JPH02292257A - ３―シアノ―４―フエニル―ピロール誘導体類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な３−シアノー４−フェニルーピロール
誘導体類、それらの製造方法、有害生物類を防除するた
めの、特に殺菌・殺カビ剤としての、それらの使用、並
びに新規な中間生成物類に関するものである。

ある種の３−シアノー４−フエニルービロール誘導体類
、例えば３−シアノー４−（２．３−ジクロ口７エニル
）一ピロール化合物、カ殺菌・殺カビ剤活性を有するこ
とは開示されている（例えばヨーロッパ特許２３６，２
７２参照）。

さらに、ある種のべルハロゲノアルキルメルカプトース
ルホンアミド類および−スル７アミド類、例えばＮ，Ｎ
−ジメチル＝Ｎ′−７ェニルーＮ′−（フル才口ジク口
口メチルチオ）一スル７アミド、が殺菌・殺カビ剤性を
有することも知られている（ドイツ公告明細書１，１９
３，４９８参照）。

しかしながら、これらの今までに開示されている化合物
の活性は、特に低い適用割合および濃度においては、全
ての適用分野において完全に満足のいくものではなかっ
た。

一般式（Ｉ） Ｒ２Ｒ’　　ＣＮ ［式中、 Ｒｌは塩素、臭素、アルキル、ハロゲノアルキルまたは
ハロゲノアルコキシを表わし、Ｒ２は塩素、臭素、アル
キル、ハロゲノアルキルマたはハロゲノアルコキシを表
わし、モしてＲ３は水素または弗素を表わし、 但し条件として、基ＲｌまたはＲ２の少なくとも１個は
ハロゲノアルキルを表わす］ の新規な３−シアノー４−フェニルービロール誘導体類
を見いだした。

さらに、一般式（Ｉ） Ｒ”　　　Ｒ’　　ＣＮ Ｒ３　　　　　　　　　　１ ［式中、 Ｒ１は塩素、臭素、アルキル、ハロゲノアルキルまたは
ハロゲノアルコキシを表わし、Ｒ２は塩素、臭素、アル
キル、ハロゲノアルキルまたはハロゲノアルコキシを表
わし、モしてＲ３は水素または弗素を表わし、 但し条件として、基Ｒ１またはＲ！の少なくとモｌｌ’
［はハロゲノアルキルを表わす］の３−シアノー４−７
エニルービロール誘導体類が、式（ＩＩ） Ｒ２　　　　Ｒｌ Ｅ式中、 ＲＩＲ２およびＲ３は上記の意味を有する１の置換され
た桂皮酸二トリル類を、適宜塩基の存在下でそして適宜
希釈剤の存在下で、式（ＩＩＩ）Ｒ’　　ＳＯｘ　　Ｃ
Ｈｚ　　ＮＣ　　　　（ＩＩＩ）［式中、 Ｒ１はアルキルまたは任意に置換されていてもよいアリ
ールを表わす］ のスルホニルメチルイソシアニド類と反応させる時に得
られることも見いだし、′こ。

最後に、一般式（Ｉ）の新規な３−シアノー４−７ェニ
ルーピロール誘導体類は有害生物類に対する良好な活性
を有する。

驚くべきことに、本発明に従う一般式（Ｉ）の３−シア
ノー４−フエニルービロール誘導体類は化学的におよび
それらの活性に関して非常に関連のある化合物類である
先行技術から公知の３−シアノー４−フエニルーピロー
ル誘導体類並ヒに、ペルハロゲノアルキルメル力プトー
スルホンアミド類および−スルファミド類、例えば３−
シアノ−４−（２．３−ジクロ口フェニル）一ビロール
およびＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−７ェニルーＮ／（，ル
オロジク口口メチルチオ）一スル７アミド、より相当良
好な殺菌・殺カビ剤活性を示す。

上記および下記の式中に挙げられている好適な置換基ま
たは基の範囲を以下で説明する。

一般式において、アルキルは一般的に炭素数がｌ〜６の
、好適には１〜４の、そして特に好適にはｌもしくは２
の、直鎖もしくは分枝鎖状のアルキルを示し、例として
挙げられるものはメチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロ
ビル、ｎ−　１一Ｓ一およびｔ−ブチル、ペンチル並び
にヘキシル。

基中の置換基としてのハロゲノアルキルおよびハロゲノ
アルコキシは、一般的にそれぞれの炭素数他ｌ〜４、特
に好適にはｌもしくは２でありそして各場合とも１〜９
個の、または１〜５個の、ハロゲンのところで定義され
ている如き同一もしくは異なるハロゲンを有する直鎖も
しくは分枝鎖状の基を表わし、例として挙げられるもの
は７ルオロメチル、夕ロロメチル、プロモメチル、フル
オロエチル、クロロエチル、プロモエチル、７ルオロー
ｎ−プロビル、クロロ−ｎ−プロピル、ジフルオロメチ
ル、トリフルオロメチル、ジクロ口メチル、トリクロロ
メチル、ジフル才口エチル、トリフル才口エチル、トリ
クロロエチル、クロロージフルオ口メチル、トリフルオ
ロークロロエチル、クロロブチル、フルオロブチル、フ
ル才口メトキシ、プロモエトキシ、フル才ロプロボキシ
、クロロプロボキシ、プロモプロポキシ、フル才口ブト
キシ、クロロブトキシ、フルオローｉ−プロボキシ、ク
ロローｉ−ブロポキシ、ジフル才口メトキシ、トリフル
オロメトキシ、ジクロ口メトキシ、トリクロロメトキシ
、ジ７ル才口エトキシ、トリフルオロエトキシ、テトラ
フル才口エトキシ、トリクロロエトキシ、クロロジフル
才口メトキシおよびトリプルオロクロ口エトキシであり
、トリ７ルオロメチルおよびトリフル才口メトキシが特
に強調される。

ハロゲノアルキルおよびハロゲノアルコキシの定義中の
ハロゲンは、弗素、塩素、臭素および／またはヨウ素、
特に弗素、塩素および／または臭素、そして特別には弗
素または塩素、を表わす。

式（Ｉ）は本発明に従う３−シアノー４−７エニルービ
ロール誘導体類の一般的な定義を与えるものである。式
（１）の好適な化合物は、Ｒ１が塩素、臭素、炭素数が
１〜４の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、または各場
合とも炭素数が１〜４でありモしてＩ〜９個の同一もし
くは異なるハロゲン原子を有する各場合とも直鎖もしく
は分枝鎖状のハロゲノアルキルもしくはハロゲノアルコ
キシを表わし、 Ｒ２が塩素、臭素、炭素数が１〜４の直鎖もしくは分枝
鎖状のアルキル、または各場合とも炭素数がｌ〜４であ
りそして１〜９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を
有する各場合とも直鎖もしくは分校鎖状のハロゲノアル
キルもしくはハロゲノアルコキシを表わし、そして Ｒ３が水素またうは弗素を表わし、 但し条件として、基ＲｌまたはＲ２の少なくとモ１個は
ハロゲノアルキルを表わす、 ものである。

