PL213843B1 - Sposób wytwarzania włóknistego węglanu wapnia - Google Patents
Sposób wytwarzania włóknistego węglanu wapniaInfo
- Publication number
- PL213843B1 PL213843B1 PL386959A PL38695908A PL213843B1 PL 213843 B1 PL213843 B1 PL 213843B1 PL 386959 A PL386959 A PL 386959A PL 38695908 A PL38695908 A PL 38695908A PL 213843 B1 PL213843 B1 PL 213843B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- copolymer
- solution
- aqueous
- polymer
- Prior art date
Links
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 50
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 title claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 21
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 15
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 11
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 9
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 6
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 6
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 claims 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 claims 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 10
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 206010058467 Lung neoplasm malignant Diseases 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229910052891 actinolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- PCIBVZXUNDZWRL-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol monophosphate Chemical compound OCCOP(O)(O)=O PCIBVZXUNDZWRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 201000005202 lung cancer Diseases 0.000 description 1
- 208000020816 lung neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 208000005069 pulmonary fibrosis Diseases 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania włóknistego węglanu wapnia, w wodnym roztworze mieszaniny rozpuszczalnych soli wapnia, oraz roztworu związku nieorganicznego, źródła anio-2 nów CO3-2, w obecności homopolimeru lub kopolimeru o budowie poli(fosforanu alkilenowego); wytworzony włóknisty węglan wapnia możne znaleźć zastosowanie jako materiał ogniotrwały, izolator termiczny oraz akustyczny, a ponadto, jako napełniacz włóknisty do tworzyw sztucznych.
Znane są włókniste materiały nieorganiczne. Są to krystaliczne postacie nieorganicznych związków, które mogą rozwinąć swój polimorficzny kształt, tego właśnie typu, kiedy nic nie przeszkadza w odpowiednim wzroście. Szczególnie cenne są produkty włókniste, na przykład amiant stanowiący odmianę aktynolitu, zwany częściej azbestem. Azbesty są materiałem kopalnym i znajdowały zastosowanie w przemyśle jako ogniotrwały surowiec na przykład w budownictwie jako materiał ogniotrwały, izolator termiczny oraz akustyczny.1,2 Ponadto, azbest był stosowany jako napełniacz włóknisty do tworzyw sztucznych, stosowany w tej postaci z żywicami fenolowymi do okładzin hamulcowych.
Obecnie nie jest praktycznie wykorzystywany ponieważ okazał się niebezpieczny dla zdrowia (kance3 rogenny).3
Ze względu na znaczenie przemysłowe azbestu poszukiwane są materiały o skupieniu włóknistym, które byłyby bezpieczne dla człowieka. Opracowany został sposób otrzymywania włóknistego fosforanu wapnia, ale firma Monsanto, w której to opracowanie powstało, nie zdecydowała się na podjecie produkcji, ponieważ istniała uzasadniona obawa, że podobnie jak azbest fosforan wapnia może być rakotwórczy i wywoływać włóknienie płuc.4 Prowadzone są również intensywne badania krystalizacji różnych substancji nieorganicznych w obecności środków powierzchniowo czynnych lub związków wielkocząsteczkowych w celu uzyskania kryształów o wymaganej postaci, również o postaci 5 włóknistej. Do otrzymanych tą drogą produktów należy m.in. BaSO4.5 Włókniste postaci minerałów otrzymywane są na ogół w procesie epitaksjalnym6 i rzadziej bezpośrednio w roztworze wodnym. Włókniste kryształy węglanu wapnia otrzymane dotychczas były jedynie w procesie epitaksjalnym, na stałym podłożu.7,8
Nieoczekiwanie, w ramach szeroko zakrojonych badań nad krystalizacją CaCO3 w obecności dihydrofilowych polimerów (wodolubnych), okazało się, że w pewnych szczególnych warunkach mogą powstawać włókniste kryształy CaCO3 bezpośrednio w roztworze, bez stałego podłoża, przy zastosowaniu odpowiednio zbudowanych kopolimerów.
