PL215728B1 - Sposób wytwarzania pochodnych benzoksazolu - Google Patents
Sposób wytwarzania pochodnych benzoksazoluInfo
- Publication number
- PL215728B1 PL215728B1 PL393037A PL39303710A PL215728B1 PL 215728 B1 PL215728 B1 PL 215728B1 PL 393037 A PL393037 A PL 393037A PL 39303710 A PL39303710 A PL 39303710A PL 215728 B1 PL215728 B1 PL 215728B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- minutes
- formula
- mol
- reaction
- proceeding
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical class C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 hydroxyethyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000005359 phenoxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 4
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N phenoxyacetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=CC=C1 LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000000183 1,3-benzoxazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000355 1,3-benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIPAGODSEBNAJR-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dichlorophenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 BIPAGODSEBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWXNSVLXICBLHY-UHFFFAOYSA-N 2-(4-bromophenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Br)C=C1 IWXNSVLXICBLHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUSYEIUXPASPBM-UHFFFAOYSA-N 2-(phenoxymethyl)-1,3-benzoxazole Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2OC=1COC1=CC=CC=C1 IUSYEIUXPASPBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLGKGTAUBLMRES-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-(chloromethylsulfonyl)phenol Chemical compound NC1=CC(S(=O)(=O)CCl)=CC=C1O PLGKGTAUBLMRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWFNPENEBHAHEB-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-chlorophenol Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1O SWFNPENEBHAHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCPJEHJGFKWRFM-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(N)C(O)=C1 HCPJEHJGFKWRFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMXYNJXDULEQCK-UHFFFAOYSA-N 2-amino-p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N)=C1 ZMXYNJXDULEQCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASSKVPFEZFQQNQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzoxazolinone Chemical class C1=CC=C2OC(O)=NC2=C1 ASSKVPFEZFQQNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFXHWRCRQNGVLJ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-TEMPO Chemical compound COC1CC(C)(C)N([O])C(C)(C)C1 SFXHWRCRQNGVLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 108020004414 DNA Proteins 0.000 description 1
- 102000053602 DNA Human genes 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical class [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000250507 Gigaspora candida Species 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 108020000999 Viral RNA Proteins 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940095731 candida albicans Drugs 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- PBWZKZYHONABLN-UHFFFAOYSA-N difluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)F PBWZKZYHONABLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000003419 rna directed dna polymerase inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000035897 transcription Effects 0.000 description 1
- 238000013518 transcription Methods 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania pochodnych benzoksazolu.
Pochodne benzoksazolu stanowią ważną grupę połączeń o dużym znaczeniu, zarówno jako środki farmaceutyczne, jak i środki ochrony roślin. Niektóre pochodne benzoksazolu wykazują działanie antybakteryjne wobec bakterii (np. Pseudomonas aeruginosa) oraz grzybobójcze wobec drożdży (np. Candida albicans). Pochodne benzoksazolu są też inhibitorami odwrotnej transkryptazy - enzymu występującego w cząsteczkach wirusów i odpowiedzialnego za zapoczątkowanie transkrypcji wirusowego RNA na nić DNA. Ponadto syntezowane według wynalazku pochodne benzoksazolu wykazują działanie herbicydowe.
Znany sposób syntezy pochodnych benzoksazolu polega na ogrzewaniu 2-aminofenolu z aldehydami w temperaturze 110°C wobec soli Fe (III) i tlenu pod ciśnieniem 1 atm. w ciągu 24 godzin (CAO Ke. TU Yong Qiang & ZHANG FuMinP, Science China, 2010, vol 53). Podobny sposób, oparty na cyklizacji 2-aminofenolu z aldehydami w warunkach utleniających, polega na zastosowaniu 4-metoksy-TEMPO jako reagenta wolnorodnikowego procesu cyklizacji (Yong-Xing Chen, Ling-Feng Qian, Wei Zhang, Bing Han., Angew. Chem. 47, 9330-9333, 2008. Inna metoda dotyczy syntezy 2-arylopodstawionych benzoksazoli i polega na reakcji 2-aminofenolu z chlorkami kwasowymi, prowadzonej w dioksanie, z zastosowaniem mikrofal. Richard S. Pottorf, Naresh K. Chadha, Martins Katkevics Vita Ozola, Edgars Suna, Hadi Ghane, Tor Regberg, Mark R. Player, Tetrahedron Letters, 44, 175, (2003), ma ona jednak ograniczone zastosowanie, albowiem dotyczy tylko pochodnych benzoksazolu podstawionych w pozycji 2 ugrupowaniami aromatycznymi. Dwie pierwsze metody wymagają natomiast dość długiego czasu prowadzenia procesu, stosowania tlenu pod ciśnieniem i wprowadzenia katalizatora powodującego zanieczyszczenie produktu.