特に好適な式（Ｉ）の化合物は、 Ｒ１が塩素、臭素、メチル、エチル、トリフルオ口メチ
ルまたはトリフルオロメトキシを表わし、Ｒ２が塩素、
臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチルまたはトリ
フルオロメトキシを表わし、そして Ｒ３が水素または弗素を表わし、 但し条件として、基ＲｌまたはＲ２の少なくとも１個は
トリフル才ロメチルを表わす、 ものである。

特に非常に好適な式（１）の化合物として挙げられるも
のは、 ３−シアノー４−（２−メチル−３−トリフル才口メチ
ルフエニル）一ビロールおよび ３−シアノー４−（２．３−ジートリフルオ口メチルフ
ェニル）一ビロール である。

式（Ｉ）の化合物に関して示されている好適な定義は、
式（Ｉ［）の出発化合物にも適用される。

製造実施例中に挙げられている化合物の他に、下記の一
般式（Ｉ）の３−シアノー４−７ェニルービロール誘導
体類が個々に挙げられる。

Ｒ４　　　Ｒ’　　ＣＮ 表ｌ： Ｒ１ ＣＦ， ＣＦ， ＣＦ， ＣＦ３ ＣＱ Ｂｒ Ｏ　Ｃ　Ｆ　ｚ Ｃ　Ｆ　ｓ ＣＦ３ ＣＦ３ ＣＦ３ ＣＦ， Ｒ２ ＣＱ ＣＨ， ＯＣＦ， Ｂｒ ＣＦ， ＣＦ， ＣＦ． ＣＱ Ｃａ ＣＨ， ＣＨ． ＯＣＦ． Ｒ３ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ４　Ｆ ５Ｆ ４Ｆ ５Ｆ ４Ｆ Ｃ　Ｆ　ｓ　　　　　Ｏ　Ｃ　Ｆ　３　　　　５　ＦＣ
Ｑ　　　　　　　ＣＦ３　　　　　４ＦＣＱ　　　　　
　　ＣＦ３　　　　　　５ＦＢ　ｒ　　　　　　Ｃ　Ｆ
　３　　　　　　４　ＦＢ　ｒ　　　　　　Ｃ　Ｆ　ｓ
　　　　　　５　ＦＯＣＦ，’　　　ＣＦ３　　　　　
４ＦＯ　Ｃ　Ｆ　ｓ　　　　Ｃ　Ｆ　ｓ　　　　　５　
ＦＣＨ３　　　　　ＣＦ，　　　　　４ＦＣ　Ｈ　ｓ　
　　　　Ｃ　Ｆ　３５　Ｆ例えば、２−メチル−３−ト
リフルオ口メチル桂皮酸二トリルおよびｐ一トルエンス
ルホニルメチルイソシアニドを出発物質として使用しそ
して水素化ナトリウムを塩基として使用する場合、本発
明に従う方法の反応工程は下記の反応式により表わすこ
とができる： ＣＦ，　　　ＣＨ． 式（Ｉ［）は、本発明に従う方法を実施するための出発
物質として使用される置換されＩ；桂皮酸二トリル類の
定義を与えるものである。この式において、ＲＩ，Ｒ２
およびＲ３は好適には本発明に従う式（Ｉ）の物質の記
載に関してこれらの基に対して好適であるとして以上に
挙げられている基を表わす。

式（ｎ）の置換された桂皮酸二トリル類は新規である。

しかしながら、それらは公知の方法（例えばドイツ公開
明細書２，９２７．４８０参照）と同様にして、例えば ａ）式（ＩＭ） Ｒ！　　　Ｒｌ ビ ？１、ＨｔおよびＲ３は上記の意味を有し、但し条件と
して、基ＲｌまたはＲ２の少なくともｌ（ＩＩはハロゲ
ノアルキルを■表わす］のアニリン類を第一段階で一般
的なジアゾ化条件下で、例えば亜硝酸ナトリウムおよび
塩酸の存在下でそして例えば塩化銅（ＩＩ）または酸化
＊　（ＩＩ）の如き適当な金属塩触媒の存在下でそして
適宜例えばアセトンまたは水の如き適当な希釈剤の存在
下で−２０℃〜５０℃の間の温度において最初にアクリ
ロニトリルと反応させ（「メーヤワインアリール化」、
ここではオーガニック・リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉ
ｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）、上土、１８９［１９６０］
、オーガニック・リアクションズ（ＯｒｇａｎｉｃＲｅ
ａｃｔｉｏｎｓ）、Ｉ１、２２５［１９７６］またはＣ
．７エリ（Ｆｅｒｒｉ）、「有機合成反応（Ｒｅａｋｔ
ｉｏｎｅｎ　ｄｅｒｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｓｙｎｔ
ｈｅｓｅ）Ｊ　，　３　１　９頁、チエメ●７エルラグ
、スタ・ントガルト、ｌ９７８も参照のこと）、そして
次にこのようにして得られた式（ｖ） Ｆ式中、 Ｒ１ Ｅ式中、 Ｒｌ，Ｒ！およびＲ３は上記の意味を有し、但し条件と
して、基Ｒ１またはＲ８の少なくとも１個はハロゲノア
ルキルを表わす１ の置換されｔ；σ−ク口ローβ−７ェニルプロビオニト
リル類を第二段階の脱ハロゲン化水素化において一般的
な方法で適宜例えばテトラヒド口７ランの如き希釈剤の
存在下でＯ℃〜５０℃の間の温度において例えばトリエ
チルアミンまたはジアザビシクロウンデセンの如き塩基
を用いて脱ハロゲン化水素化する時、或いは ｂ）式（ＶＴ） 『 ［式中、 ＲＩ　ＲｚおよびＲ３は上記の意味を有し、但し条件と
して、基Ｒ１またはＲ２の少なくとも１個はハロゲノア
ルキルを表わす］ のべンズアルデヒド類を一般的な方法で例えばビペリジ
ンまたはとリジンの如き塩基の存在下でそして適宜例え
ばピリジン適当な希釈剤の存在下で５０℃〜１２０゜Ｃ
の間の温度において式（■）ＮＣ−ＣＨ，−ＣＯＯＨ　
　　　（■）のシアノ酢酸と縮合させそして同時に脱力
ルポキシル化する（例えば「オルガニクム（Ｏｒｇａｎ
ｉｋｕｍ）Ｊ、５７１／５７２頁、１５版、ＶＥＢドイ
チェル・フェルラグ・デル・ヴイッセンシャフテン、ベ
ルリン、１９８１および製造実施例も参照のこと）時に
得られる。

