PL21801B1 - Sposób wytwarzania rozpuszczalników weglowodorowych. - Google Patents

Description

Siarczany olejów terpentynowych, otrzy¬ mywane jako produkt uboczny w procesie siarczanowym przy fabrykacji celulozy, sa zwykle zanieczyszczane duzemi ilosciami niemile pachnacych zwiazków siarkowych.Mozna je bylo oczyszczac dotychczas jedy¬ nie sposobami bardzo niedogodnemi. Pro¬ ponowano np. nagrzewanie tych olejów ra¬ zem z alkaljami, alkoholanami potasowców albo potasowcami metalicznemi. Dalej pró¬ bowano oczyszczania zapomoca kwasów nadtlenowych lub kwasu podchlorawego.Wszystkie te sposoby z trudem prowadza do produktów o zapachu bez zarzutu, a po¬ nadto zuzywaja znaczne ilosci chemika- ljów, niedajacych sie regenerowac. Propo¬ nowano takze usuwanie zanieczyszczen, za¬ wierajacych siarke, przez obróbke wodorem w obecnosci katalitycznie dzialajacych me¬ tali albo tlenków mettali. Wszystkie te spo¬ soby przed obróbka wodorem i otrzymywa¬ niem produktów do pewnego stopnia bez- wonmych wymagaja najpierw dokladnego oczyszczenia wstepnego przez destylacje z para wodna, obróbke potasowoem metalicz¬ nym i t. d. i ograniczaja sie jedynie do u- suwania zle pachnacych materjalcw, za¬ wierajacych siarke, nie zmieniajac wlasci¬ wych isubistancyj terpenowych. Usilowano w ten sposób otrzymywac produkty podob¬ ne do prawdziwego oleju terpentynowego.Wedlug niniejszego wynalazku nieobro¬ biony uprzednio siarczan oleju terpenty¬ nowego zostaje uwolniony od zanieczy-szczen, zawierajacych siarke, a jednocze- snie wlasciwe skladniki oleju terpentyno¬ wego zostaja przeprowadzone przez calko¬ wite uwodornienie w produkty, które cal¬ kowicie utracily charakter, oleju terpenty¬ nowego. Stwierdzono, ze handlowe siarcza¬ ny olejów terpentynowych przy traktowa¬ niu wodorem w bardzo wysokich tempera¬ turach i pod bardzo wysokiemi cisnieniami w obecnosci zwiazków metali szóstej gru¬ py ukladu okresowego jako katalizatorów przemieniaja jsie w substancje, zupelnie rózne od produktów, otrzymywanych do¬ tychczas z siarczanów oleju terpentynowe¬ go. Zanika charakterystyczny zapach oleju terpentynowego, liczba bromowa spada praktycznie do zera, to znaczy, ze nastepu¬ je calkowite nasycenie istniejacych wiazan podwójnych, a ciezar wlasciwy staje sie znacznie nizszy od ciezaru wlasciwego pro¬ duktów uszlachetniania, otrzymywanych do¬ tychczas z siarczanów oleju terpentynowe¬ go. Jako katalizatory bardzo odpowiednie sa tlenki, a zwlaszcza siarczki molibdenu i wolframu. W celu zwiekszenia powierzchni czynnej mozna wymienione katalizatory wprowadzic na podloza, jak pumeks, kao¬ lin, azbest, wegiel aktywny i t. d. Stosuje sie temperatury miedzy 280° a 400°C, przy- czem najodpowiedniejszemi okazaly sie temperatury miedzy 300° a 350°C oraz ci¬ snienia miedzy 25 a 300 atm. Zaleznie od rodzaju materjalu wyjsciowego, poddawa¬ nego przeróbce, moze sie zdarzyc, ze pro¬ dukt reakcji posiada jeszcze pewien niemi¬ ly zapach. Zapomoca obróbki niewielka ilo¬ scia metalicznego sodu, nadzwyczaj mala w porównaniu z iloscia sodu, stosowana do oczyszczania wstepnego w innych spo¬ sobach, mozna takie produkty zupelnie u- wolnic od wszelkiego niemilego zapachu.Zalete techniczna sposobu wedlug ni¬ niejszego wynalazku stanowi przedewszyst- kiem prostota wykonywania go, gdyz, w przeciwienstwie do wszystkich dotychczas znanych sposobów uszlachetniania, zbytecz¬ ne jest tu wszelkie oczyszczanie wstepne, dzieki czemu zyskuje sie znaczna oszczed¬ nosc