PL218014B1 - Sposób otrzymywania polietylenu w środowisku z cieczą jonową - Google Patents
Sposób otrzymywania polietylenu w środowisku z cieczą jonowąInfo
- Publication number
- PL218014B1 PL218014B1 PL395396A PL39539611A PL218014B1 PL 218014 B1 PL218014 B1 PL 218014B1 PL 395396 A PL395396 A PL 395396A PL 39539611 A PL39539611 A PL 39539611A PL 218014 B1 PL218014 B1 PL 218014B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ionic liquid
- titanium
- catalyst
- phase
- polymerization
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 41
- -1 polyethylene Polymers 0.000 title claims description 38
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title claims description 24
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 30
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 21
- LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N Titanium ion Chemical compound [Ti+4] LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 10
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 8
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 38
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 29
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 6
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UYYXEZMYUOVMPT-UHFFFAOYSA-J 1-ethyl-3-methylimidazol-3-ium;tetrachloroalumanuide Chemical compound [Cl-].Cl[Al](Cl)Cl.CCN1C=C[N+](C)=C1 UYYXEZMYUOVMPT-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 240000001789 Carlina acaulis Species 0.000 description 1
- 235000005882 Carlina acaulis Nutrition 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006653 Ziegler-Natta catalysis Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- PNOZWIUFLYBVHH-UHFFFAOYSA-J aluminum;1-butyl-3-methylimidazol-3-ium;tetrachloride Chemical group [Cl-].Cl[Al](Cl)Cl.CCCCN1C=C[N+](C)=C1 PNOZWIUFLYBVHH-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- PESYEWKSBIWTAK-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;titanium(2+) Chemical compound [Ti+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 PESYEWKSBIWTAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVMKWDWODUTHAV-UHFFFAOYSA-N cyclopentane;titanium(2+) Chemical compound [Ti+2].[CH]1[CH][CH][CH][CH]1.[CH]1[CH][CH][CH][CH]1 UVMKWDWODUTHAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania polietylenu w środowisku z cieczą jonową.
Znany jest z publikacji S.S. Sarmy i S. Sivarama: „Magnesium chloride supported bis(cyclopentadienyl)titanium(IV) dichloride-MAO catalyst for ethylene polymerization” Macromol.
Chem. Phys. 198 (1997) 495-503 sposób polimeryzacji etylenu przy udziale katalizatora dichloro5 bis(q -cyklopentadienylo)tytan(IV), Cp2TiCl2, aktywowanego metyloalumnioksanem. Aktywność układu -6 5 homogenicznego z 6,4x10' mola, w przeliczeniu na tytan, katalizatora dichlorobis(p -cyklopentadienylo)tytan(IV), aktywowanego 6,4x10-3 mola, w przeliczeniu na glin, metyloaluminoksanem, wynosi
-1 -1 kgPE-molTi- -h- , dla polimeryzacji prowadzonej w węglowodorze aromatycznym, ksylenie, w temperaturze 40°C, przy ciśnieniu 0,1 MPa. W czasie polireakcji w układzie homogenicznym występuje stopniowa dezaktywacja układu katalitycznego i konieczność stosowania kosztownego metyloaluminoksanu, jako aktywatora. Aktywność 3,7x10-6 mola, w przeliczeniu na tytan, katalizatora dichloro5 bis(n5-cyklopentadienylo)tytan(IV), zakotwiczonego na stałym nośniku, dichlorku magnezu i aktywowanego 3,7x10-3 mola, w przeliczeniu na glin, metyloaluminoksanem, wynosi 268 kgPE mol-1 -1
Ti-1-h-1, dla polimeryzacji prowadzonej w heksanie, w temperaturze 30°C, przy ciśnieniu 0,1 MPa i nadal wymaga stosowania kosztownego metyloaluminoksanu jako aktywatora.