Sposób wytwarzania włóknistych kryształów węglanu wapnia (CaCO3), według wynalazku, po+2 -2 lega na tym, że proces powstawania CaCO3 z jonów Ca+2 oraz jonów CO3-2 prowadzi się w roztworze wodnym, w obecności polimeru o wzorze 1, w którym m oznacza liczbę naturalną od 20 do 120, n oznacza liczbę naturalną od 5 do 70, natomiast x/n oznacza ułamek molowy jednostek powtarzalnych niefosforylowanych, zaś y/n oznacza ułamek molowy jednostek fosforylowanych,
CH3O(CH2CH2O)- [(CH.CHO)^ (CH2CHO)y/nJ CHoOH c
H2OP(O)(OH)2
2. wzór 1 albo polimeru o wzorze 2, w którym α oznacza H lub grupę HOCH2CH2, a (ω) oznacza grupę OH lub grupę OPO(O)(OH)2, p oznacza liczbę naturalną od 5 do 25.
O π
a[OPOCII2CH2]pG)
OH wzór 2 wprowadzając jednocześnie lub kolejno roztwory zawierające jony Ca+2 oraz jony CO3 -2.
PL 213 843 B1
W sposobie według wynalazku, jako kopolimer stosuje się diblokowy kopolimer zawierający bloki poli(tlenku etylenu) oraz bloki jonowe zbudowane z polimeru monoestru kwasu fosforowego, lub homopolimer kwasu fosforowego, poli(fosforan glikolu etylenowego).
W sposobie według wynalazku, korzystnie, w termostatowanym naczyniu umieszcza się wodny roztwór CaCI2 oraz roztwór polimeru zawierającego ceramofilowe grupy kwasowe, roztwór doprowadza się do wymaganego pH od 7 do 11 lub ze zmiennym pH w tych samych granicach, i rozpoczyna się wprowadzanie wodnego roztworu związku nieorganicznego, który jest źródłem anionów CO3-2.
W innym korzystnym wariancie metody do wodnego roztworu polimeru wprowadza się oddziel+2 -2 nie i jednocześnie strumienie wodnych roztworów soli zawierających kationy Ca+2 oraz aniony CO3-2, regulując jednocześnie pH roztworu od 7 do 11, utrzymując zasadowość na niezmiennym poziomie lub ze zmiennym pH w tych samych granicach.
Sposób według wynalazku, korzystnie, prowadzi się krystalizację bezpośrednio w wodnym roztworze mieszaniny rozpuszczalnej soli wapnia, korzystnie CaCI2 oraz roztworu związku nieorganicz-2 nego, będącego źródłem anionów CO3-2, korzystnie Na2CO3, w obecności homopolimeru lub kopolimeru diblokowego o wzorze 1 lub wzorze 2.
W sposobie według wynalazku, korzystnie, stosuje się kopolimer o masie molowej bloku jonowego w kopolimerze od 500 do 5000.
W sposobie według wynalazku, korzystnie, blok niejonowy kopolimeru jest polimerem tlenku etylenu o masie molowej od 1000 do 5000.
Średnica otrzymanych włókien (fig. 1) wynosi od 100 do 200 nm, natomiast długości indywidualnych włókien nie można ustalić, jak to wynika z załączonego rysunku fig. 1.
Prześledzenie kilku indywidualnych włókien CaCO3 zobrazowanych na fig. 1 oraz włókien otrzymanych w innych podobnych doświadczeniach i również obserwowanych w skaningowym mikroskopie elektronowym (SEM) pozwoliło na ustalenie, że stosunek długości (która jest większa niż 10 μm) do średnicy (tzw. „aspect ratio) wynosi nie mniej niż 100.