ehemikaljów. Sposób jest tern prostt- szy, ze 'wystarcza tuitaj juz temperatura 280°C. Dotychczas znane sposoby, w któ¬ rych do podobnych celów, a wiec np. do oczyszczania olejów smarowych lub suro¬ wego benzolu, stosowano katalizatory mo¬ libdenowe i wolframowe, w celu osiagnie¬ cia dostatecznej skutecznosci przewiduja temperatury znacznie wyzsze. Dzieki tak niskim temperaturom cenne lyeglowodory nie ulegaja dalej posunietemu rozkladowi, pomimo iz katalizatory molibdenowe i wol¬ framowe dzialaja z reguly silnie rozszcze¬ piajaco.Otrzymuje sie produkty, niewykazujace juz wlasciwosci oleju terpentynowego, be¬ dace natomiast cennemi rozpuszczalnikami.Mozna je-stosowac zamiast weglowodorów benzynowych i benzolowych do rozpuszcza¬ nia lakierów, zywic, wosków, tluszczów i t. d.Merkaptany, zawarte w siarczanach oleju terpentynowego, usuwane i niszczone przy zwyklych sposobach oczyszczania, przetwarzaja sie tutaj w weglowodory ben¬ zynowe.Przyklad I. 500 g siarczanów oleju terpentynowego zadaje sie 25 g siarczku molibdenowego w 4-olitrowym autoklawie i po natloczeniu don wodoru do 125 atm ogrzewa do temperatury 340°C, przyczem cisnienie wzrasta do 250 atm. Te tempe¬ rature utrzymuje sie w ciagu 2 godzin.Po ostygnieciu cisnienie w autoklawie wy¬ nosi 92 atm.Produkt reakcji uwalnia sie od siarko¬ wodoru zapomoca rozcienczonego lugu so¬ dowego oraz od ewerttualnie zawartych aniin zapomoca kwasu siarkowego. Po tern oczyszczeniu ilosc produktu reakcji wynosi 495 g. Glówna ilosc, okolo 65%, wrze w temperaturze 163° -?-. 170°C, ciezar wla¬ sciwy tej frakcji wynosi w 20°C 0,813.Ponizej 163° wrze ogólem 14% wagowych - 2 -(w stosunku do materjalu wyjsciowego), a z tego do 155° — 3% wagowych, powy¬ zej 170° do 185° wrze 12% wagowych.Pozostalosc stanowi okolo 8% materjalu wyjsciowego. Frakcja, wrzaca do 155°C, sklada sie glównie z befnzyn, natomiast frakcja glówna, wrzaca miedzy 163° a 170°C, sklada sie czesciowo z uwodornio¬ nego p-cymenu, czesciowo zas z weglowo¬ dorów o nieznanym skladzie.Produkt reakcji traktuje sie w razie po¬ trzeby 0,1% sodu, nadajac temu produk¬ towi w ten sposób bardzo mily swiezy za¬ pach* Przyklad II. 500 g siarczanów oleju terpentynowego oraz 25 g siarczku wolfra¬ mowego traktuje sie wodorem wedlug przy¬ kladu I w ciagu 3 godzin w autoklawie w temperaturze 330°C. Otrzymuje sie przy- tem produkit zasadniczo taki sam, jak w przykladzie I.Przyklad III. 500 g siarczanów oleju terpentynowego oraz 30 g kwasu molibde¬ nowego ogrzewa sie do 320°C w czteroli- trowym autoklawie po natloczeniu don wo¬ doru do 130 alm i utrzymuje w tej tempe¬ raturze przez 4 godz. Produkt reakcji za¬ wiera okolo 56% weglowodorów, wrzacych miedzy 163° a 170°C. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe, 1. Sposób wytwarzania rozpuszczalni¬ ków weglowodorowych, nieposiadajacych juz charakteru oleju terpentynowego, z siarczanów oleju terpentynowego, znamien¬ ny tern, ze siarczany oleju terpentynowego traktuje sie w temperaturach 280° -i- 400°C i pod wysokiemi cisnieniami wodorem w o- becnosci zwiazków metali szóstej grupy ukladu okresowego, a otrzymane produk¬ ty traktuje sie, ewentualnie, malemi iloscia¬ mi isodu.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze jako katalizatory stosuje sie siarczki molibdenu lub wolframu albo ich mieszanine. Deutsche H y d rierwerke Aktiengesellschaft Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy* Oruk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL