PL219946B1 - Sposób odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanolu - Google Patents
Sposób odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanoluInfo
- Publication number
- PL219946B1 PL219946B1 PL399619A PL39961912A PL219946B1 PL 219946 B1 PL219946 B1 PL 219946B1 PL 399619 A PL399619 A PL 399619A PL 39961912 A PL39961912 A PL 39961912A PL 219946 B1 PL219946 B1 PL 219946B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- water
- epichlorohydrin
- dichloroethane
- trichloroethane
- dichloro
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 229940051269 1,3-dichloro-2-propanol Drugs 0.000 title claims description 14
- DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropan-2-ol Chemical compound ClCC(O)CCl DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 title claims description 13
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- UWLINSANVPZJBA-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane hydrate Chemical compound O.ClCC1CO1 UWLINSANVPZJBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 4
- PDXIOGFYHGGKME-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane;hydrate Chemical compound O.ClCC(Cl)Cl PDXIOGFYHGGKME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- BCRQVSRWRCLQRV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethane;hydrate Chemical compound O.ClCCCl BCRQVSRWRCLQRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CCl SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- -1 1,2-dichloroethane-epichlorohydrin Chemical compound 0.000 description 1
- ZXCYIJGIGSDJQQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloropropan-1-ol Chemical compound OCC(Cl)CCl ZXCYIJGIGSDJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 2-propanol Substances CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedstawiono nowy sposób odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanolu do epichlorohydryny. Znane sposoby odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanolu polegają na jego reakcji z wodnymi roztworami wodorotlenku sodu lub wapnia. Według rozwiązania przedstawionego w patencie USA 20100032617 odchlorowodorowaniu tymi czynnikami alkalicznymi poddaje się 1,3-dichloro-2-propanol lub jego roztwór z 2,3-dichloro-1-propanolem, podczas intensywnego mieszania, w temperaturze pokojowej lub podwyższonej w zakresie do 45°C, w czasie od kilku do kilkudziesięciu minut, przy niewielkim niedomiarze molowym czynnika alkalicznego w stosunku do stechiometrii reakcji, sposobem ciągłym lub periodycznym.
Korzystnie reaktor powinien umożliwiać recyrkulację mieszaniny reakcyjnej i mieszanie mieszadłem mechanicznym. Niedogodnością znanych metod odchlorowodorowania za pomocą wodnych roztworów wodorotlenku sodu lub wapnia (Pat. WO 2008101866 lub WO 2009/095429) jest obniżona selektywność przemiany do epichlorohydryny, spowodowana przebiegiem reakcji następczych.
W rezultacie ich przebiegu powstają takie produkty uboczne jak: 3-chloro-1,2-propanodiol (α-monochlorohydryna glicerynowa), 3-hydroksy-1,2-epoksypropan (glicydol), glicerol, di- i poliglicerole. Przebieg tych reakcji przedstawia następujący schemat:
+H,0 -HCI +H2O ch2—ch-ch2 —^*ch2— ch—ch2-► CH2—ch—ch2 —\/ 1 1 2 1 1 2 \/ I
O Cl OH OH Cl o OH
CH2—CH—CH2 -► (CH2OH—CHOH—CH2)nO
OH OH OH n=23
Następstwem jest zatem obniżenie selektywności przemiany do epichlorohydryny w odniesieniu do przereagowanego 1,3-dichloro-2-propanolu. Powstawanie tych produktów ubocznych ograniczano obniżając temperaturę odchlorowodorowania i nadmiar wodorotlenku w stosunku do 1,3-dichloro-2-propanolu w porównaniu do ilości wynikającej ze stechiometrii reakcji odchlorowodorowania, lub proces prowadzono z niedomiarem czynnika alkalicznego. Poprawę selektywności przemiany do epichlorohydryny w odniesieniu do przereagowanego 1,3-dichloro-2-propanolu uzyskiwano także w wyniku optymalizacji takich parametrów procesu jak: stężenie roztworu wodnego wodorotlenku sodu lub wapnia, szybkość przepływu pary wodnej, przepływ roztworu wodnego wodorotlenku 1,3-dichloro-2-propanolu, czas przebywania w kolumnie, czas prowadzenia procesu. Proces prowadzono w kolumnie reakcyjno-odpędowej z natychmiastowym usuwaniem powstającej epichlorohydryny i wody w strumieniu pary wodnej. Czynności te pozwalały jedynie ograniczyć ilość produktów ubocznych. Z wymienionych patentów znany jest również sposób odchlorowodorowania wodnym roztworem wodorotlenków metali alkalicznych lub ziem alkalicznych, prowadzony w reaktorze zbiornikowym z mieszadłem w miejsce kolumny reakcyjno-odpędowej. W tym wypadku celowo obniżano konwersję 1,3-dichloro-2-propanolu, gdyż dzięki temu uzyskiwano wyższą selektywność przemiany do epichlorohydryny. Nieprzereagowany 1,3-dichloro-2-propanol recyrkulowano natomiast do reaktora odchlorowodorowania, po oddestylowaniu epichlorohydryny i wody.