式（ＩＶ）のアニリン類はある場合には公知であり（例
えばドイツ公開明細書３，７２６，８９１，ヨーロッパ
特許公開明細書２０６，９５１、日本特許６１，０８３
，１４６参照）、或いは公知の方法と同様にして得られ
る。

変法ｂ）に従う式（ｎ）の新規な出発物質の製造用の先
駆体として必要な式（Ｖｌ）のベンズアルデヒド類は大
部分公知である（例えばヨーロッパ特許２２５，１７５
、ヨーロッパ特許１２５，８０３、ヨーロッパ特許１７
４，１３１，ヨーロッパ特許１６９，００９、ヨーロッ
パ特許１６８，１５１、ヨーａツバ特許１３３４、米国
特許４，５７２，９０９、日本特許８４，１１８，７８
２、ザ・ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイエティ・
パーキン・トランスレーシ２ン（Ｊ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓ
ｏｃ．，　Ｐｅｒｋｉｎ　Ｔｒａｎｓ．）、ｌ，１８３
７−１８４４およびザ・ジャーナル・オブ・メディカル
・ケミストリイ（Ｊ．Ｍｅｄ．　Ｃｈｅｍ．）、２９、
１６９６−１７０２参照）。

式（■）のシアノ酢酸も一般的に公知の有機化学化合物
である。

式（ＩＩＩ）は、本発明に従う方法を実施するための出
発物質としてその他に必要なスルホニルメチルイソシア
ニド類の定義を与えるものである。この式Ｃｎｌ）にお
いて％　Ｒ’は好適には炭素数が１〜４のアルキル、特
に好適にはメチル、或いは任意にモノ置換されていても
よいフエニル、例えば４−メチルフェニルもしくは４−
クロロフエニル、または７エニル、である。

式（■）のスルホニルメチルイソシアニド類は公知であ
る（例えば、シンセシス（Ｓｙｎｔｅｓ　ｉｓ）、ｌ９
８５、４００−４０２、オーガニック・シンセセス・（
Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、５７、１０２−１０６
［１９７７］、ザ・ジャーナル・オブ・ザ・オーガニツ
ク・ケミストリイ（Ｊ．　ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．）、±
１１１１５３−１　１　５９［１　９７７］、テトラヘ
ドロン・レタース（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ
．）、ｌ９７２、２３６７−２３６８参照）。

本発明に従う方法を実施するために使用できる希釈剤は
、不活性有機溶媒である。これらには特に、脂肪族、脂
環式まｊ；は芳香族の、任意にノ・ロゲン化されていて
もよい炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トノレ
エン、キシレン、クロロベンゼン、石油エーテノレ、ヘ
キサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素、エーテル類、例えばジエチルエーテル
、ジオキサン、テトラヒド口７ランまｔこはエチレング
リコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコール
？エチルエーテル、アミド類、例えばジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリ
ド、Ｎ−メチルビロリドンまたはヘキサメチル燐酸アミ
ド、或いはスルホキシド類、例えばジメチルスルホキシ
ド、が含まれる。

本発明に従う方法は任意に二相系、例えば水／トルエン
または水／ジクロ口メタン、で適宜相一転移触媒の存在
下で実施することもできる。そのような触媒の例として
挙げられるものは、ヨウ化テトラブチルアンモニウム、
臭化テトラプチルアンモニウム、臭化トリブチルーメチ
ルホスホニウム、塩化トリメチルーＣ　Ｉｓ／　Ｃ　ｒ
　ｉ−アルキルアンモニウム、メチル硫酸ジベンジルー
ジメチルアンモニウム、塩化ジメチルーＣ１■／Ｃ１４
−アルキルーベンジルアンモニウム、水酸化テトラブチ
ルアンモニウム，１５−クラウン−５、１８−クラウン
−６、塩化トリエチルベンジルアンモニウムおよび塩化
トリメチルベンジルアンモニウムである。

本発明に従う方法は好適には適当な塩基の存在下で実施
される。適しているものは、全ての一般的に使用できる
無機および有機塩基類である。アルカリ金属類の水素化
物類、水酸化物類、アミド類、アルコキシド類、炭酸塩
類または炭酸水素塩類、例えば水素化ナトリウム、ナト
リウムアミド、水酸化ナトリウム、ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−プトキシド、
炭酸ナトリウムまたは炭酸水素ナトリウム、並びに第三
級アミン類、例えばトリエチルアミン、Ｎ＋Ｎ−ジメチ
ルアニリン、ビリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジ
ン、ジアザビシク口オクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビ
シクロノネン（ＤＢＮ）もしくはジアザビシクロウンデ
セン（ＤＢＵ）が好適に使用される。

本発明に従う方法を実施する時の反応温度は比較的広い
範囲内で変えることができる。一般に該反応は−３０℃
〜＋１２０℃の間の温度、好適には−２０℃〜＋５０℃
の間の温度、において実施される。

本発明に従う方法を実施するには、１モルの式（Ｉ［）
の置換された桂皮酸二トリル当たりｌ．Ｏ〜２．０モル
の、好適には１．０〜１．５モルの、式（Ｉ［Ｉ）のス
ルホニルメチルイソシアニドおよび１．０〜２．０モル
の、好適には１．０〜１．５モルの、塩基が一般的に使
用される。

これに関しては、反応を例えばアルゴンの如き保護気体
雰囲気下で実施することが有利である。

反応を実施し、反応生成物を一般的な普遍的方法により
処理しそして単離する。

本発明に従う製造方法による本発明に従う活性化合物の
製造とは別に、本発明に従う活性化合物の種々の他の製
造方法も考えられる。

すなわち、例えば、ａ−シアン桂皮酸エステル類を塩基
類の存在下でそして銅（ｎ）塩類の存在下でｐ−｝ルエ
ンースルホニルメチルイソシアニドと反応させる時（Ｊ
６−１０３０−５７１まｔ；はＪ６−１２００−９８４
参照）まｔ；はａ一置換された桂皮酸二トリル類を水素
化ナトリウムの存在下でイソシアノ酢酸エステル類と環
化させそしてこのようにして得られたビロール−２−カ
ルポン酸エステル類を塩基類を用いて加水分解しそして
次に熱により脱力ルポキシル化するとき（日本特許５９
／２１２．４６８参照）または７エナシルアミン誘導体
類を適当に置換されたアクリロニトリル誘導体類と反応
させる時（ヨーロッパ特許１７４．９１０参照）または
３−トリフル才口メチル−４−７エニルーピロール類を
高温および高圧においてアンモニアと反応させる時（ヨ
ーロッパ特許１８２．７３８参照）または３−シアノー
４−フェニルーΔ２−ピロリン類を銅（ＩＩ）塩類また
は鉄（ＩＩＩ）塩類の存在下で酸化する時（ヨーロッパ
特許１８３，２１７参照）またはα−シアノアクリル酸
誘導体類を塩基の存在下でイソシアノ酢酸エステル類と
反応させそしてこのようにして得られた△２−ピロリン
ー２−カルボン酸誘導体類を第二段階で塩基の存在下で
そして金属塩触媒の存在下で憩化的に脱力ルボキシル化
する時（１９８７年６月２日のドイツ特許出１［Ｐ３，
７１８．３７５参照）にも、本発明に従う式（１）の活
性化合物は得られる。