Znany jest z publikacji R.T. Carlina i J.S. Wilkes'a: „Complexation of Cp2MCl2 in chloroalumiante molton salt: relevance to homogeneous Ziegler-Natta catalysis” J. Mol. Catal. 63 (1990) 125-129 sposób otrzymywania polietylenu przy udziale cieczy jonowych, w układzie jednofazowym. Reakcję polimeryzacji etylenu prowadzi się w środowisku tetrachloroglinianowej 1-etylo-3-metyloimidazoliowej
-3 5 cieczy jonowej, przy udziale 8,8x10- mola, w przeliczeniu na tytan, katalizatora dichlorobis(p -cyklopentadienylo)tytan(IV), aktywowanego 3,7x10-3 mola, w przeliczeniu na glin, trichlorotrimetylodiglinem,
Al2Me3Cl3, w temperaturze 25°C, pod ciśnieniem 0,1 MPa. Znany sposób charakteryzuje się niską -1 -1 aktywnością katalityczną wynoszącą 1,38 kgPE-molTi-1-h-1, a nadto po zakończeniu polimeryzacji nie pozwala na odzysk katalizatora i cieczy jonowej.
Z publikacji M.F. Pinheiro, R.S. Maulera i R.F. de Souza: „Biphasic ethylene polymerization with a diiminenickel catalyst Macromol. Rapid Commun. 22 (2001) 425-428 znany jest sposób polimery-5 zacji etylenu w obecności 2,0x10-5 mola, w przeliczeniu na nikiel, katalizatora dichloro-1,4-bis(2,6-3
-diizopropylofenylo)acenaftenylodiiminonikiel(II) i aktywowanego 4,0x10-3 mola, w przeliczeniu na glin, trimetyloglinem, AlMe3, w układzie dwufazowym, gdzie jedną z faz stanowi toluen, natomiast drugą fazą jest 1-butylo-3-metyloimidazoliowa tetrachloroglinianowa ciecz jonowa. Reakcję polimeryzacji prowadzi się pod ciśnieniem 0,105 MPa. W zależności od temperatury reakcji od -10°C do 10°C, ak-1 -1 tywność stosowanego układu wynosi 5-93 kgPE-molTi-1-h-1. Występuje konieczność stosowania szkodliwego dla środowiska naturalnego, aromatycznego rozpuszczalnika-toluenu, jako jednej z faz układu dwufazowego. Otrzymywany polimer posiada bimodalny rozkład masy molowej i charakteryzuje się niską temperaturą topnienia 84-123°C oraz dużą liczbą rozgałęzień, wynoszącą około 87 grup CH3/1000CH2 i wyznaczonym metodą różnicowej kalorymetrii skaningowej, stopniem krystaliczności 23-39%.
Z publikacji: W. Ochędzan-Siodłak, K. Dziubek, K. Czaja „Comparision of imidazolium andpyridinium ionic liquids as the media for biphasic ethylene polymerization in the presence of titanocene catalyst'' Polimery 54 (2009) 501-506 znany jest sposób otrzymywania polietylenu, przy udziale -5 5
3,0x10- mola, w przeliczeniu na tytan, katalizatora dichlorobis(p -cyklopentadienylo)tytan(IV), aktywowanego 4x10-3 mola, w przeliczeniu na glin, dichloroetyloglinem, AIEtCl2, w układzie dwufazowym, gdzie jedną z faz jest heksan, natomiast druga faza to tetrachloroglinianowa N-n-oktylo-3-metylopirydyniowa lub N-n-oktylo-4-metylo-n-oktylo-3-metylopirydyniowa lub N-n-oktylo-4-metylopirydyniowa
-1 -1 ciecz jonowa. Aktywność stosowanych układów sięga 209 kgPE-molTi-1-h-1. Występuje utrudnione przejście, powstającego w fazie cieczy jonowej polietylenu, do fazy heksanu, co uniemożliwia oddzielenie produktu z fazy cieczy jonowej oraz ponowne jej wykorzystanie w procesie polimeryzacji.
Otrzymany polimer posiada wąski zakres temperatur topnienia Tt=127-135°C, duże wartości 3 gęstości nasypowej sięgające 481 g/dm3 i wysoki, wyznaczony metodą różnicowej kalorymetrii skaningowej, stopień krystaliczności do 98% oraz liczbę rozgałęzień w łańcuchu głównym wynoszącą około 5-8 grup CH3/1000CH2.
