. Q. Zhu, Xi. Ren, Ch. Yan, L. Wang, J. Wang, Synth. Commun., 35, 3167 (2005); patent chiński CN1837168A; Y. Zhao, J. Li, Ch. Li, K. Yin, D. Yea, X. Jia, Green Chem., 12, 1370 (2010); L.-L. Li, P. Hu, B.-Q. Wang, W.-H. Yu, Y. Shimizu, K.-Q. Zhao, Liq. Cryst., 37, 499 (2010));
6) kwas trifluorometanosulfonowy (Y. H. Kim, R. Beckerbauer, Macromolecules, 27, 1968 (1994); J. He, S. Machida, H. Kishi, K. Horie, H. Furukawa, R. Yokota, J. Polymer Sci.: A, 40, 2501 (2002));
7) kwas trifluorooctowy w obecności etylenodiaminy (S.-L. Zhang, Z.-F. Xue, Y.-R. Gao,
S.Mao, Y.-Q. Wang, Tetrahedron Lett., 53 2436 (2012));
8) [M(Cp)2][OSO2C8F17]2 · nH2O.THF (M=Zr (2a-3H2O-THF) (R. Qiu, X. Xu, L. Peng,Y. Zhao, N. Li, S. Yin, Chem. Eur. J., 18, 6172 (2012); G. P. Zhang, R. H. Qiu, X. H. Xu, H. H. Zhou, Y. F. Kuang, S. H. Chen, Synth. Commun., 42, 858 (2012));
9) kwasy fosforopolimolibdenowe lub fosforopoliwoIframowe (K. Phatangare, V. Padalkar, D. Mhatre, K. Patii, A. Chaskar, Synth. Commun., 39, 4117 (2009); R. Ghanbaripour,
I. Mohammadpoor-Baltork, M. Moghadam, A. R. Khosropour, S. Tangestaninejad, V. Mirkhani, Polyhedron 31, 721 (2012));
10) Amberlit 15 (A. Kumar, M. Dixit, S. P. Singh, R. Raghunandan, P. R. Maulik, A. Goel, Tetrahedron Lett., 50, 4335 (2009));
11) chlorek tionylu w bezwodnym etanolu (H. Huanan, Z., Anjiang, D., Lisheng, L. Xinxiang, Z. Lixue, J. Chem. Res. 12, 720 (2007))
12) trichlorek samaru (K-J. Cheng, Z.-B. Ding, S.-H. Wu, Synth. Commun., 27,11(1997));
13) tetrachlorek tytanu (W. Zhang, X.-Y. Cao, H. Zi, J. Pei, Org. Lett., 7, 959 (2005)).
W wypadku (1), (4), (5), (11), (12) reakcje prowadzone są w etanolu lub pentanolu. Rozpuszczalniki te sprzyjają powstawaniu produktu pośredniego beta-metylochalkonu, który tylko częściowo przekształca się w żądany trimer. Produkty reakcji trzeba rozdzielać na kolumnie chromatograficznej.
W wypadku (2) stosuje się wysokie temperatury a mieszanina poreakcyjna wymaga długotrwałego oczyszczania. Reszta literaturowych przykładów wymaga wysokiej temperatury. Reakcje są prowadzone w wysokowrzących rozpuszczalnikach (3), (6), (8), (10), (13) lub bez rozpuszczalników (5), (9).
Dlatego też celem obecnego wynalazku było opracowanie nowego sposobu wytwarzania cyklicznych trimerów, tj. pochodnych 1,3,5-triarylobenzenu i pochodnych truksenów, drogą reakcji kondensacji aldolowej, z zastosowaniem łatwo dostępnego i taniego czynnika kondensującego.