本発明に従う活性化合物は有害生物類に対する強い活性
を有し、そして望ましくない有害な微生物を防除するた
めに実際に使用することができる。

該活性化合物は植物保護剤として、特に殺菌・殺カビ剤
として、使用するのに適している。

植物保護において、該殺菌・殺カビ剤はプラスモジオ７
才口ミセテス（Ｐ　Ｉａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ）、卵菌類（　Ｏ　ｏｍｙｃｅｔｅｓ）　％キ
トリジオミセテス（Ｃ　ｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）、接合菌類（　Ｚ　ｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、嚢子
菌類（　Ａ　ｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、担子菌類（　
Ｂ　ａｓｉｄｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、および不完全菌類
（　Ｄ　ｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除する際に
用いられる。

上記の属名にはいる菌・カビ性の病気を引き起こす数種
の微生物類を例として挙げるが、それらに限定しようと
するものではない：ピチウム（　Ｐ　ｙｔｈｉｕｍ）種
、例えばピチウム・ウルチマム（　Ｐ　ｙｔｈｉｕｍ　
　ｕｌｔｉｍｕｍ）　　；７イト７トラ（　Ｐ　ｈｙｔ
ｏｐｈｔｈｏｒａ）種、例えばフィトフトラ・インフェ
スタンス（　Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔ
ａｎｓ）　； シュードベロノスボラ（　Ｐ　ｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏ
ｓｐｏｒａ）種、例えばシュードベロノスポラ・７ムリ
（　Ｐ　ｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｈｕｍ
ｕｌｉ）またはシュードベロノスボラφクベンス（　Ｐ
　ｓａｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｃｕｂｅｎｓ
ｅ）　；ブラスモバラ（　Ｐ　ｌａｓｍｏｐａｒａ）種
、例えばプラスモパラ・ヴイチコラ（　Ｐ　ｌａｓｍｏ
ｐａｒａ　　ｖｉｔｉｃｏｌａ）；ペロノスボラ（　Ｐ
　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えばベロノスポラ０ピ
シ（　Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｐｏｓｉ）またＬ
：ｉＰ−ブラシ力（　Ｐ　．　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　
　；エリシフェ（　Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ）種、例えばエ
リシフェ・グラミニス（　Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ　　ｇｒ
ａｍｉｎｉｓ）　　；スフ二ロテカ（　Ｓ　ｐｈａｅｒ
ｏｔｈｅｃａ）種、例えばス７エロテ力・７リギネγ（
Ｓ　ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）
：ボドス７エラ（　Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種、例
えばポドスフエラー口イコトリチャ（　Ｐ　ｏｄｏｓｐ
ｈａｅｒａ　　ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）　　； ヴエンチュリア（　Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ）種、例えばヴ
エンチュリア・インエクアリス（　Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ
　　ｉｎａｅｑｕａＩｉｓ）　　； ピレノ７オラ（　Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種、例え
ばピレノフ才ラ●テレス（　Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ
　　ｔｅｒｅｓ）まｔコはＰ．グラミネ（Ｐ　．　ｇｒ
ａｍｉｎｅ）　　；　　（コニディア（　Ｃ　ｏｎｉｄ
ｉａ）型：ドレチュスレラ（Ｄ　ｒｅｃｈｓｌｅｒａ）
　，ｓｙｎ：ヘルミントスボリウム（　Ｈ　ｅｌｍｉｎ
Ｂｈｏｓｐｏｒｉｕｍ））； コクリオポルス（　Ｃ　ｏｃｈｌ　ｉｏｂｏｌｕｓ）種
、例えばコクリオポルス・サチブス（　Ｃ　ｏｃｈｌｉ
ｏｂｏｌｕｓ　　ｓａｔｉｖｕｓ）　　（コニディア（
　Ｃ　ｏｎｉｄｉａ）型：ドレチュスレラ（　Ｄ　ｒｅ
ｃｈｓｌｅｒａ）　＋’　ｓｙｎ　：ヘルミントスボリ
ウム（　Ｈ　ｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）　）　
　；ウロミセス（　Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ）種、ウロミセ
ス・ア゛ベンデイクラツス（　Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ　　
ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）；ブクシニア（　Ｐ　
ｕｃｃｉｎｉａ）種、例えばブタシニア・レコンデイタ
（　Ｐ　ｕｃｃｉｎｉａ　　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）　　
；チレチア（　Ｔ　ｉｌｌｅｔｉａ）種、例えばチレチ
ア・カリエス（Ｔ目１ｅｔｉａ　　ｃａｒｉｅｓ）　　
；ウスチラゴ（　Ｕ　ｓｔｉｌａｇｏ）種、例えばウス
チラゴ・ヌダ（Ｕｓｔ目ａｇｏ　　ｎｕｄａ）またはウ
スチラゴ・アヴエナエ（　Ｕ　ｓｔｉｌａｇｏ　　ａｖ
ｅｎａｅ）　；ペリクラリア（　Ｐ　ｅｌｌｉｃｕＪａ
ｒｉａ）種、例えばベリクラリア・゛ササキイ（Ｐ　ｅ
ｌｌｔｃｕｌａｒ’ｆａ　　ｓａｓａｋｉｉ）　；ピリ
クラリア（　Ｐ　ｙｒｉｃｕｆａｒｉａ）種、例えばピ
リクラリア・オリザエ（　Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　
　ｏｒｙｚａｅ冫；フサリウム（　Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ
）種、例えば７サリウム・クルモルム（　Ｆ　ｕｓａｒ
ｉｕｍ　　ｃｕｌｍｏｒｕｍ）　　；ハイイロカビ（　
Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ）種、例えばポツリティスーシネレ
ア（　Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ）　；セ
ブトリア（　Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ）種、例えばセプトリ
ア・ノドルム（　Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕ
ｍ）　　；レプトスフエリア（　Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａ
ｅｒｉａ）種、例えばレプトスフエリアーノドルム（　
Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）　　； セルコスポラ（　Ｃ　ｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種、例えば
セルコスポラ●カネッセンス（Ｃ　ｅｒｃｏｓｐｏｒａ
　　ｃａｎｅｓｃｅｎｓ）；アルテルナリア（　Ａ４　
ｔｅｒｎａｒ　ｉａ）種、例えばアルテルナリア・ブラ
シ力（Ａｌｌｒｎａｒｉａ　　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）；
および シュードセルコスポレラ（Ｐ　ｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓ
ｐｏｒｅｌｌａ）種、例えばシュードセルコスボレラ・
ヘルボトリコイデス（　Ｐ　ｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐ
ｏｒｅｌｌａ　　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）　
ｏ・ 植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎および種子、並びに土壌の処理が可能で
ある。