Z publikacji W. Ochędzan-Siodłak, „Ciecze jonowe w oligomeryzacji i polimeryzacji olefin, Wiadomości Chemiczne 2009, 63, 9-10, 777-801, znany jest sposób otrzymywania polietylenu w środowisku z cieczą jonową, przy czym jako ciecz jonową stosuje się tetrachlorogliniany 1-n-alkilo-3PL 218 014 B1
-metyloimidazoliowe. Sposób polega na tym, że w atmosferze gazu obojętnego miesza się ciecz jo-3 5 nową z dichloroetyloglinem w ilości 1-4x10' mola, a następnie dodaje dichlorobis(p -cyklopentadienylo)tytan(IV) w ilości 3x10-5 mola, w przeliczeniu na tytan i wprowadza do bezwodnego heksanu, odtlenionego w atmosferze azotu, przy czym etylen poddaje się niskociśnieniowej polimeryzacji. Zastosowanie cieczy jonowej tetrachloroglinianej 1-n-alkilo-3-metyloimidazoliowej pozwala na uzyskanie aktywności dwufazowego układu do polimeryzacji etylenu, w którym jedną z faz stanowi heksan, natomiast drugą fazą jest mieszanina tetrachloroglinianowej N-n-alkilopirydyniowej cieczy jonowej i akty5 watora, dichloroetyloglinu i oraz katalizatora dichlorobisfn -cyklopentadienylo)tytan(IV), sięgających
-1 -1 maksymalnie 118 kgPE-molTi- -h- , przy czym znaczna ilość otrzymywanego polietylenu znajduje się w fazie cieczy jonowej, co jest bardzo niekorzystne dla dwufazowego procesu i wyklucza możliwość wykorzystania cieczy jonowych w kolejno następujących po sobie reakcjach polimeryzacji. Ponadto otrzymany polietylen jest dodatkowo oczyszczany z resztek 1-n-alkilo-3-metyloimidazoliowej cieczy 5 jonowej, katalizatora dichlorobis(p -cyklopentadienylo)tytan(IV) i dichloroetyloglinu.
Istota sposobu otrzymywania polietylenu w środowisku z cieczą jonową, według wynalazku, polega na tym, że jako ciecz jonową stosuje się tetrachloroglinian N-n-alkilopirydyniowy. Korzystnie jest, gdy jako tetrachloroglinian N-n-alkilopirydyniowy stosuje się neutralny tetrachloroglinian N-n-alkilopirydyniowy, gdzie n-alkil to n-butyl lub n-heksyl lub n-oktyl.
Zastosowanie tetrachloroglinianu N-n-alkilopirydyniowego, korzystnie neutralnego tetrachloroglinianu N-n-alkilopirydyniowego, gdzie n-alkil to n-butyl lub n-heksyl lub n-oktyl jako cieczy jonowej, daje korzystne efekty widoczne, nie tylko w samym procesie polimeryzacji, ale i we właściwościach uzyskanego produktu. Niska lepkość tej cieczy jonowej, umożliwia, nie tylko osiąganie wysokich aktywności dwufazowego układu do polimeryzacji etylenu, w którym jedną z faz stanowi heksan, natomiast drugą fazą jest mieszanina tetrachloroglinianowej N-n-alkilopirydyniowej cieczy jonowej i akty5 watora, dichloroetyloglinu oraz katalizatora dichlorobisfn -cyklopentadienylo)tytan(IV), sięgających
-1 -1
200 kgPE molTi-1-h-1, ale jednoczesne uzyskiwanie nieoczekiwanie dobrego transferu polietylenu z fazy cieczy jonowej do fazy heksanu i w konsekwencji otrzymywanie polietylenu w bardzo pożądanej postaci białego, bardzo czystego proszku, nadającego się do stosowania w przemyśle tworzyw sztucznych. Dodatkowo sposób według wynalazku pozwala mieszaninę neutralnej tetrachloroglinia5 nowej W-n-alkilopirydyniowej cieczy jonowej, dichloroetyloglinu i katalizatora dichlorobis(p -cyklopentadienylo)tytan(IV), po oddzieleniu polietylenu i uprzednim dodaniu nowej, założonej objętości bezwodnego i odtlenionego heksanu, wykorzystać w co najmniej trzech, kolejno następujących po sobie reakcjach polimeryzacji, co pozwala na dodatkowe zwiększenie efektywności przeprowadzanej dwufazowej polimeryzacji etylenu i uzyskiwanie bardzo wysokich aktywności, sięgających 427-527 kgPE-molT-1-h-1.