Zgodnie z obecnym wynalazkiem, sposób wytwarzania pochodnych 1,3,5-triarylobenzenu i truksenu, z użyciem aromatycznych ketonów, charakteryzuje się tym, że aromatyczny keton, odpowiednio, o ogólnym wzorze (3) albo (4) poddaje się reakcji kondensacji aldolowej z użyciem estru alkilowego kwasu ortokrzemowego o ogólnym wzorze Si(OAIkil)4, w którym alkil oznacza grupę CnHn+i, gdzie n = 1-10, oraz nieorganicznego lub organicznego kwasu niekarboksylowego jako czynnika kondensującego, w aprotycznym rozpuszczalniku organicznym, zgodnie z poniższym schematem:
PL 220 792 B1 z wytworzeniem pochodnych 1,3,5-triarylobenzenu o ogólnym wzorze (1), w którym Ar oznacza fenyl (także podstawiony grupą R), pirenyl, fluorantenyl, trifenylenyl, o strukturze takiej, jak:
gdzie gwiazdką oznaczono miejsce przyłączenia arylu do benzenu, oraz R oznacza wodór, grupę alkilową, chlor, brom, jod lub grupę nitrową, albo zgodnie z poniższym schematem:
z wytworzeniem pochodnych truksenów o ogólnym wzorze (2), w którym R oznacza wodór, grupę alkilową, chlor, brom, jod lub grupę nitrową, stanowiących zmostkowane grupą CH2 pochodne
1,3,5-triarylobenzenów.
Korzystnie, jako aromatyczny keton o ogólnym wzorze (3) stosuje się: 2'-bromoacetofenon, 2'-nitroacetofenon, 2'-acetylotrifenylen, 4-acetylofluoranten, 11-acetylofluoranten, 2'-jodoacetofenon, 1-acetylopiren lub indanon o ogólnym wzorze (4).
Korzystnie, ester alkilowy kwasu ortokrzemowego stosuje się w ilości 1 do 3 równoważników na mol substratu, korzystnie 2 równoważniki molowe.
Korzystniej, jako ester alkilowy kwasu ortokrzemowego stosuje się ortokrzemian C1-10alkilu, takiego jak metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl, heksyl, heptyl, oktyl, nonyl, decyl, korzystnie stosuje się ortokrzemian C1-6alkilu, takiego jak metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl, heksyl, jeszcze korzystniej stosuje się ortokrzemian C1-4alkilu, takiego jak metyl, etyl, propyl, butyl, najkorzystniej stosuje się ortokrzemian metylu lub ortokrzemian etylu.
Korzystnie, nieorganiczny lub organiczny kwas niekarboksylowy stosuje się w ilości od 0,5 do 2 równoważników na mol substratu, korzystnie 1 równoważnik molowy.
Korzystniej, jako nieorganiczny lub organiczny kwas niekarboksylowy stosuje się kwas wybrany spośród kwasu metanosulfonowego, kwasu chlorosulfonowego, kwasu siarkowego, kwasu p-toluenosulfonowego, chlorowodoru i kwasu trifluorometanosulfonowego, korzystnie kwasu metanosulfonowego, kwasu chlorosulfonowego i chlorowodoru.
Korzystnie, reakcję prowadzi się w zakresie temperatur od pokojowej do temperatury wrzenia stosowanego rozpuszczalnika, korzystnie w temperaturze pokojowej.
Korzystnie, jako aprotyczne rozpuszczalniki organiczne stosuje się chlorowane węglowodory lub aromatyczne węglowodory, wybrane spośród chlorku metylenu, toluenu, chloroformu, lub ich mieszaniny, korzystnie stosuje się chlorek metylenu lub chloroform.
Korzystnie, otrzymuje się pochodne wybrane z grupy obejmującej:
1) tris(2-bromofenylo)benzen,
2) tris(2-nitrofenylo)benzen,
PL 220 792 B1
3) tris(2-trifenylenylo)benzen,
4) tris(4-fluorantenylo)benzen) lub (tris(ll-fluorantenylo)benzen),
5) tris(2-jodofenyleno)benzen, oraz
6) tris(1-pirenylo)benzen.