同時に、本発明に従う活性化合物は果実および野菜栽培
における病気の防除用に、例えばインゲンマメの褐色が
かった灰色うどん粉病の病原体（ポツリナイス・シネレ
ア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ）　）に体し
て、またはイネの首部腐敗症の病原体（ピリクラリア●
オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｅ）
　）に対してもしくはオオムギ上のエリシ７工・グラミ
ニス（　Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ　　ｇｒａｍｉｎｉｓ）に
対して、使用できて特に成功する。

さらに、本発明に従う活性化合物はリンゴ上のヴエンチ
ュリアに対して、イネ上のビリククリアに対して、穀類
作物上のレプトス７エリア、コクリオポルス、ピレノフ
ォラおよびフサリウムに対して良好案殺菌・殺カビ剤活
性も示す。さらに、本発明に従う活性化合物の一部は良
好な試験管内活性も示す。

特定の物理的および／または化学的性質によって、活性
化合物類を普通の調合物、例えば溶液、乳濁液、懸濁液
、粉末、泡剤、塗布剤、粒剤、エーロゾル、活性化合物
を含浸させた天然および合成物質、並びに重合体物質中
および種用のコーティング組成物中の非常に微細なカプ
セル剤、並びに例えばくん蒸用カートリッジ、くん蒸用
缶、くん蒸用コイルなどの如き燃焼装置と共に使用され
る調合物類、並びにＵＬＶ冷ミストおよび温ミスト、に
変えることができる。

これらの調合物は公知の方法により、例えば該物質類を
伸展剤、すなわち任意に界面活性剤、すなわち乳化剤お
よび／または分散剤および／または発泡剤を使用してい
てもよい液体溶媒類および／または固体坦体類、と混合
することにより、製造できる。伸展剤として水を使用す
る場合、例えば有機溶媒を補助溶媒として使用できる。

液体の溶媒としては、主として次のものが適当である：
芳香族類、例えばキシレン、トルエンもしくはアルキル
ナフタレン、塩素化芳香族もしくは塩素化脂肪族の炭化
水素類、例えばクロロベンゼン類、クロロエチレン類も
しくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素類、例えばシクロ
ヘキサン、またはパラフィン類、例えば鉱油溜分、アル
コール類、例えばブタノールもしくはグリコール、並び
にそれらのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンもしくはシクロヘキサノン、または強い極性の溶
媒類、例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスル
ホキシド、並びに水。液化した気体の伸展剤または担体
とは常温および常圧では気体である液体、例えば７％ロ
ゲン化された炭化水素類並びにブタン、プロパン、窒素
および二酸化炭素の如きエーロゾル抛射剤、を意味する
。固体の坦体としては、例えば粉砕した天然鉱物類、例
えばカオリン類、粘土類、滑石、チョーク、石英、アタ
パルジャイト、モントモリ口ナイトまｔ；は珪藻土、お
よび粉砕した合成鉱物、例えば高度に分散した珪酸、ア
ルミナおよび珪酸塩が適している。

粒剤用の固体坦体としては、例えば破砕および分別され
た天然の岩石、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石お
よびドロマイト、並びに無機および有機の粉末の合成の
粒体、および有機物質の粒体、例えばのこ屑、やし殼、
とうもろこし穂軸およびたばこの茎が適している。乳化
剤および／または発泡剤としては、非イオン性および陰
イオン性の乳化剤類、例えばポリオキシエチレンー脂肪
酸エステル類、ポリエチレン脂肪族アルコールエーテル
類、例えばアルキルアリールボリグリコール工−テル類
、アルキルスルホネート類、アルキルサルフエート類、
アリールスルホネート類、並びにアルブミン加水分解生
成物類が適している。分散剤としては、例えばリグニン
ー硫酸塩廃液およびメチルセルロースが適している。

接着剤類、例えばカルボキシメチルセルロースおよび粉
末、粒体およびラテックスの形の天然および合成の重合
体類、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよ
びポリ酢酸ビニル、並びに天然燐脂質類、例えばセファ
リン類およびレシチン類、並びに合成燐脂質類、を調合
物中で使用できる。鉱油類および植物油類も他の添加物
である。

着色剤類、例えば無機顔料類、例えば酸化鉄、酸化チタ
ンおよびプルシアンブルー、並びに有機染料類、例えば
アリザリン染料類、アゾ染料類および金属７タ口シアニ
ン染料類、および微量栄養素類、例えば鉄、マンガン、
ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類を
使用できる。

調合物は一般に０．１−９５重量％、好適には０．５−
９０重量％、の活性化合物を含有できる。

本発明に従う活性化合物は調合物中で他の公知の活性化
合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺昆虫剤、殺ダニ剤（　
ａｃａｒ　ｉｃ　ｉｄｅｓ）および除草剤（ｈｅｒｂｉ
ｃｉｄｅｓ）との混合物として、並びに肥料および成長
調節剤との混合物として、存在することもできる。

活性化合物類はそのまま、或いはそれらの調合物の形態
または該調合物からさらに希釈することにより調製した
施用形態、例えば調製済み液剤、懸濁液、水和剤、塗布
剤、可溶性粉剤、粉剤、および粒剤の形態で使用できる
。それらは普通の方法で、例えば液剤散布、液剤噴霧、
噴霧、粒剤散布、粉剤散布、泡剤施用、ノ・ケ塗りなど
によって使用される。活性化合物を超一低容量方法によ
り適用することまたは活性化合物調合物もしくは活性化
合物自身を土壌中に注入することもできる。

植物の種子も旭理できる。

植物部分の処理においては、使用形態の活性化合物濃度
は広い範囲内で変えることができる。それらは一般に、
ｌ−０．０００１重量％、好適には０．５−０．００１
重量％の間、である。

種子の処理においては、ｌｋｇの種子当たり０．０　０
　１　−．５　０　ｇの、好適には０．０１−ｌｏｇの
、量の活性化合物が一般に必要である。

土壌の処理用には、作用場所で０．００００１一〇．１
重量％の、好適には０．０００１−０．０２重量％の、
活性化合物濃度が必要である。

実施例ｌ ５．０　ｇ（０．０　２　３　７モル）の３−（２−メ
チル−３−１−リフルオ口メチル−７エニル）一アクリ
口ニトリルおよび６．０ｇ（０．０３０８モル）のｐ−
トルエンスルホニルメチルイソシアニドの２０１＋ＩＱ
のテトラヒド口７ラン／ジメチルスルホキシドの（６：
１）混合物中溶液を−ｌＯ℃〜−２０°Ｃにおいて撹拌
しながらアルゴン雰囲気下で１７．ＯｍＱのテトラヒド
口７ラン中の１．０　ｇ（０．０　３３モル）の水素化
ナトリウム（鉱油中８０％強度）に滴々添加した。添加
の完了後に、反応混合物を自然に室温にし、水を加え、
混合物を酢酸エチルで数回抽出し、一緒にした酢酸エチ
ル相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして
真空中で濃縮した。残渣をシリカゲル上でのクロマトグ
ラ７イ−（溶離剤：シクロヘキサン／酢酸エチル５：１
）により精製した。

４．．５ｇ（理論値の７６％）の融点が９９゜Ｃ〜１０
０℃の３−シアノー４−（２−メチル−３一トリ７ルオ
口メチルフェニル）一ピロールカ得ラれ　Ｉこ　。

実施例２ 実施例１と同様な方法でそして本発明に従う方法の記載
中の指示を考慮にいれて、融点が１４７’Ｃ！−１４９
゜Ｃの３−シアノー４−（２．３−ジートリ７ルオロメ
チル＝フエニル）一ピロールが得られ　ｊこ　。

ＣＦ，　　　　ＣＨ， ＼ １　４．４　ｇ（０．０　９　４モル）のジアザビシク
ロウンデセンを室温において撹拌しながら１２０ｍ（＋
のテトラヒド口７ラン中の２　１　．２　ｇ（０．０　
８　６モル）の２−クロロ−３−（２−メチル−３−ト
リフルオロメチルーフエニル）一プロビオニトリルに滴
々添加し、添加の完了後１５時間にわたり混合物を室温
で撹拌しそして濾過し、濾液を真空中で濃縮し、残渣を
酢酸エチル中に加え、ｌ規定塩酸および水で連続的に洗
浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして溶媒を真空中
で除去した。

バルブ管蒸留装置中での蒸留後に、７−９ｇ（理論値の
４４％）の融点が８８°Ｃの３−（２−メチル−３−ト
リフルオ口メチルーフェニル）一アクリ口ニトリルが得
られた。

実施例Ｉ［−２ 実施例（ＩＩ−１）と同様な方法でそして製造用の一般
的指示に従い、３−（２．３−トリフルオ口メチル−７
エニル）一アクリロニトリルが得られた。’Ｈ−ＮＭＲ
スペクトル（Ｃ　Ｄ　Ｃ　Ｑｓ）δ−５．７−５．９　
　１Ｈ（ｄｄ，ｄｄ）が、ジューテ口クロロホルム（Ｃ
　Ｄ　Ｃ　Ｑ３）中で内部標準としてテトラメチルシラ
ン（Ｔ　Ｍ　Ｓ　）を用いて記録された。化学シフトは
δ値（ｐｐｍ）として示されている。

実施例ｖ−１ ＣＦ，　　　　　ＣＩ． も，：＞−ＣＨ・一？｝Ｉ−ＣＮ Ｃｌ ２０モルの濃塩酸を０−５゜Ｃにおいて１６，７ｇの２
−メチル−３−トリフル才ロメチルアニリ冫（０．０９
５モル）の５０ｍ（ｌの水中懸濁液に加え、そして次に
透明溶液が生成するまで混合物を短時間で６０−８０゜
Ｃに暖めた。溶液を激しく撹拌しながら非常に急速にＯ
−５゜Ｃに冷却し、そして６．７５ｇの亜硝酸ナトリウ
ムのｌｏｍｆ２の水中溶液を次に急速添加し、混合物を
５°Ｃにさらに５分間保ち、そして２０℃で１時間撹拌
した。冷却後に、０．８ｇの酸化銅（ｎ）粉末を反応混
合物に〇一ｌＯ°Ｃにおいて一部分ずつ加えると、窒素
が激しく発生した。気体の発生の完了後に、混合物を〇
一ｌＯ℃でさらに２時間、次に室温で１５時間撹拌し、
ジクロ口メタンを加え、そして混合物を水で洗浄し、硫
酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮した。２
１．２ｇ（理論値の９０％）の２−クロロ−３−（２−
メチル−３−トリフルオロメチル−７エニル）一フロピ
オニトリルが褐色の油状で得られた。

Ｍ／ｅ　　２４７（Ｍ”）、２２８、２１２、１　７　
３（１００％）。

実施例Ｖ−２ 実施例（Ｖ−１）と同様な方法でそして製造用の一般的
指示に従い、３−（２．３−ジートリフル才口メチルー
フエニル）一プロピオニトリルが得られた。

Ｍ／　ｅ　　３　０　１　（Ｍ　＋）、２８２、２４６
、２２７（１００％）、１７７。

使用実施例 下記の使用実施例では以下に示されている化合物類が比
較物質として使用された： ＣＮ ３〜シアノー４−（２．３−ジクロ口７エニル）一ピロ
ール（ヨーロッパ特許１７４，９１０およびヨーロッパ
特許２３６，２７２参照） ＣＨ． Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−７エニルーＮ′−（フルオロ
ジクロ口メチルチオ）一スルファミド（ドイツ公開明細
書１，１９３，４９８から公知）。

実施例Ａ ポツリチス（　Ｂ　ｏｔｒｙＬｉｓ）試験（矯小インゲ
ンマメ）／保護 溶媒：　４．７重量部のアセトン 乳化剤：０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧コーティング
が乾燥した後に、それぞれの葉にポツリチス・シネレア
（　Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）で覆われた
２｛１の小さい寒天片を置いた。接種植物を暗くした湿
った２０℃の部屋の中にいれた。接種後３日に、葉の上
の感染した点の寸法を評価しｊこ　。

この試験では、例えば製造実施例ｌに従う化合物が先行
技術に比べて明らかに優れた活性を示した。

艮Ａ ポツリチス試験（矯小インゲンマメ）／保護公皇（Ｂ） ＣＨ， 実施例Ｂ ビリクラリア（　Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）試験（イ
ネ）／保護 溶媒二　１２．５重量部のアセトン 乳化剤：０．３重量部のアルキルアリールボリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