Istotą wynalazku jest sposób wytwarzania pochodnych benzoksazolu o wzorze ogólnym 1,
Wzór 1 1 gdzie: R1 może zajmować pozycję 5 lub 6 i oznacza atom wodoru, grupę metylową, atom chloru lub grupę halogenometylosulfonylową o wzorze ogólnym SO2CH3-nXn. w którym X oznacza atom fluoru lub chloru, a n = 1, 2, 3, 2
R2 oznacza atom wodoru, alkil C1 - C4 o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, grupę hydroksyetylową, difluorometylową, trifluorometylową, trichlorometylową, fenoksyalkilową o wzorze ogólnym 2.
123 w którym Y1, Y2. Y3 są jednakowe lub różne i stanowią atom wodoru, grupę metylową, atom chloru lub bromu, a Z stanowi atom wodoru lub grupa metylowa, charakteryzuje się tym, że pochodną 2-aminofenolu o wzorze 3
poddaje się reakcji z równomolową ilością kwasu karboksylowego o wzorze R2-COOH, w którym R2 ma wyżej podane znaczenie, a reakcję prowadzi się pod działaniem mikrofal.
Korzystnie reakcję prowadzi się w czasie od 10 do 20 minut.
PL 215 728 B1
Korzystnie stosuje się co najmniej jedną przerwę w ekspozycji mikrofal, najkorzystniej po każdych 4 lub 5 minutach prowadzenia procesu, celem schłodzenia mieszaniny reakcyjnej.
W przypadku kwasów fenoksyalkanokarboksylowych korzystnie dodaje się do środowiska reakcji 1-5% kwasu solnego o stężeniu 10-20%.
Zaletą sposobu według wynalazku jest krótki czas prowadzenia procesu, wysokie wydajności produktów, nie stosowanie do reakcji toksycznych i palnych rozpuszczalników oraz łatwy sposób wydzielania produktu bez uciążliwych dla środowiska odpadów.
Otrzymane według wynalazku pochodne 2-hydroksybenzoksazolu wykazują aktywność herbicydową w zakresie ograniczenia wzrostu pospolitych chwastów w uprawach zbóż i innych roślin jednoliściennych.
Sposób według wynalazku ilustrują przykłady wykonania nie ograniczające zakresu wynalazku.
P r z y k ł a d 1
W reaktorze kwarcowym o pojemności 10 mL umieszczono 2,18 g (0,02 mol) 2-aminofenolu i 1,8 g (0,02 mol ) kwasu mlekowego. Mieszaninę poddano działaniu mikrofal o mocy 120 W przez 10 min, z 1 minutową przerwą po 5 minutach ekspozycji mikrofal. Postęp reakcji śledzono stosując chromatografię gazową. Po ochłodzeniu mieszaniny reakcyjnej, stały produkt wysuszono i krystalizowano z 2-propanolu. Uzyskano 2,8 g 1-(benzoksazolilo-2)etanolu o temp. top. = 107-108°C, co stanowi 86% wydajności.
P r z y k ł a d 2
Postępując jak w przykładzie 1, użyto 2,46 g (0,02 mol) 2-amino-4-metylofenolu i równomolową ilość kwasu mlekowego. Stosowano ekspozycję mikrofalami o mocy 120 W przez 12 minut, z 1 minutową przerwą po 5 min. Postępując dalej jak w przykładzie 1 otrzymano 3,15 g 1-(5-metylobenzoksazolilo-2)etanolu o temp. top. = 87-88°C, co stanowi 89% wydajności.
P r z y k ł a d 3
Postępując jak w przykładzie 1, użyto 2,46 g (0,02 mol) 2-amino-5-metylofenolu i równomolową ilość kwasu mlekowego. Stosowano ekspozycję mikrofalami o mocy 120 W przez 10 minut, z 1 minutową przerwą po 5 min. Postępując dalej jak w przykładzie 1 otrzymano 3,02 g 1-(6-metylobenzoksazolilo-2)etanolu o temp. top. = 78-79°C, co stanowi 85% wydajności.