Sposób według wynalazku, umożliwia stosowanie niewielkich ilości 3-5x10-3 mola, w przelicze5 niu na glin, dichloroetyloglinu, który jako aktywator katalizatora dichlorobis(p -cyklopentadienylo)tytan(IV), pozwala na uzyskanie aktywności dwufazowego układu do polimeryzacji etylenu, w którym jedną z faz stanowi heksan, natomiast drugą fazą jest mieszanina tetrachloroglinianowej W-n5
-alkilopirydyniowej cieczy jonowej i aktywatora, dichloroetyloglinu oraz katalizatora dichlorobisfn -1 -1
-cyklopentadienylo)tytan(IV), sięgającej 200 kgPE-molT-1-h-1 i wyeliminowanie kosztownego aktywatora, metyloaluminoksanu. Ponadto sposób według wynalazku umożliwia łatwe oddzielenie polietylenu od mieszaniny cieczy jonowej, z aktywatorem i katalizatorem. Polietylen otrzymywany sposobem według wynalazku jest polimerem liniowym w postaci drobnych granul, o monomodalnym rozkładzie mas 3 molowych MWD = około 6 oraz wartości średniej masy molowej Mw około 100x103 g/mol. Charakteryzuje się bardzo wysokim, dotychczas nie osiągalnym w tego typu układach, około 90% stopniem kry3 staliczności, wyznaczonym metodą różnicowej kalorymetrii skaningowej, a nadto wysoką, około 500 g/dm3, wartością gęstości nasypowej, co jest istotne w przemysłowych procesach otrzymywania polietylenu.
P r z y k ł a d I
Do kolby trójszyjnej o pojemności 100 cm3, w atmosferze azotu, wprowadza się 5 cm3 tetrachlo-3 roglinianowej W-n-butylopirydyniowej cieczy jonowej i 3x10-3 mola, w przeliczeniu na glin, aktywatora, -5 dichloroetyloglinu. Po dokładnym wymieszaniu cieczy jonowej i aktywatora, dodaje się 3x10-5 mola, 5 w przeliczeniu na tytan, katalizatora dichlorobis(p -cyklopentadienylo)tytan(IV) i miesza się wszystkie składniki na mieszadle magnetycznym, aż do całkowitego rozpuszczenia katalizatora. Tak sporządzoną mieszaninę, w atmosferze azotu, wprowadza się do szklanego reaktora do polimeryzacji, o pojem33 ności 500 cm3, w którym znajduje się 150 cm3 heksanu, bezwodnego i odtlenionego w atmosferze azotu. Następnie do reaktora wprowadza się etylen pod ciśnieniem 0,5 MPa i poddaje polimeryzacji
PL 218 014 B1 w temperaturze 30°C, przez jedną godzinę. Po upływie godziny, zamyka się dopływ etylenu, ciśnienie redukuje się do 0,1 MPa, a fazę heksanu, ze znajdującym się w niej polietylenem, oddziela od mieszaniny cieczy jonowej z aktywatorem, i katalizatorem, w atmosferze azotu. Aktywność dwufazowego układu do polimeryzacji etylenu, w którym jedną z faz stanowi heksan, natomiast drugą fazą jest mieszanina tetrachloroglinianowej N-n-butylopirydyniowej cieczy jonowej i aktywatora, dichloroetyloglinu
-1 -1 i oraz katalizatora dichlorobis(ą -cyklopentadienylo)tytan(IV), wynosi 202 kgPE molTi- -h- . Otrzymany polietylen jest liniowy w postaci drobnych granul, o temperaturze topnienia Tt=134°C i dużej gęstości 3 nasypowej dnas=527 g/dm3. Wykazuje monomodalny rozkład masy molowej MWD = 5,6, a wartość 3 jego średniej masy molowej wynosi Mw=121,1x103 g/mol. Jest polimerem wysokokrystalicznym, o stopniu krystaliczności równym 91%, wyznaczonym metodą różnicowej kalorymetrii skaningowej.