Sposób odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanolu do epichlorohydryny według wynalazku, za pomocą wodorotlenku sodu, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej, charakteryzuje się tym, że proces prowadzi się zawiesiną wodorotlenku sodu w rozpuszczalniku organicznym 1,2-dichloroetanie lub 1,1,2-trichloroetanie. Powstającą w reakcji wodę usuwa się w sposób ciągły z reaktora w postaci azeotropów 1,2-dichloroetan-woda i epichlorohydryna-woda lub 1,1,2-trichloroetan-woda i epichlorohydryna-woda. Usuwanie wody prowadzi się z reaktora, zaopatrzonego w nasadkę do destylacji azeotropowej, w obecności rozpuszczalnika organicznego. Następnie warstwę wodną, po skropleniu i rozdzieleniu się azeotropów usuwa się z nasadki azeotropowej, a warstwę 1,2-dichloroetanową lub 1,1,2-trichloroetanową recyrkuluje do reaktora odchlorowodorowania. Proces prowadzi się do zaprzestania wydzielania się wody w nasadce destylacji azeotropowej. Pozostałość poreakcyjną chlorku sodu w rozpuszczalniku, zawierającym epichlorohydrynę ochładza się do temperatury otoczenia, filtruje, osad na filtrze przemywa się świeżym rozpuszczalnikiem organicznym 1,2-dichloroetanem lub 1,1,2-trichloroetanem i po połączeniu z filtratem poddaje destylacji.
PL 219 946 B1
Zaletą sposobu według wynalazku jest ograniczenie ilości produktów ubocznych, takich jak: 3-chloro-1,2-propanodiol, 3-hydroksy-1,2-epoksypropan, glicerol, di- i poliglicerole. Następuje to w wyniku skrócenia czasu kontaktu powstającej w procesie wody i epichlorohydryny, w następstwie azeotropowego usuwania wody z 1,2-dichloroetanem oraz azeotropu epichlorohydryna-woda. W oddestylowywanej warstwie organicznej 1,2-dichloroetan-epichlorohydryna zawartość wody wynosi 8,2% wag. Proces zachodzi z większą szybkością po zastosowaniu 1,1,2-trichloroetanu jako czynnika azeotropującego, ze względu na wyższą w porównaniu z 1,2-dichloroetanem temperaturę wrzenia mieszaniny reakcyjnej i wyższą zawartość wody w azeotropie 1,1,2-trichloroetan-woda - 16,4% wag.
Sposób według wynalazku przedstawiono w poniższych przykładach wykonania.
P r z y k ł a d I
Do kolby trójszyjnej, zaopatrzonej w mieszadło, termometr, nasadkę azeotropową do ciągłego odbierania azeotropu wody z 1,2-dichloroetanem wprowadzono: 2,17 g (54,3 mmol) wodorotlenku 3 sodu, 0,27 g (0,0025 mmol) sody kalcynowanej, 9,27 g (71,9 mmol) 1,3-dichloro-2-propanolu, 20 cm3 3
1,2-dichloroetanu. Do nasadki azeotropowej wlano 15 cm3 1,2-dichloroetanu. Zawiesinę wodorotlenku sodu w 1,2-dichloroetanie i 1,3-dichloro-2-propanolu utrzymywano w stanie intensywnego mieszania i ogrzewano do wrzenia, tj. temperatury 82-86°C. Po kilku minutach od zapoczątkowania odbioru destylatu następowało zmętnienie 1,2-dichloroetanu zawartego w nasadce azeotropowej i wydzielała się w niej oddzielna warstwa wodna i organiczna. Warstwę wodną odprowadzano do ścieków a war3 stwę organiczną recyrkulowano do kolby reakcyjnej. Po odebraniu 1,3 cm3 wody nie następował dalszy przyrost objętości warstwy wodnej. Proces odchlorowodorowania uznawano za zakończony. Z kolby reakcyjnej po ochłodzeniu do temperatury otoczenia odbierano zawiesinę chlorku sodu i wodorowęglanu sodu w mieszaninie 1,2-dichloroetanu i epichlorohydryny, poddawano filtracji w celu oddzielenia kryształów tych soli. Kryształy przemywano czystym 1,2-dichloroetanem w celu odmycia epichlorohydryny. Roztwór z przemywania łączono z filtratem po oddzieleniu kryształów. Połączone roztwory suszono na bezwodnym siarczanie sodu lub magnezu i poddawano destylacji frakcyjnej. W temperaturze 83,5°C oddestylowano 1,2-dichloroetan. Po obniżeniu ciśnienia do 60 mm Hg w temperaturze 49°C odbierano epichlorohydrynę.
P r z y k ł a d II
Do kolby z wyposażeniem jak w przykładzie I wprowadzono 5,4 g (0,137 mmol) wodorotlenku
3 sodu, 18,62 g (144,4 mmol) 1,3-dichloro-2-propanolu, 40 cm3 1,1,2-trichloroetanu oraz 0,1 cm3 wody.
3
Do nasadki azeotropowej wlano 15 cm3 1,1,2-trichloroetanu. Po ogrzaniu mieszaniny reakcyjnej do 108°C i podczas odbioru par destylatu o temperaturze 87-93°C w nasadce azeotropowej wydzielała się oddzielna warstwa wodna i warstwa organiczna. Proces prowadzono utrzymując roztwór reakcyjny w stanie wrzenia do czasu ustania wydzielania się wody. Warstwa organiczna dolna na skutek różnic gęstości, samoczynnie syfonem przelewała się z nasadki azeotropowej do reaktora. Warstwę wodną odprowadzano na zewnątrz reaktora. Za pomocą 1 ,1 ,2-trichloroetanu ekstrahowano z niej epichlorohydrynę. Ekstrakt epichlorohydryny w 1,1,2-trichloroetanie łączono z ochłodzonym do temperatury otoczenia roztworem poreakcyjnym z reaktora. Stężenie epichlorohydryny w warstwie wodnej wynosiło około 3,2% wag. a w warstwie organicznej około 28,0% wag. Roztwór epichlorohydryny w 1,1,2-trichloroetanie z kolby reakcyjnej zawierał kryształy chlorku sodu. Oddzielano je metodą filtracji. Kryształy przemywano świeżym 1,1,2-trichloroetanem. Roztwór z przemywania łączono z filtratem po oddzieleniu kryształów. Połączone roztwory poddawano destylacji jak w przykładzie I.