Powstające włókniste kryształy osiadają w miarę postępu krystalizacji na dnie naczynia, skąd zostają zebrane, przemyte na filtrze i wysuszone. W tej postaci mogą zostać zastosowane w wielu dziedzinach, w których były dotychczas stosowane włókna azbestowe. Zasadniczą różnicą jednak jest biozgodność węglanu wapnia oraz zdolność włókien węglanu wapnia do biodegradacji. Nie ma więc obaw, aby mogły wywoływać raka płuc, jak to ma miejsce z włóknami azbestowymi (a ściślej z pyłem azbestowym, powstającym z włókien). Węglan wapnia bowiem jest stosowany powszechnie pod postacią niewłóknistych krystalitów w wielu dziedzinach, od kosmetyki (kremy, pudry) do napełniaczy polimerów - kauczuków oraz termoplastów. Poszukiwane są więc różne postaci krystalicznego CaCO3, które, stosownie do stanu skupienia, mogą najlepiej wypełnić stawiane wymagania. Pojawienie się włóknistego CaCO3 może stanowić przełom w poszukiwaniu materiału nieorganicznego o włóknistym stanie skupienia, biozgodnego oraz biodegradowalnego. Czas niezbędny do biodegradacji będzie zależał od sposobu przygotowania włókien oraz materiału, z którym włókna będą współpracowały. Inaczej włókna CaCO3 zachowają się w matrycy biodegradowalnej (np. w polilaktydzie), a inaczej w matrycy niepodatnej na biodegradację.
Poniżej przedstawiono przykłady wykonania wynalazku.
P r z y k ł a d I
Krystalizację CaCO3 wobec kopolimeru (wzór 1), pełniącego rolę modyfikatora, prowadzono w termostatowanym naczyniu (5-25°C) zaopatrzonym w mieszadło i dwustrumieniową pompę dozującą. W naczyniu umieszczono 10 ml wodnego roztworu kopolimeru blokowego o stężeniu w zakresie 0.5-5.0 g/l i doprowadzono do pH = 10, dodając kilka kropel wody amoniakalnej. Reakcję prowadzono w atmosferze argonu. Dwa reagenty, 0.025 M Na2CO3 w H2O (pH = 11.5) i 0.025 M CaCI2 w H2O (doprowadzony do pH=10), wkraplano równocześnie (po 10 ml) do naczynia przez dwie teflonowe kapilary. Roztwór był energicznie mieszany, a szybkość dozowania soli wynosiła 1 ml/min. Otrzymane cząstki CaCO3 były dekantowane, przemywane 3-krotnie wodą destylowaną i ostatecznie przechowywane w acetonie.
P r z y k ł a d II
Krystalizację CaCO3 wobec kopolimeru (wzór 2), pełniącego rolę modyfikatora, prowadzono w termostatowanym naczyniu (25°C) zaopatrzonym w mieszadło i dwustrumieniową pompę dozującą. W naczyniu umieszczono 10 ml wodnego roztworu kopolimeru blokowego o stężeniu 2.0 g/l i doprowadzono do pH = 10, dodając kilka kropel wody amoniakalnej. Reakcję prowadzono w atmosferze argonu. Dwa reagenty, 0.025 M Na2CO3 w H2O (pH=11.5) i 0.025 M CaCI2 w H2O (doprowadzony do
PL 213 843 B1 pH = 10), wkraplano równocześnie (po 10 ml) do naczynia przez dwie teflonowe kapilary. Roztwór był energicznie mieszany, a szybkość dozowania soli wynosiła 1 ml/min. Otrzymane cząstki CaCO3 były dekantowane, przemywane 3-krotnie wodą destylowaną i ostatecznie przechowywane w acetonie.
P r z y k ł a d III
Krystalizację CaCO3 prowadzono wobec kopolimeru (wzór 1) w termostatowanym naczyniu (5-25°C) w atmosferze argonu. W naczyniu tym umieszczono 10 ml wodnego roztworu kopolimeru o stężeniu w zakresie 0.5-5.0 g/l oraz 10 ml 0.025 M roztworu CaCI2 w H2O i mieszaninę doprowadzono do pH = 10.5 dodając kilka kropel wody amoniakalnej. Następnie, cały czas mieszając, dodano do układu reakcyjnego za pomocą pompy dozującej, z szybkością 1 ml/min., 10 ml wodnego 0.025 M roztworu Na2CO3. Otrzymane cząstki CaCO3 były dekantowane, przemywane 3-krotnie wodą destylowaną i przechowywane w acetonie w -10°C.