P r z y k ł a d II
Do kolby trójszyjnej o pojemności 100 cm3, w atmosferze azotu wprowadza się 5 cm3 tetrachlo' '3 roglinianowej N'n'heksylopirydyniowej cieczy jonowej i 4x10'3 mola, w przeliczeniu na glin, aktywato' '5 ra, dichloroetyloglinu. Po dokładnym wymieszaniu cieczy jonowej i aktywatora, dodaje się 3x10'5 mola, 5 w przeliczeniu, na tytan, katalizatora dichlorobis(ą -cyklopentadienylo)tytan(IV) i miesza się wszystkie składniki na mieszadle magnetycznym, aż do całkowitego rozpuszczenia katalizatora. Tak sporządzo' ną mieszaninę, w atmosferze azotu, wprowadza się do szklanego reaktora do polimeryzacji o pojem' ności 500 cm3, w którym znajduje się 150 cm3 heksanu, bezwodnego i odtlenionego w atmosferze azotu. Następnie do reaktora wprowadza się etylen pod ciśnieniem 0,5 MPa i poddaje polimeryzacji w temperaturze 30°C, przez jedną godzinę. Po upływie godziny zamyka się dopływ etylenu, ciśnienie redukuje się do 0,1 MPa, a fazę heksanu, ze znajdującym się w niej polietylenem, oddziela od mie' szaniny cieczy jonowej z aktywatorem, i katalizatorem, w atmosferze azotu. Aktywność dwufazowego układu do polimeryzacji etylenu, w którym jedną z faz stanowi heksan, natomiast drugą fazą jest mie' szanina tetrachloroglinianowej N'n'heksylopirydyniowej cieczy jonowej i aktywatora, dichloroetylogli' 5 '1 '1 niu i oraz katalizatora dichlorobis(ą -cyklopentadienylo)tytan(IV), wynosi 193 kgPE molTi- -h- . Otrzymany polietylen jest liniowy w postaci drobnych granul, o temperaturze topnienia Tt=131°C i gęstości 3 nasypowej dnas=491 g/dm3. Wykazuje monomodalny rozkład masy molowej MWD = 6,8, a wartość 3 jego średniej masy molowej wynosi Mw=100,5x103 g/mol. Jest on polimerem wysokokrystalicznym, o stopniu krystaliczności równym 92%, wyznaczonym metodą różnicowej kalorymetrii skaningowej.
P r z y k ł a d III
Do kolby trójszyjnej o pojemności 100 cm3, w atmosferze azotu wprowadza się 5 cm3 tetrachlo-3 roglinianowej N-n-oktylopirydyniowej cieczy jonowej i 5x10-3 mola, w przeliczeniu na glin, aktywatora, -5 dichloroetyloglinu. Po dokładnym wymieszaniu cieczy jonowej i aktywatora, dodaje się 3x10-5 mola, 5 w przeliczeniu, na tytan, katalizatora dichlorobis(ą -cyklopentadienylo)tytan(IV) i miesza się wszystkie składniki na mieszadle magnetycznym, aż do całkowitego rozpuszczenia katalizatora. Tak sporządzoną mieszaninę, w atmosferze azotu, wprowadza się do szklanego reaktora do polimeryzacji o pojem33 ności 500 cm3, w którym znajduje się 150 cm3 heksanu, bezwodnego i odtlenionego w atmosferze azotu. Następnie do reaktora wprowadza się etylen pod ciśnieniem 0,5 MPa i poddaje polimeryzacji w temperaturze 30°C, przez jedną godzinę. Po upływie godziny zamyka się dopływ etylenu, ciśnienie redukuje się do 0,1 MPa, a fazę heksanu, ze znajdującym się w niej polietylenem, oddziela od mieszaniny cieczy jonowej z aktywatorem, i katalizatorem, w atmosferze azotu. Aktywność dwufazowego układu do polimeryzacji etylenu, w którym jedną z faz stanowi heksan, natomiast drugą fazą jest mieszanina tetrachloroglinianowej N-n-oktylopirydyniowej cieczy jonowej i aktywatora, dichloroetyloglinu
-1 -1 oraz katalizatora dichlorobis(ą -cyklopentadienylo)tytan(IV), wynosi 158 kgPE-molTi- -h- . Otrzymany polietylen jest liniowy w postaci drobnych granul, temperaturze topnienia Tt=134°C i gęstości nasypo3 wej dnas=530 g/dm3. Wykazuje monomodalny rozkład masy molowej MWD = 6,1, a wartość jego śred3 niej masy molowej wynosi Mw=100,6x103 g/mol. Jest on polimerem wysokokrystalicznym , o stopniu krystaliczności równym 90%, wyznaczonym metodą różnicowej kalorymetrii skaningowej.