P r z y k ł a d 4
Postępując jak w przykładzie 1, użyto 1,43 g (0,01 mol) 2-amino-4-chlorofenolu i równomolową ilość kwasu mlekowego. Stosowano ekspozycję mikrofalami o mocy 120 W przez 10 minut, z 1 minutową przerwą po 5 min. Postępując dalej jak w przykładzie 1 otrzymano 1,72 g 1-(5-chloroobenzoksazolilo-2)etanolu o temp. top. = 88-89°C, co stanowi 85% wydajności.
P r z y k ł a d 5
W reaktorze kwarcowym o pojemności 10 mL umieszczono 2,18 g (0,02 mol) 2-aminofenolu i 3,04 g (0,02 mol ) kwasu fenoksyoctowego i 0,5 mL kwasu chlorowodorowego o stężeniu 12%. Mieszaninę poddano działaniu mikrofal o mocy 120 W przez 8 min, z 1 minutową przerwą po 4 minutach ekspozycji mikrofal. Postęp reakcji śledzono stosując chromatografię gazową. Po ochłodzeniu mieszaniny reakcyjnej przemyto ją 10% roztworem amoniaku i wodą do uzyskania odczynu obojętnego. Po wysuszeniu produkt krystalizowano z 2-propanolu. Otrzymano 3,60 g 2-fenoksymetylobenzoksazolu o temp. top. = 152-154°C, co stanowi 80% wydajności.
P r z y k ł a d 6
Postępując jak w przykładzie 5 użyto 2,18 g (0,02 mol) 2-aminofenolu, równomolową ilość kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego oraz 0,5 mL kwasu chlorowodorowego o stężeniu 12%. Stosowano ekspozycję mikrofalami o mocy 120 W przez 10 minut, z 1 minutową przerwą po 5 min. Postępując dalej jak w przykładzie 5 otrzymano 4,34 g 2-(2,4-dichlorofenoksy)metylobenzoksazolu o temp. top. = 137-139°C, co stanowi 73,5% wydajności.
P r z y k ł a d 7
Postępując jak w przykładzie 5 użyto 2,18 g (0,02 mol) 2-aminofenolu, równomolową ilość kwasu 4-bromofenoksypropionowego oraz 0,5 mL kwasu chlorowodorowego o stężeniu 12%. Stosowano ekspozycję mikrofalami o mocy 120 W przez 10 minut, z 1 minutową przerwą po 5 min ekspozycji. Postępując dalej jak w przykładzie 5 otrzymano 5,14 g 2-[1-(4-bromofenoksy)etylo]benzoksazolu o temp. top. = 190-191°C, co stanowi 83% wydajności.
P r z y k ł a d 8
Postępując jak w przykładzie 5 użyto 2,18 g (0,02 mol) 2-aminofenolu, równomolową ilość kwasu 3,4-dichlorofenoksypropionowego oraz 0,5 mL kwasu chlorowodorowego o stężeniu 12%. Stosowano
PL 215 728 B1 ekspozycję mikrofalami o mocy 120 W przez 10 minut, z 1 minutową przerwą po 5 min. Postępując dalej jak w przykładzie 5 otrzymano 4,96 g 2-[1-(3,4-dichlorofenoksy)etylo]benzoksazolu o temp. top. = 139-140°C, co stanowi 80,5% wydajności.
P r z y k ł a d 9
Postępując jak w przykładzie 5 użyto 2,18 g (0,02 mol) 2-aminofenolu, równomolową ilość kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksypropionowego oraz 0,5 mL kwasu chlorowodorowego o stężeniu 12%. Stosowano ekspozycję mikrofalami o mocy 120 W przez 10 minut, z 1 minutową przerwą po 5 min. Postępując dalej jak w przykładzie 5 otrzymano 4,34 g 2-[1-(2-metylo-4-chlorofenoksy)etylo]benzoksazolu o temp. top. = 127-129°C, co stanowi 76,0% wydajności.
P r z y k ł a d 10
Postępując jak w przykładzie 5 użyto 2.18 g (0,02 mol) 2-aminofenolu, równomolową ilość kwasu 2,4-dichlorofenoksypropionowego oraz 0,5 mL kwasu chlorowodorowego o stężeniu 12%. Stosowano ekspozycję mikrofalami o mocy 120 W przez 10 minut, z 1 minutową przerwą po 5 min. Postępując dalej jak w przykładzie 5 otrzymano 5,16 g 2-[1-(2,4-dichlorofenoksy)etylo]benzoksazolu o temp. top. = 170-171°C, co stanowi 83,7% wydajności.
P r z y k ł a d 11
W reaktorze kwarcowym o pojemności 10 mL umieszczono 2,23 g (0,01 mol) 2-amino-4-difluorometylosulfonylofenolu i 1,71 g (0,015 mol) kwasu trifluorooctowego. Mieszaninę poddano działaniu mikrofal o mocy 120 W przez 8 min, z 1 minutową przerwą po 4 minutach ekspozycji mikrofal. Postęp reakcji śledzono stosując chromatografię gazową. Po ochłodzeniu mieszaniny reakcyjnej przemyto ją 10% roztworem amoniaku i wodą do uzyskania odczynu obojętnego. Po wysuszeniu produkt krystalizowano z 2-propanolu. Otrzymano 2,60 g 5-difluorometylosulfonylo-2-trifluorometylobenzoksazolu o temp. top. = 126-128°C, co stanowi 86% wydajności.
P r z y k ł a d 12
Postępując jak w przykładzie 11 użyto 2,23 g (0.01 mol) 2-amino-4-difluorometylosulfonylofenolu i 1,15 g (0,012 mol) kwasu difluorooctowego. Stosowano ekspozycję mikrofalami o mocy 120 W przez 8 minut, z 1 minutową przerwą po każdych 4 min reakcji. Postępując dalej jak w przykładzie 11 otrzymano 2,65 g 5-difluorometylosulfonylo-2-difluorometylobenzoksazolu o temp. top. = 147-149°C, co stanowi 93% wydajności.
P r z y k ł a d 13
Postępując jak w przykładzie 11 użyto 2,23 g (0,01 mol) 2-amino-4-difluorometylosulfonylofenolu i 1,80 g (0,011 mol) kwasu trichlorooctowego. Stosowano ekspozycję mikrofalami o mocy 120 W przez 12 minut, z 1 minutową przerwą po każdych 5 min reakcji. Postępując dalej jak w przykładzie 11 otrzymano 2,86 g 5-difluorometylosulfonylo-2-trichlorometylobenzoksazolu o temp. top. = 126-128°C, co stanowi 81,6% wydajności.
P r z y k ł a d 14
Postępując jak w przykładzie 11 użyto 2,23 g (0,01 mol) 2-amino-4-difluorometylosulfonylofenolu i 0,66 g (0,011 mol) lodowatego kwasu octowego. Stosowano ekspozycję mikrofalami o mocy 120 W przez 10 minut, z 1 minutową przerwą po każdych 5 min reakcji. Postępując dalej jak w przykładzie 11 otrzymano 2,25 g 5-difluorometylosulfonylo-2-metylobenzoksazolu o temp. top. = 175-177°C, co stanowi 91,0% wydajności.
P r z y k ł a d 15
Postępując jak w przykładzie 11 użyto 2,23 g (0,01 mol) 2-amino-4-difluorometylosulfonylofenolu i 0,55 g (0,012 mol) kwasu mrówkowego. Stosowano ekspozycję mikrofalami o mocy 120 W przez 8 minut, z 1 minutową przerwą po każdych 5 min reakcji. Postępując dalej jak w przykładzie 11 otrzymano 2,05 g 5-difluorometylosulfonylobenzoksazolu o temp. top. = 163-165°C, co stanowi 88,0% wydajności.
P r z y k ł a d 16
Postępując jak w przykładzie 11 użyto 2,22 g (0,01 mol) 2-amino-4-chlorometylosulfonylofenolu i 1,71 g (0,015 mol) kwasu trifluorooctowego. Stosowano ekspozycję mikrofalami o mocy 120 W przez 8 minut, z 1 minutową przerwą po każdych 4 min reakcji. Postępując dalej jak w przykładzie 11 otrzymano 2,64 g 5-chlorometylosulfonylo-2-trifluorometylobenzoksazolu o temp. top. = 185-187°C, co stanowi 88,0% wydajności
Claims (6)
1. Sposób wytwarzania pochodnych benzoksazolu o wzorze ogólnym 1.
Wzór 1 1 gdzie: R1 oznacza atom wodoru, grupę metylową, atom chloru lub grupę halogenometylosulfonylową o wzorze ogólnym SO2CH3-nXn , w którym X oznacza atom fluoru lub chloru, a n= 1, 2, 3.
2
R2 oznacza atom wodoru, alkil C1 - C4 o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, grupę hydroksyetylową, difluorometylową, trifluorometylową, trichlorometylową, fenoksyalkilową o wzorze ogólnym 2.
123 w którym Y1, Y2, Y3 są jednakowe lub różne i stanowią atom wodoru, grupę metylową, atom chloru lub bromu, a Z stanowi atom wodoru lub grupa metylowa, z użyciem pochodnej 2-aminofenolu, znamienny tym, że pochodną 2-aminofenolu o wzorze 3 poddaje się reakcji z równomolową ilością kwasu karboksylowego o wzorze R2-COOH, gdzie R2 ma wyżej podane znaczenie, a reakcję prowadzi się pod działaniem mikrofal.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w czasie od 10 do 20 minut.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się co najmniej jedną przerwę w ekspozycji mikrofal.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że przerwę w ekspozycji mikrofal stosuje się po każdych 4 lub 5 minutach prowadzenia procesu.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku gdy stosuje się kwasy fenoksyalkanokarboksylowe dodaje się do środowiska reakcji 1-5% kwasu solnego.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że dodaje się kwas solny o stężeniu 10-20%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL393037A PL215728B1 (pl) | 2010-11-24 | 2010-11-24 | Sposób wytwarzania pochodnych benzoksazolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL393037A PL215728B1 (pl) | 2010-11-24 | 2010-11-24 | Sposób wytwarzania pochodnych benzoksazolu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL393037A1 PL393037A1 (pl) | 2012-06-04 |
| PL215728B1 true PL215728B1 (pl) | 2014-01-31 |
Family
ID=46210606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL393037A PL215728B1 (pl) | 2010-11-24 | 2010-11-24 | Sposób wytwarzania pochodnych benzoksazolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215728B1 (pl) |
-
2010
- 2010-11-24 PL PL393037A patent/PL215728B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL393037A1 (pl) | 2012-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2888882B2 (ja) | オキシムエーテル誘導体、その製造法およびこれを含む殺菌剤 | |
| Yang et al. | Design, synthesis, and insecticidal activities of novel 5‐substituted 4, 5‐dihydropyrazolo [1, 5‐a] quinazoline derivatives | |
| IL208657A (en) | Process to create acrylicboxamides | |
| CN111943944B (zh) | 含乙硫基吡啶联1,2,4-噁二唑取代苯甲酰胺类化合物及其制备方法和应用 | |
| JPH0424350B2 (pl) | ||
| CN111875559B (zh) | 一类噻唑酰肼衍生物及作为农用杀菌剂的用途 | |
| CN101429082B (zh) | 快速合成α-单氯代酮类化合物的方法 | |
| CN107459493B (zh) | 地克珠利衍生物及其应用和含有该衍生物的杀菌剂 | |
| SU1360573A3 (ru) | Способ защиты полезных растений | |
| CN112979627A (zh) | 吡唑联1,2,4-噁二唑取代苯甲酰胺类化合物及其制备方法和应用 | |
| PL215728B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych benzoksazolu | |
| CN108069915B (zh) | 一种吡嗪酰胺类化合物及其制备方法和应用以及一种杀菌剂 | |
| CN102977088B (zh) | 具有杀菌活性的4-叔丁基-5-（1,2,4-三唑-1-基）-2-酰氨基噻唑及制备方法 | |
| CN106986801A (zh) | 一种新型甲氧基丙烯酸酯类化合物及其制备方法和应用 | |
| PL119823B2 (en) | Fungicide | |
| CN103450179B (zh) | N-(1,3,4-噻二唑基)噻唑甲酰胺类化合物及其用途 | |
| CN104016960B (zh) | 一种杂环化合物及其用途 | |
| CN106565695A (zh) | 一种含噁唑环的2,4‑二取代吡唑类化合物及其制备方法和应用 | |
| WO2024175019A1 (zh) | 一种芳氧苯氧丙酸酯类化合物及应用 | |
| CN110734403B (zh) | (s)-2-(1h-吡唑-4-甲酰胺基)苯甲酸丙酯类化合物及其制备方法和应用 | |
| CS250657B2 (en) | Fungicide and method of its efficient component production | |
| CN110330458B (zh) | 芳氧乙酸类hppd抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途 | |
| JPH08508726A (ja) | イミノ置換フェニル酢酸アミド、その製造方法、およびこれを含有する殺菌剤 | |
| Devkate et al. | Green and efficient synthesis of benzimidazole derivatives and their antibacterial screening | |
| JPH02292257A (ja) | ３―シアノ―４―フエニル―ピロール誘導体類 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20131124 |