Literatura
1. http://www.mineralszone.com/minerals/asbestos.html
2. http://www.qualitybooks.com/properties-asbestos.htm
3. http://environmentalchemistry.com/yoqi/environmental/asbestosproperties2004.html
4. http://hubpaaes.com/hub/Asbestos-Cancer-Facts-and-Historical-Information
5. http://ntp.niehs.nih.aqv/ntp/roc/eleventh/profiles/s016asbe.pdf
6. J.D. Rinehart, T.D. Tylor, Y. Tian., R.A. Latour Jr, J. Biomed. Mater. Res. 48(6), 833-840 (1999).
7. L. Qi, H. Coelfen, M. Antonietti, Angew. Chem. Int. Ed. 39, No 3 (2000).
8. J. Stolarski, M. Mazur, Acta Palaeontol. Pol. 50(4), 847-865 (2005).
9. US patent: WO/2005/117918. Fibrous minerals, methods for their production using a solution-precursor-solid mechanism, and methods of use.
8. Yi-Y. Kim, A.N. Kulak, Y. Li, T. Batten, M. Kubali, S.P. Armes, F.C. Meldrum, J. Mater. Chem., 2009, DOI: 10.1039/b813101e.
Claims (7)
1. Sposób wytwarzania włóknistego węglanu wapnia (CaCO3) z zastosowaniem modyfikatora homo- lub kopolimeru o budowie poli(fosforanu alkilowego), znamienny tym, że proces powstawania +2 -2
CaCO3 z jonów Ca+2 oraz jonów CO3-2 prowadzi się w roztworze wodnym, zawierającym polimer o wzorze 1, w którym m oznacza liczbę naturalną od 20 do 120, n oznacza liczbę naturalną od 5 do 70,
CH3O(CH2CH2O)-[(CH2CHO)x^(CH2CHO)y/n]K ch2oh c
H2OP(O)(OH)2
2. wzór 1 albo polimer o wzorze 2, w którym α oznacza H lub grupę HOCH2CH2, a ω oznacza grupę OH lub grupę OPO(O)(OH)2, p oznacza liczbę naturalną od 5 do 25
O
II a[OPOCH2CH2]pa>
OH wzór 2 wprowadzając jednocześnie lub kolejno roztwory zawierające jony Ca+2 oraz jony CO3-2.
PL 213 843 B1
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w termostatowanym naczyniu umieszcza się wodny roztwór soli wapnia, korzystnie CaCI2 oraz roztwór polimeru zawierającego ceramofilowe grupy kwasowe, roztwór doprowadza się do wymaganego pH od 7 do 11, i rozpoczyna się wprowadzanie -2 wodnego roztworu związku nieorganicznego, który jest źródłem anionów CO3-2.
3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że do wodnego roztworu polimeru wprowadza się oddzielnie i jednocześnie strumienie wodnych roztworów soli zawierających kationy Ca+2 -2 oraz aniony CO3-2, regulując jednocześnie pH, utrzymując zasadowość na niezmiennym poziomie.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że prowadzi się krystalizację bezpośrednio w wodnym roztworze mieszaniny rozpuszczalnej soli wapnia, korzystnie CaCI2 oraz roztworu związku nie-2 organicznego, będącego źródłem anionów CO3-2, korzystnie Na2CO3, w obecności homopolimeru lub kopolimeru diblokowego o wzorze 1 lub wzorze 2.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się kopolimer o masie molowej bloku jonowego w kopolimerze od 500 do 5000.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że blok niejonowy kopolimeru jest polimerem tlenku etylenu o masie molowej od 1000 do 5000.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się w stałym pH roztworu, w granicach od 7 do 11 lub ze zmiennym pH w tych samych granicach.