保護活性を試験するために、若いイネ植物に活性化合物
の調合物をしずくで濡れるまで噴霧した。

噴霧コーティングが乾燥した後に、植物にピリクラリア
●オリザエ（　Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａ
ｅ）の水性胞子懸濁液を接種した。植物を次に１００％
の相対的大気湿度および２５゜Ｃの温室中に入れた。

接種後４日に、病気感染の評価を行った。

この試験では、例えば製造実施例ｌに従う化合物が先行
技術に比べて明らかに優れた活性を示しｔ；。

表Ｂ ピリクラリア試験（イネ）／保護 ＣＩ　　　　　Ｃｌ 盆欠（Ａ） Ｈ ＣＮ 実施例Ｃ エリシフェ（　Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ）試験（オオムギ）
／保護 溶媒：　ｌ００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：
０．２５重量部のアルキルアリールポリグリコールエー
テル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

保護活性を試験するために、若いイネ植物に活性化合物
の調合物をしずくで濡れるまで噴霧した。

噴霧コーティングが乾燥した後に、植物にエリシフェ・
グラミニス・ｆ．ｓｐ．・ホルデイ（　Ｅ　ｒｙｓｉｐ
ｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ．ｓｐ．　ｈｏｒｄｅｉ）
ピリクラリア・オリザエ（　Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ
　ｏｒｙｚａｅ）の胞子を散布した。

うどん粉病の膿庖の成長を促進させるために、植物を約
２０゜Ｃの温度および約８０％の相対的大気湿度の温室
中に入れた。

接種後７日に、評価を行った。

この試験では、例えば製造実施例ｌに従う化合物が先行
技術に比べて明らかに優れた活性を示しｔこ。

表Ｃ エリシフェ試験（オオムギ）／保護 炎皇（Ａ） ＣＦ，　　　　ＣＨ３　　　　　Ｈ 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

１，一般式（Ｉ） Ｒ”　　　Ｒ’　　ＣＮ ｒ式中、 Ｒ１は塩素、臭素、アルキル、ハロゲノアルキルまたは
ハロゲノアルコキシを表わし、Ｒ２は塩素、臭素、アル
キル、ハロゲノアルキルまたはハロゲノアルコキシを表
わし、モしてＲ３は水素または弗素を表わし、 但し条件として、基Ｒ１またはＲ２の少なくとも１個は
ハロゲノアルキルを表わ・す］の３−シアノー４−７エ
ニルーピロール誘導体類。

２．ＲＩが塩素、臭素、炭素数が１〜４の直鎖もしくは
分枝鎖状のアルキル、または各場合とも炭素数がｌ〜４
でありそして１〜９個の同一もしくは異なるハロゲン原
子を有する各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノ
アルキルもしくはハロゲノアルコキシを表わし、 Ｒ２が塩素、臭素、炭素数が１〜４の直鎖もしくは分校
鎖状のアルキル、まｔ；は各場合とも炭素数が１〜４で
ありそして１〜９個の同一もしくは異なるハロゲン厚子
を有する各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノア
ルキルもしくはハロゲノアルコキシを表わし、そして Ｒ３が水素または弗素を表わし、 但し条件として、基Ｒ１またはＲ２の少なくとも１個は
ハロゲノアルキルを表わす、 上記Ｉの式（ｒ）の３−シアノー４−７エニルーピロー
ル誘導体類。

３．Ｒ１が塩素、臭素、メチル、エチル、トリフルオ口
メチルまｔ；はトリ７ルオロメトキシを表わし、Ｒ２が
塩素、臭素、メチル、エチル、トリ７ルオロメチルまた
はトリフルオロメトキシを表わし、そして Ｒ３が水素または弗素を表わし、 但し条件として、基Ｒ１またはＲ２の少なくとも１個は
トリ７ルオ口メチルを表わす、 上ｆａｌの式（１）の３−シアノー４−７エニルーピロ
ール誘導体類。

４．一般式（１） Ｒ”　　　Ｒ’　　ＣＮ ［式中、 Ｒｌは塩素、臭素、アルキル、ハロゲノアルキルまたは
ハロゲノアルコキシを表わし、Ｒ２は塩素、臭素、アル
キル、ハロゲノアルキルまたはハロゲノアルコキシを表
わし、モしてＲ３は水素または弗素を表わし、 但し条件として、基Ｒ１またはＲ２の少なくとも１個は
ハロゲノアルキルを表わす］ の３−シアノー４−７エニルービロール誘導体類の製造
方法において、 式（ｎ） Ｒ！　　　　Ｒｌ κ１ Ｅ式中、 Ｒｌ，Ｒ２およびＲ３は上記の意味を有する］の置換さ
れた桂皮酸二トリル類を、適宜塩基の存在下でそして適
宜希釈剤の存在下で、式（Ｉ［Ｉ）Ｒ’−Ｓｏｗ−ＣＨ
ｚ−ＮＣ　　　　（ＩＩＩ）［式中、 Ｒ４はアルキルまたは任意に置換されていてもよいアリ
ールを表わす】 のスルホニルメチルイソシアニド類と反応させることを
特徴とする方法。

５．少なくとも１種の上記ｌおよび４の式（１）の３−
シアノー４−フェニルーピロール誘導体を含有している
ことを特徴とする、有害生物防除剤。

６．有害生物類を防除するための、上記ｌおよび４の式
（１）の３−シアノー４−７ェニルーピロール誘導体類
の使用。

７．上記ｌおよび４の式（Ｉ）の３−シアノー４−７エ
ニルーピロール誘導体類を有害生物類および／またはそ
れらの環境に作用させることを特徴とする、有害生物類
の防除方法。

８．上記ｌおよび４の式（Ｉ）の３−シアノー４−７エ
ニルーピロール誘導体類を伸展剤および／まｔ；は表面
活性剤と混合することを特徴とする、有害生物防除剤の
製造方法。

９．式（Ｉ［） Ｒ２　　　Ｒ＋ Ｅ式中、 Ｒｌは塩素、臭素、アルキル、ハロゲノアルキルまたは
ハロゲノアルコキシを表わし、Ｒ２は塩素、臭素、アル
キル、ハロゲノアルキルまたはハロゲノアルコキシを表
わし、モしてＲ３は水素または弗素を表わし、 但し条件として、基Ｒ１またはＲ２の少なくともｔａは
ハロゲノアルキルを表わす１ の置換された桂皮酸二トリル類。

１０．式（ＩＩ） Ｒ２　　　Ｒｌ Ｋ＋ ［式中、 Ｒｌは塩素、臭素、アルキル、ハロゲノアルキルまたは
ハロゲノアルコキシを表わし、Ｒ２は塩素、臭素、アル
キル、ハロゲノアルキルまたはハロゲノアルコキシを表
わし、そしてＲ１は水素または弗素を表わし、 但し条件として、基Ｒ１またはＲ２の少なくとも１ｍは
ハロゲノアルキルを表わす］ の置換された桂皮酸二トリル類の製造方法において、 ａ）式（ｒＶ） Ｒ２　　　　Ｒｌ Ｒ３ ［式中、 Ｒｌ，Ｒ２およびＲ３は上記の意味を有し、但し条件と
して、基ＲｌまたはＲ−の少なくとも１個はハロゲノア
ルキルを表わす］ のアニリン類を第一段階で適当な金属塩触媒の存在下で
適宜適当な希釈剤の存在下で最初にアクリロニトリルと
反応させ、そして次にこのようにして得られた式（Ｖ） Ｒ３ ［式中、 Ｒｌ，Ｒ２およびＲ３は上記の意味を有し、但し条件と
して、基ＲｌまたはＲ２の少なくとも１個はハロゲノア
ルキルを表わす１ の置換されたα−クロローβ−７エニルズロピオニトリ
ル類を第二段階で適宜希釈剤の存在下でＯ℃〜５０℃の
間の温度において塩基を用いて脱ハロゲン化水素化する
か、或いは ｂ）式（ＶＴ） Ｋ＋ ［式中、 Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は上記の意味を有し、但し条件と
して、基Ｒ１またはＲ２の少なくとも１個はハロゲノア
ルキルを表わす】 のベンズアルデヒド類を塩基の存在下でそして適宜適当
な希釈剤の存在下で５０℃〜１２０゜Ｃの間の温度にお
いて式（■） Ｎ　Ｃ　−　Ｃ　Ｈ　２　　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｈ　　　　（
■）のシアノ酢酸と縮合させそして同時に脱力ルポキシ
ル化する ことを特徴とする方法。

ｌ ｌ．上記９または！ ０の式（ｎ） の化合物の、 中間生成物としての使用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒ＾１は塩素、臭素、アルキル、ハロゲノアルキルまた
   はハロゲノアルコキシを表わし、 Ｒ＾２は塩素、臭素、アルキル、ハロゲノアルキルまた
   はハロゲノアルコキシを表わし、そしてＲ＾３は水素ま
   たは弗素を表わし、 但し条件として、基Ｒ＾１またはＲ＾２の少なくとも１
   個はハロゲノアルキルを表わす］ の３−シアノ−４−フェニル−ピロール誘導体類。 ２、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾１は塩素、臭素、アルキル、ハロゲノアルキルまた
   はハロゲノアルコキシを表わし、 Ｒ＾２は塩素、臭素、アルキル、ハロゲノアルキルまた
   はハロゲノアルコキシを表わし、そしてＲ＾３は水素ま
   たは弗素を表わし、 但し条件として、基Ｒ＾１またはＲ＾２の少なくとも１
   個はハロゲノアルキルを表わす］ の３−シアノ−４−フェニル−ピロール誘導体類の製造
   方法において、 式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は上記の意味を有する］の
   置換された桂皮酸ニトリル類を、適宜塩基の存在下でそ
   して適宜希釈剤の存在下で、式（III）Ｒ＾４−ＳＯ＿
   ２−ＣＨ＿２−ＮＣ（III） ［式中、 Ｒ＾４はアルキルまたは任意に置換されていてもよいア
   リールを表わす］ のスルホニルメチルイソシアニド類と反応させることを
   特徴とする方法。 ３、少なくとも１種の特許請求の範囲第１および２項に
   記載の式（ I ）の３−シアノ−４−フェニル−ピロー
   ル誘導体を含有していることを特徴とする、有害生物防
   除剤。 ４、有害生物類を防除するための、特許請求の範囲第１
   および２項に記載の式（ I ）の３−シアノ−４−フェ
   ニル−ピロール誘導体類の使用。 ５、特許請求の範囲第１および２項に記載の式（ I ）
   の３−シアノ−４−フェニル−ピロール誘導体類を有害
   生物類および／またはそれらの環境に作用させることを
   特徴とする、有害生物類の防除方法。 ６、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 Ｒ＾１は塩素、臭素、アルキル、ハロゲノアルキルまた
   はハロゲノアルコキシを表わし、 Ｒ＾２は塩素、臭素、アルキル、ハロゲノアルキルまた
   はハロゲノアルコキシを表わし、そしてＲ＾３は水素ま
   たは弗素を表わし、 但し条件として、基Ｒ＾１またはＲ＾２の少なくとも１
   個はハロゲノアルキルを表わす］ の置換された桂皮酸ニトリル類。 ７、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 Ｒ＾１は塩素、臭素、アルキル、ハロゲノアルキルまた
   はハロゲノアルコキシを表わし、 Ｒ＾２は塩素、臭素、アルキル、ハロゲノアルキルまた
   はハロゲノアルコキシを表わし、そしてＲ＾３は水素ま
   たは弗素を表わし、 但し条件として、基Ｒ＾１またはＲ＾２の少なくとも１
   個はハロゲノアルキルを表わす］ の置換された桂皮酸ニトリル類の製造方法において、 ａ）式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は上記の意味を有し、但し
   条件として、基Ｒ＾１またはＲ＾２の少なくとも１個は
   ハロゲノアルキルを表わす］ のアニリン類を第一段階で適当な金属塩触媒の存在下で
   適宜適当な希釈剤の存在下で最初にアクリロニトリルと
   反応させ、そして次にこのようにして得られた式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ［式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は上記の意味を有し、但し
   条件として、基Ｒ＾１またはＲ＾２の少なくとも１個は
   ハロゲノアルキルを表わす］ の置換されたα−クロロ−β−フェニルプロピオニトリ
   ル類を第二段階で適宜希釈剤の存在下で０℃〜５０℃の
   間の温度において塩基を用いて脱ハロゲン化水素化する
   か、或いは ｂ）式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ［式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は上記の意味を有し、但し
   条件として、基Ｒ＾１またはＲ＾２の少なくとも１個は
   ハロゲノアルキルを表わす］ のベンズアルデヒド類を塩基の存在下でそして適宜適当
   な希釈剤の存在下で５０℃〜１２０℃の間の温度におい
   て式（VII） ＮＣ−ＣＨ＿２−ＣＯＯＨ（VII） のシアノ酢酸と縮合させそして同時に脱カルボキシル化
   する ことを特徴とする方法。 ８、特許請求の範囲第６または７項に記載の式（II）の
   化合物の、中間生成物としての使用。