7) 10,15-dihydro-5H-tribenzo[a,f,k]-triinden,
Reakcja będąca przedmiotem wynalazku ma tę przewagę nad dotychczas opisywanymi, że może być prowadzona w temperaturze pokojowej. Produkt reakcji wypada najczęściej w postaci osadu, w związku z tym nie jest konieczne oczyszczanie chromatograficzne.
Korzystne przykłady wykonania
Sposób syntezy podstawionych 1,3,5-triarylobenzenów i truksenów według niniejszego wynalazku przedstawiono w poniższych przykładach wykonania, które ilustrują wynalazek, lecz nie ograniczają jego zakresu.
P r z yk ł a d 1
Do roztworu 2'-bromoacetofenonu (10 mmoli, 1,35 mL) w chlorku metylenu (15 mL) dodano kwas chlorosulfonowy (10 mmoli, 666 ąL), a następnie ortokrzemian metylu (20 mmoli, 2,94 mL). Roztwór przybrał czerwoną barwę, która pogłębia się wraz upływem czasu. Po 2 dobach mieszaninę reakcyjną zadano wodnym roztworem Na2CO3. Wytworzoną krzemionkę odsączono na celicie i przemyto chlorkiem metylenu. Warstwy oddzielono, fazę organiczną osuszono nad MgSO4 i odparowano. Surowy produkt przemyto 5 mL mieszaniny heksan:aceton (4:1) uzyskując bladożółte ciało stałe (tris(2-bromofenylo)benzen).
Wydajność 1,36 g, 75%. MS FD 543 [M+].
P r z yk ł a d 2
Do roztworu 2'-nitroacetofenonu (5 mmoli, 825,8 mg) w chlorku metylenu (7,5 mL) dodano kwas chlorosulfonowy (5 mmoli, 333 ąL), a następnie ortokrzemian etylu (10 mmoli, 2,23 mL). Roztwór przybrał pomarańczową barwę, która pogłębia się wraz upływem czasu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano do wrzenia. Po 2 dobach mieszaninę reakcyjną zadano wodnym roztworem Na2CO3. Wytworzoną krzemionkę odsączono na celicie i przemyto chlorkiem metylenu. Warstwy oddzielono, fazę organiczną osuszono nad MgSO4 i odparowano. Surowy produkt oczyszczono chromatograficznie na żelu krzemionkowym stosując jako eluent mieszaninę octanu etylu z heksanem w stosunku objętościowym 3:17, uzyskując żółte ciało stałe (tris(2-nitrofenylo)benzen).
Wydajność 367,5 mg, 50%. MS FD 441 [M+].
P r z yk ł a d 3
Do roztworu 2-acetylotrifenylenu (0,25 mmola, 67,5 mg) w chlorku metylenu (1,5 mL) dodano kwas siarkowy (1 mmol, 56 ąL), a następnie dodano ortokrzemian etylu (2 mmole, 446 ąL). Roztwór przyjął fioletową barwę. Po 2 dobach osad odsączono, przemyto 4 mL chlorku metylenu i 2 mL metanolu otrzymując fioletowe ciało stałe (tris(2-trifenylenylo)benzen).
Wydajność 16,11 mg, 29%. MS FD 756 [M+].
P r z yk ł a d 4
Do roztworu 4-acetylofluorantenu lub 11-acetylofluorantenu (0,5 mmola, 122 mg) w toluenie dodano kwas ρ-toluenosulfonowy (1 mmol, 0,172 mg), a następnie dodano ortokrzemian etylu (2 mmole, 446 ąL). Roztwór przyjął ciemnozieloną barwę. Po 2 dobach osad odsączono, przemyto 4 mL chlorku metylenu i 1 mL metanolu otrzymując beżowe ciało stałe (tris(4-fluorantenylo)benzen).
Wydajność 46,3 mg, 48%. MS FD 678 [M+], lub (tris(11-fluorantenylo)benzen), wydajność 48,2 mg, 50%. MS FD 678 [M+].
P r z yk ł a d 5
Do roztworu 2'-jodoacetofenonu (1 mmol, 143 ąL) w chloformie (1,5 mL) dodano ortokrzemian etylu (2 mmole, 446 ąL), a następnie roztwór nasycano gazowym chlorowodorem. Roztwór przybrał ciemną barwę, która pogłębia się wraz z upływem czasu. Po 2 dobach mieszaninę reakcyjną zadano wodnym roztworem Na2CO3. Wytworzoną krzemionkę odsączono na celicie i przemyto chloroformem. Warstwy oddzielono, fazę organiczną osuszono nad MgSO4 i odparowano. Surowy produkt oczyszczono chromatograficznie na żelu krzemionkowym, stosując jako eluent heksan. Uzyskano 70 mg produktu (tris(2-jodofenuleno)benzen).
Wydajność 28%. MS FD 684 [M+].
P r z yk ł a d 6
Do roztworu 1-acetylopirenu (0,5 mmola, 122 mg) w toluenie (2,5 mL) dodano kwas trifluorometanosulfonowy (1 mmol, 88 ąL), a następnie ortokrzemian etylu (2 mmole, 446 ąL), roztwór zabarwił
PL 220 792 B1 się na ciemnozielono. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano do wrzenia. Po 2 dobach osad odsączono, przemyto 4 mL toluenu i 1 mL metanolu otrzymując jasnożółte ciało stałe (tris(1-pirenylo)benzen).
Wydajność 44,23 mg, 46%. MS FD 678 [M+].
P r z yk ł a d 7
Do roztworu indan-1-onu (1 mmol, 132 mg) w chlorku metylenu (1,5 mL) dodano kwas metanosulfonowy (1 mmol, 65 ąL) roztwór zabarwił się na żółto. Następnie dodano ortokrzemian etylu (2 mmol, 446 ąL). Roztwór przyjął pomarańczową barwę, która w miarę upływu czasu pogłębia się do ciemnoczerwonej. Po jednym dniu mieszanina reakcyjna miała barwę żółtą. Po 2 dobach osad odsączono, przemyto 1 mL heksanu i 1 mL acetonu otrzymując białe ciało stałe (10,15-Dihydro-5H-tribenzo[a,f,k]triinden, truksen - szczególny przypadek 1,3,5-triarylobenzenu).
Wydajność 91,9 mg, 80%). MS FD 342 [M+].
Claims (7)
1. Sposób wytwarzania pochodnych 1,3,5-triarylobenzenu i truksenu, z użyciem aromatycznych ketonów, znamienny tym, że aromatyczny keton, odpowiednio, o ogólnym wzorze (3) albo (4) poddaje się reakcji kondensacji aldolowej z użyciem estru alkilowego kwasu ortokrzemowego o ogólnym wzorze Si(OAIkil)4, w którym alkil oznacza grupę CnHn+1, gdzie n = 1-10, oraz nieorganicznego lub organicznego kwasu niekarboksylowego jako czynnika kondensującego, w aprotycznym rozpuszczalniku organicznym, zgodnie z poniższym schematem:
z wytworzeniem pochodnych 1,3,5-triarylobenzenu o ogólnym wzorze (1), w którym Ar oznacza fenyl - także podstawiony grupą R, pirenyl, fluorantenyl, trifenylenyl, o strukturze takiej jak:
gdzie gwiazdką oznaczono miejsce przyłączenia arylu do benzenu, oraz R oznacza wodór, grupę alkilową, chlor, brom, jod lub grupę nitrową, albo zgodnie z poniższym schematem:
(4) (2)
PL 220 792 B1 z wytworzeniem pochodnych truksenów o ogólnym wzorze (2), w którym R oznacza wodór, grupę alkilową, chlor, brom, jod lub grupę nitrową, stanowiących zmostkowane grupą CH2 pochodne
1,3,5-triarylobenzenów.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako aromatyczny keton o ogólnym wzorze (3) stosuje się 2'-bromoacetofenon, 2'-nitroacetofenon, 2'-acetylotrifenylen, 4-acetylofluoranten, 11-acetylofluoranten, 2'-jodoacetofenon, 1-acetylopiren lub indanon o ogólnym wzorze (4).