Rysunek fig. 1. Zdjęcie SEM włókien CaCO3 otrzymanych w procesie krystalizacji z roztworów wodnych Na2CC>3 i CaCI2 wobec kopolimeru (wzór 1), jak w Przykładzie I.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386959A PL213843B1 (pl) | 2008-12-30 | 2008-12-30 | Sposób wytwarzania włóknistego węglanu wapnia |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386959A PL213843B1 (pl) | 2008-12-30 | 2008-12-30 | Sposób wytwarzania włóknistego węglanu wapnia |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL386959A1 PL386959A1 (pl) | 2010-07-05 |
| PL213843B1 true PL213843B1 (pl) | 2013-05-31 |
Family
ID=42370664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL386959A PL213843B1 (pl) | 2008-12-30 | 2008-12-30 | Sposób wytwarzania włóknistego węglanu wapnia |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213843B1 (pl) |
-
2008
- 2008-12-30 PL PL386959A patent/PL213843B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL386959A1 (pl) | 2010-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Antonietti et al. | Inorganic/organic mesostructures with complex architectures: precipitation of calcium phosphate in the presence of double‐hydrophilic block copolymers | |
| Hardikar et al. | Influence of ionic and nonionic dextrans on the formation of calcium hydroxide and calcium carbonate particles | |
| Hou et al. | DOPO-modified two-dimensional Co-based metal–organic framework: preparation and application for enhancing fire safety of poly (lactic acid) | |
| Qi et al. | Crystal design of barium sulfate using double‐hydrophilic block copolymers | |
| US8691882B2 (en) | Organic-inorganic hybrid scaffolds with surface-immobilized nano-hydroxyapatite and preparation method thereof | |
| JP2012021171A (ja) | リン化合物をベースとする難燃剤系及び難燃性ポリマー組成物 | |
| CN109562998A (zh) | 地质聚合物添加剂连同非溴化阻燃剂在聚合物泡沫中的应用 | |
| Liu et al. | Preparation and characterization of biodegradable polyurethane composites containing oyster shell powder | |
| KR100639290B1 (ko) | 무기 화합물, 이의 제조 방법 및 열가소성 물질에서의 용도 | |
| CN108699774B (zh) | 沉淀碳酸钙 | |
| PL213843B1 (pl) | Sposób wytwarzania włóknistego węglanu wapnia | |
| US20120219595A1 (en) | Biodegradable fiber and fiber wadding for filling bone defects and method for producing the same | |
| KR101318348B1 (ko) | 카테콜아민을 함유하는 바테라이트와 이를 이용한 하이드록시아파타이트의 제조방법 | |
| JP6028652B2 (ja) | フッ素イオン吸着剤の製造方法及びフッ素イオン吸着剤 | |
| Wang et al. | Biomimetic crystallization of calcium carbonate spherules controlled by hyperbranched polyglycerols | |
| Bai et al. | Graphene Oxide Inhibits Calcium Carbonate Nucleation | |
| Pérez-Alvarez et al. | Growth inhibition in calcium sulfate crystal using a copolymer in oil fields: theoretical study and experimental evaluations | |
| Lee et al. | Synthesis of polymer-decorated hydroxyapatite nanoparticles with a dispersed copolymer template | |
| Poorvisha et al. | Synthesis and characterisation of 3-dimensional hydroxyapatite nanostructures using a thermoplastic polyurethane nanofiber sacrificial template | |
| JP4720492B2 (ja) | ポリエステル系繊維構造物 | |
| Aquino et al. | Fabrication and characterization of electrospun polysulfone (psf)/organo-montmorillonite (o-mmt) nanostructured membranes | |
| Mihai et al. | Calcium carbonate and poly (2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid-co-acrylic acid) | |
| KR101577102B1 (ko) | 수처리용 멤브레인 및 그 제조방법 | |
| Zhao et al. | Feasibility of in-situ modifying hydroxyapatite with functional organophosphorus compounds | |
| Domínguez-Díaz et al. | Morphology-induced hydrophobic behavior of electrospun polyhydroxyalkanoate membranes |