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanolu do epichlorohydryny za pomocą wodorotlenku sodu, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej, znamienny tym, że proces prowadzi się zawiesiną wodorotlenku sodu w rozpuszczalniku organicznym 1,2-dichloroetanie lub 1,1,2-trichloroetanie z ciągłym usuwaniem powstającej wody w postaci azeotropów 1 ,2-dichloroetan-woda i epichlorohydryna-woda lub 1,1,2-trichloroetan-woda i epichlorohydryna-woda, po czym warstwę wodną po skropleniu i rozdzieleniu się azeotropów usuwa się z nasadki azeotropowej, a warstwę 1,2-dichloroetanową lub 1,1,2-trichloroetanową recyrkuluje do reaktora odchlorowodorowania.PL 219 946 B1
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że pozostałość poreakcyjną chlorku sodu w rozpuszczalniku, zawierającym epichlorohydrynę ochładza się do temperatury otoczenia, filtruje, osad na filtrze przemywa się świeżym rozpuszczalnikiem organicznym 1,2-dichloroetanem lub 1,1,2-trichloroetanem i po połączeniu z filtratem poddaje destylacji.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399619A PL219946B1 (pl) | 2012-06-22 | 2012-06-22 | Sposób odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399619A PL219946B1 (pl) | 2012-06-22 | 2012-06-22 | Sposób odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanolu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL399619A1 PL399619A1 (pl) | 2013-12-23 |
| PL219946B1 true PL219946B1 (pl) | 2015-08-31 |
Family
ID=49767875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL399619A PL219946B1 (pl) | 2012-06-22 | 2012-06-22 | Sposób odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL219946B1 (pl) |
-
2012
- 2012-06-22 PL PL399619A patent/PL219946B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL399619A1 (pl) | 2013-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104292214B (zh) | 艾氟康唑及其中间体的合成方法 | |
| JP2010265193A (ja) | アルキルクロルヒドリンエーテルの製造方法及びアルキルグリシジルエーテルの製造方法 | |
| RU2486170C1 (ru) | Способ получения фторсодержащего простого эфира высокой чистоты | |
| JP3544134B2 (ja) | グリセリルエーテルの製造法 | |
| TW200906815A (en) | 2-methyl-3-(3,4-methylenedioxyphenyl)propanal, and method for production thereof | |
| TWI343370B (en) | Method for producing ditrimethylolpropane | |
| DK170156B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 0-methallyloxyphenol | |
| CZ2013437A3 (cs) | Způsob výroby epoxy-monomerů a epoxidů | |
| JP2009107949A (ja) | アリルアルコール化合物の製造方法 | |
| PL219946B1 (pl) | Sposób odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanolu | |
| JP5954080B2 (ja) | 非対称テトラアリールホスホニウムハライドの製造方法及び炭酸ジエステルの製造方法 | |
| CN1918103B (zh) | 2,5-二甲基苯乙酸的制备方法 | |
| KR20130056242A (ko) | 알킬렌카보네이트 및/또는 알킬렌글리콜의 제조 방법 | |
| CN100509721C (zh) | 一种对氯甲苯的生产方法 | |
| JP2006241081A (ja) | α−ヒドロキシ−ω−グリシジルエーテルの製造方法 | |
| KR20140038423A (ko) | 폴리트라이메틸렌 에테르 글리콜의 제조 방법 | |
| PL208599B1 (pl) | Sposób otrzymywania glicydolu z monochlorohydryny glicerynowej | |
| CN105985313B (zh) | 用于制备氯乙醛乙缩醛的方法 | |
| JP4446651B2 (ja) | 高純度α−ヒドロキシ−ω−グリシジルエーテルの製造方法 | |
| JP2003267904A (ja) | ジトリメチロールプロパンの製造方法 | |
| KR102641324B1 (ko) | 촉매로서 3차 아민을 사용하여 디알킬 디카르보네이트를 제조하는 방법 | |
| JP2013136521A (ja) | ポリグリセリンの製造方法 | |
| TWI496770B (zh) | （甲基）丙烯酸羥烷基酯之製造方法 | |
| JP5221123B2 (ja) | ２−（１−ヒドロキシアルキル）シクロアルカノンの製造方法 | |
| PL222178B1 (pl) | Sposób wytwarzania epichlorohydryny |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Free format text: RATE OF LICENCE: 10% Effective date: 20141215 |