Claims (1)
- Sposób otrzymywania polietylenu w środowisku z cieczą jonową polegający na tym, że w at-3 mosferze gazu obojętnego miesza się ciecz jonową z dichloroetyloglinem w ilości 3-5x10-3 mola, 5 -5 a następnie dodaje dichlorobis(p -cyklopentadienylo)tytan(IV) w ilości 3x10' mola, w przeliczeniu na tytan i wprowadza do bezwodnego heksanu odtlenionego w atmosferze azotu, przy czym etylen poddaje się niskociśnieniowej polimeryzacji, znamienny tym, że jako ciecz jonową stosuje się tetrachlo' roglinian N'n'alkilopirydyniowy, korzystnie neutralny tetrachloroglinian N'n'alkilopirydyniowy, gdzie n'alkil to n'butyl lub n'heksyl lub n'oktyl.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL395396A PL218014B1 (pl) | 2011-06-22 | 2011-06-22 | Sposób otrzymywania polietylenu w środowisku z cieczą jonową |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL395396A PL218014B1 (pl) | 2011-06-22 | 2011-06-22 | Sposób otrzymywania polietylenu w środowisku z cieczą jonową |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL395396A1 PL395396A1 (pl) | 2013-01-07 |
| PL218014B1 true PL218014B1 (pl) | 2014-09-30 |
Family
ID=47624626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL395396A PL218014B1 (pl) | 2011-06-22 | 2011-06-22 | Sposób otrzymywania polietylenu w środowisku z cieczą jonową |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL218014B1 (pl) |
-
2011
- 2011-06-22 PL PL395396A patent/PL218014B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL395396A1 (pl) | 2013-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1862481B1 (en) | Catalyst with al-alkoxy component | |
| US8637421B2 (en) | Metallocene and a new single site catalyst component | |
| EP1862480B1 (en) | Process for preparing an olefin polymerisation catalyst component with improved high temperature activity | |
| CN105283470B (zh) | 在抗静电作用组合物的存在下的聚合方法 | |
| WO2012002772A2 (ko) | 올레핀계 중합체 및 이의 제조방법 | |
| CN102171261A (zh) | 用于制备极高刚度聚丙烯的方法 | |
| ES2399346T3 (es) | Procedimiento de preparación de poliolefinas | |
| Chikkali | Ziegler–Natta polymerization and the remaining challenges | |
| CN113227172A (zh) | 丙烯丁烯共聚物 | |
| US20120142874A1 (en) | Organometallic Transition Metal Compound, Catalyst System and Preparation of Polyolefins | |
| EP3201245A1 (en) | Process for polymerising ultra-high molecular weight polyethylene | |
| EP1767556B1 (en) | Polyethylene composition having a broad molecular weight distribution | |
| Kong et al. | Dimethylaluminum complexes bearing a chiral diketiminate ligand: Synthesis, characterization and ring-opening polymerization of ε-caprolactone | |
| PL218014B1 (pl) | Sposób otrzymywania polietylenu w środowisku z cieczą jonową | |
| CN105658687A (zh) | 丙烯和1-己烯的多峰共聚物 | |
| WO2010056581A1 (en) | Methods of catalyst activation | |
| RU2477288C2 (ru) | Способ полимеризации в суспензионной фазе | |
| JP5230101B2 (ja) | 汚染防止剤の存在下でのオレフィン重合方法 | |
| WO2005082954A2 (en) | Olefin polymerisation process in the presence of an anti-fouling agent | |
| CN105330770B (zh) | 一种用于乙烯淤浆聚合的催化剂及其应用 | |
| JP6620145B2 (ja) | 超高分子量ポリエチレンを製造するための連続方法 | |
| KR101611114B1 (ko) | 향상된 제조 분할 제어를 제공하는 루프 반응기 | |
| JP2019116604A (ja) | 環状オレフィン樹脂組成物の製造方法 | |
| US20200002443A1 (en) | Polymerization compositions and methods for making and using same | |
| JP2017517613A (ja) | チーグラー・ナッタ触媒の製造 |