3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że ester alkilowy kwasu ortokrzemowego stosuje się w ilości 1 do 3 równoważników na mol substratu, korzystnie 2 równoważniki molowe.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że jako ester alkilowy kwasu ortokrzemowego stosuje się ortokrzemian C1-10alkilu, takiego jak metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl, heksyl, heptyl, oktyl, nonyl, decyl, korzystnie stosuje się ortokrzemian C1-6alkilu, takiego jak metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl, heksyl, jeszcze korzystniej stosuje się ortokrzemian C1-4alkilu, takiego jak metyl, etyl, propyl, butyl, najkorzystniej stosuje się ortokrzemian metylu lub ortokrzemian etylu.
5. Sposób według zastrz. od 1 do 4, znamienny tym, że nieorganiczny lub organiczny kwas niekarboksylowy stosuje się w ilości od 0,5 do 2 równoważników na mol substratu, korzystnie 1 równoważnik molowy.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako nieorganiczny lub organiczny kwas niekarboksylowy stosuje się kwas wybrany spośród kwasu metanosulfonowego, kwasu chlorosulfonowego, kwasu siarkowego, kwasu ρ-toluenosulfonowego, chlorowodoru i kwasu trifluorometanosulfonowego, korzystnie kwasu metanosulfonowego, kwasu chlorosulfonowego i chlorowodoru.
7. Sposób według któregokolwiek z zastrz. od 1 do 6, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w zakresie temperatur od pokojowej do temperatury wrzenia stosowanego rozpuszczalnika, korzystnie w temperaturze pokojowej.
8. Sposób według któregokolwiek z zastrz. od 1 do 7, znamienny tym, że jako aprotyczne rozpuszczalniki organiczne stosuje się chlorowane węglowodory lub aromatyczne węglowodory, wybrane spośród chlorku metylenu, toluenu, chloroform lub ich mieszaniny, korzystnie stosuje się chlorek metylenu lub chloroform.
9. Sposób według któregokolwiek z zastrz. od 1 do 8, znamienny tym, że otrzymuje się pochodne wybrane z grupy obejmującej:
1) tris(2-bromofenylo)benzen,
2) tris(2-nitrofenylo)benzen,
3) tris(2-trifenylenylo)benzen,
4) tris(4-fluorantenylo)benzen) lub (tris(11-fluorantenylo)benzen),
5) tris(2-jodofenyleno)benzen,
6) tris(1-pirenylo)benzen, i
7) 10,15-dihydro-5H-tribenzo[a,f,k]triinden.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404606A PL220792B1 (pl) | 2013-07-09 | 2013-07-09 | Sposób wytwarzania pochodnych 1,3,5-triarylobenzenu i truksenu |
| GB1412023.2A GB2520791B (en) | 2013-07-09 | 2014-07-07 | Method of producing derivatives of 1,3,5-triarylbenzene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404606A PL220792B1 (pl) | 2013-07-09 | 2013-07-09 | Sposób wytwarzania pochodnych 1,3,5-triarylobenzenu i truksenu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL404606A1 PL404606A1 (pl) | 2015-01-19 |
| PL220792B1 true PL220792B1 (pl) | 2016-01-29 |
Family
ID=51410704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL404606A PL220792B1 (pl) | 2013-07-09 | 2013-07-09 | Sposób wytwarzania pochodnych 1,3,5-triarylobenzenu i truksenu |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| GB (1) | GB2520791B (pl) |
| PL (1) | PL220792B1 (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106674082A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-17 | 齐鲁工业大学 | 一种星型咔唑的制备方法 |
| CN116573983B (zh) * | 2023-05-04 | 2026-04-07 | 巢湖学院 | 一种1,3,5-三芳基苯化合物及其制备方法 |
-
2013
- 2013-07-09 PL PL404606A patent/PL220792B1/pl unknown
-
2014
- 2014-07-07 GB GB1412023.2A patent/GB2520791B/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB201412023D0 (en) | 2014-08-20 |
| PL404606A1 (pl) | 2015-01-19 |
| GB2520791B (en) | 2020-05-13 |
| GB2520791A (en) | 2015-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI694135B (zh) | 用於磷光主體的組成物、有機光電裝置和顯示裝置 | |
| CN111094223A (zh) | 联萘化合物 | |
| TWI835062B (zh) | 氘代蒽化合物的製備方法、反應組成物、氘代蒽化合物以及組成物 | |
| Schnapperelle et al. | Modular Synthesis of Phenanthro [9, 10‐c] thiophenes by a Sequence of C H Activation, Suzuki Cross‐Coupling and Photocyclization Reactions | |
| CN113620959B (zh) | 有机化合物及使用其的有机电致发光器件和电子装置 | |
| KR102680848B1 (ko) | 중수소화 방향족 화합물의 제조 방법 및 중수소화 반응 조성물 | |
| Kamlah et al. | A new approach to 1-substituted β-carbolines and isoquinolines utilizing tributyl [(Z)-2-ethoxyvinyl] stannane as a C-3, C-4 building block | |
| Zhang et al. | Rapid access to α-carbolines via a one-pot tandem reaction of α, β-unsaturated ketones with 2-nitrophenylacetonitrile and the anti-proliferative activities of the products | |
| Liu et al. | Photo-irradiated E/Z isomerization reaction of star-shaped isomers containing two cyanostilbene arms with charge transfer excited states | |
| CN115626914A (zh) | 一种咔唑类化合物及其应用 | |
| Yang et al. | Simple inorganic base promoted C–N and C–C formation: synthesis of benzo [4, 5] imidazo [1, 2-a] pyridines as functional AIEgens used for detecting picric acid | |
| CN103951647B (zh) | 一种氧杂蒽酮类化合物及其制备方法 | |
| PL220792B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych 1,3,5-triarylobenzenu i truksenu | |
| Knight et al. | Synthesis of 3-aminoBODIPY dyes via copper-catalyzed vicarious nucleophilic substitution of 2-halogeno derivatives | |
| CN114573593B (zh) | 一种二咔唑类化合物、中间体、有机电致发光器件和显示装置 | |
| CN110872219B (zh) | 一种光催化合成苯并芴酮类化合物的方法 | |
| PL247691B1 (pl) | 2,3-bis(4-bromofenylo)-N,N’-bis(2-etyloheksylo)benzo[ghi]- perylenodiimid oraz sposób jego otrzymywania | |
| CN110734440B (zh) | 一种咪唑取代螺芴类化合物及其应用 | |
| Pandit et al. | Synthesis and Acid-responsive Electron-transfer Disproportionation of Non-and Tetramesityl-substituted 1, 1′, 9, 9′-Bicarbazole | |
| Gee et al. | Synthesis and resolution of a 1, 1′-biazulene analogue of BINOL | |
| CN111362861A (zh) | 一种含二苯并环庚烯的化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
| CN105801333B (zh) | 一种晕苯的制备方法 | |
| JP5888815B2 (ja) | ａｎｔｉ−アントラジカルコゲノフェンの合成方法 | |
| CN108864070B (zh) | 一种含吡啶基团的吩噁嗪化合物及其制备方法 | |
| CN105801328B (zh) | 一种晕苯的制备方法 |