PL212596B1 - Nowe barwne pary jonowe z kationem pirydyniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym oraz sposób wytwarzania nowych barwnych par jonowych z kationem pirydyniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym - Google Patents
Nowe barwne pary jonowe z kationem pirydyniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym oraz sposób wytwarzania nowych barwnych par jonowych z kationem pirydyniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowymInfo
- Publication number
- PL212596B1 PL212596B1 PL382724A PL38272407A PL212596B1 PL 212596 B1 PL212596 B1 PL 212596B1 PL 382724 A PL382724 A PL 382724A PL 38272407 A PL38272407 A PL 38272407A PL 212596 B1 PL212596 B1 PL 212596B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- proton
- carbon atoms
- anion
- ethyl
- tert
- Prior art date
Links
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- -1 pyridine cation Chemical class 0.000 title description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 7
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 19
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 11
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 1
- MHYCRLGKOZWVEF-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hydrate Chemical compound O.CCOC(C)=O MHYCRLGKOZWVEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- BELBBZDIHDAJOR-UHFFFAOYSA-N Phenolsulfonephthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 BELBBZDIHDAJOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 229960003531 phenolsulfonphthalein Drugs 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 3
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- AZLXCBPKSXFMET-UHFFFAOYSA-M sodium 4-[(4-sulfophenyl)diazenyl]naphthalen-1-olate Chemical compound [Na+].C12=CC=CC=C2C(O)=CC=C1N=NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 AZLXCBPKSXFMET-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- FFYRIXSGFSWFAQ-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylpyridin-1-ium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 FFYRIXSGFSWFAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N cocaine Chemical compound O([C@H]1C[C@@H]2CC[C@@H](N2C)[C@H]1C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- HFSGSTBSYRUZRU-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-(hexoxymethyl)pyridin-1-ium Chemical compound CCCCCCOC[N+]1=CC=C(CC)C=C1 HFSGSTBSYRUZRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003347 Atropine Natural products 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- RKUNBYITZUJHSG-UHFFFAOYSA-N Hyosciamin-hydrochlorid Natural products CN1C(C2)CCC1CC2OC(=O)C(CO)C1=CC=CC=C1 RKUNBYITZUJHSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000220304 Prunus dulcis Species 0.000 description 1
- 240000007942 Prunus pensylvanica Species 0.000 description 1
- 235000013647 Prunus pensylvanica Nutrition 0.000 description 1
- CXNLAVLIJWVDDJ-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CCCCCCCCCCCCOC[N+]1=CC=C(CC)C=C1 Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCOC[N+]1=CC=C(CC)C=C1 CXNLAVLIJWVDDJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 235000020224 almond Nutrition 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- RKUNBYITZUJHSG-SPUOUPEWSA-N atropine Chemical compound O([C@H]1C[C@H]2CC[C@@H](C1)N2C)C(=O)C(CO)C1=CC=CC=C1 RKUNBYITZUJHSG-SPUOUPEWSA-N 0.000 description 1
- 229960000396 atropine Drugs 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 1
- 229960003920 cocaine Drugs 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 235000015872 dietary supplement Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000009881 electrostatic interaction Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 210000003734 kidney Anatomy 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000007793 ph indicator Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku nowe barwne pary jonowe z kationem pirydyniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym oraz sposób wytwarzania nowych barwnych par jonowych z kationem pirydyniowym i anionem fenolosultoftaleinianowym.
Para jonowa to równomolowa populacja anionów i kationów tworząca w sumie obojętny na zewnątrz elektrolit lub kryształ. Między anionem i kationem nie istnieje jednak bezpośrednie wiązanie atomowe, a jedynie oddziaływanie elektrostatyczne między ładunkami dodatnim kationu i ujemnym anionu. Silnie związane pan jonowe, tworzą chemiczne wiązania jonowe.
Użyte sole pirydynowe, są to czwartorzędowe pochodne najprostszej aminy cyklicznej - pirydyny oraz jej pochodnych posiadających przy pierścieniu podstawniki w pozycjach 3 i 4. Należą do grupy kationowych związków powierzchniowo czynnych, związki te zbudowane są z łańcucha alkilowego przy łączonego do pierścienia pirydyniowego w pozycji 1. W tym przypadku. w pierścieniu znajduje się czwartorzędowy atom azotu, na którym zlokalizowany jest ładunek dodatni. Przeciwjonem jest anion organiczny lub nieorganiczny. Z nieorganicznych anionów najczęściej spotykane są halogenki, tetrafluoroborany, heksafluorofosforany, bis(trinuorometylosullonylo)imidki oraz chlorogliniany takie jak Al2Cl7- i jak Al3Cl10-, natomiast spośród anionów organicznych: migdalony, acesulfamiany, mleczany, salicylany i benzoesany.
Zarówno właściwości fizyczne jak i chemiczne pary jonowej uzależnione są silnie nie tylko od kationu pirydyniowego, ale i od ujemnie naładowanego przeciwjonu. Prekursorami do otrzymywania par jonowych są halogenki pirydynowe, z czego najczęściej stosowane są chlorki. Poprzez wymianę anionu halogenkowego na inne, otrzymuje się pary jonowe zawierające kation organiczny i anion organiczny lub nieorganiczny.
Pirydyna używana jest do skażania etanolu, w syntezie atropiny, kokainy, witamin) PP i B6. Czwartorzędowe pochodne pirydyny są stosowane jako rozpuszczalniki, oraz jako surowiec w przemyśle chemicznym i farmaceutycznym, do produkcji surfaktantów, dezynfekantów, środków antykorozyjnych i impregnatów wodoodpornych, zmiękczaczy do tkanin oraz katalizatorów przeniesienia międzyfazowego.
Czerwień fenolowa (nazwa systematyczna: fenolosulfoftaleina, 4,4-(311-2,1-benzoksatiol-3-ylideno)bis fenol, S,S-ditlenek) jest organicznym barwnikiem stosowanym najczęściej jako chemiczny wskaźnik pH. Ze względu na zmianę barwy z żółtej w odcienie fioletu przy pH w granicach 7, czerwień fenolowa wykorzystywana jest do barwienia płynów ustrojowych takich jak krew, czy wydzielin organizmu np. uryna - w celu kolorymetrycznego oznaczania poprawności funkcjonowania nerek.
Przedmiotem wynalazku są barwne pirydyniowe ciecze jonowe o ogólnym wzorze 1, w którym:
1
R1 oznacza podstawnik alkilowy, prosto łańcuchowy, zawierający od 2 do 18 atomów węgla lub alkok2 symetylowy zawierający od 2 do 18 atomów węgla. R2 oznacza proton lub metyl lub etyl lub tertbutyl, 3
R3 oznacza proton lub grupę hydroksylową, oraz sposób wytwarzania barwnych czwartorzędowych 1 soli pirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym: R1 oznacza podstawnik alkilowy, prostołańcuchowy. 2 zawierający od 2 do 18 atomów węgla lub alkoksymetylowy zawierający od 2 do 18 atomów węgla, R2 3 oznacza proton lub etyl lub tertbutyl, R3 oznacza proton lub grupę hydroksylową, który polega na tym 1 że halogenki pirydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza podstawnik alkilowy, prostołańcuchowy, zawierający od 2 do 18 atomów węgla lub alkoksymetylowy zawierający od 2 do 18 atomów 2 węgla poddaje się reakcji z solą sodową lub potasową o wzorze ogólnym 3, R2 oznacza proton lub 3 metyl lub etyl lub tertbutyl, R3 oznacza proton lub grupę hydroksylową. M oznacza sód lub potas w stosunku molowym 1:1. w temperaturze od 293 do 363K. w środowisku wodnym, przez 30 min. do 24 godz. Następnie dekantuje się wodę znad produktu, przemywa kilkakrotnie strumieniem zimnej wody pozbawionej halogenków i odparowuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem, suszy, dodaje bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, rozpuszcza powstały w wyniku syntezy produkt, sączy, odparowuje rozpuszczalnik, po czym produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 293 do 373K.
Kolejny sposób wytwarzania, polega na tym, że produkt reakcji ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym - hydrofobowym, fazę organiczną przepłukuje się do momentu uzyskania odcieku koloru żółtego, rozpuszczalnik odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem, a następnie suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 373K.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
• otrzymano nową grupę barwników będących pirydyniowymi parami jonowymi.
PL 212 596 B1 • syntezowane nowe barwne sole pirydyniowe rozpuszczalne są w acetonie, chloroformie, alkoholach, DMSO, DMF, słabo rozpuszczalne w wodzie, a nierozpuszczalne w węglowodorach, Tetra chlorometanie, benzynie ekstrakcyjnej, eterze naftowym.
• otrzymane sole znajdują zastosowanie jako: barwniki farb, kolorowe napełniacze polimerowe, składniki smarów czułych na zmiany pH, mas polerskich, lakierów itp., a także składniki środków antybakteryjnych i antygrzybicznych czy suplementów żywieniowych dla zwierząt.
Własności nowych, barwnych par jonowych z kationem pirydyniowym i z anionem fenolosulfoftaleinianowym zestawione są w tabeli 1.
Wynalazkiem są barwne pirydyniowe pary jonowe oraz sposób wytwarzania barwnych par jonowych z anionem fenolosulfoftaleinianowym. Sposób ich wytwarzania ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
Sposób wytwarzania fenolosulfoftaleinianu 1-dodecylopirydyniowego:
Do 5% wodnego roztworu 5 mmol soli sodowej czerwieni fenolowej dodano 5 mmol chlorku 3
1-dodecylopirydyniowego rozpuszczonego w 70 cm3 wody destylowanej. W trakcie dodawania roztworu soli pirydyniowej wypadł oleisty, ciemno czerwony - wiśniowy osad - produkt reakcji, a roztwór przybrał na kilka minut barwę intensywnie pomarańczową. Mieszaninę reakcyjną pozostawiono na 24 godziny w temperaturze 293K, przy ciągłym mieszaniu, po upływie 24 godzin znad produktu zdekantowano wodę zawierającą nieprzereagowane reagenty. Przemyto kilkakrotnie 30 ml porcjami wody destylowanej. Próbkę pozostawiono w suszarce próżniowej w temperaturze 323K do odparowania wody. Następnie produkt ekstrahowano chloroformem. Warstwę chloroformową przemyto trzykrotnie wodą destylowaną. Rozpuszczalnik odpędzono pod zmniejszonym ciśnieniem na wyparce próżniowej.
Produkt suszono w suszarce próżniowej przy obniżonym ciśnieniu, w temperaturze 323K, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 93%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-cfe) δ ppm = 0,85 (t, J=6,7Hz, 3H), 1,23 (s, 19H), 1,88 (t, J=6,4Hz, 2H), 2,5 (m, 1H), 4,57 (t, J=7,51Hz, 2H), 6,46 (d, J=4,3Hz, 4H), 6,95 (m, 1H), 7,17 (d, J=4,3Hz, 3H), 7,39 (m, 2H), 7,89 (t. J=1,0Hz, 1H), 8,13 (t, J=6,9 Hz, 2H), 8,58 (t, J=7,7Hz, 1H), 9,08 (d, J=2,8Hz, 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 162,1: 146,0: 145,4: 144,7: 139,7: 136,8: 130,0: 128,9: 128,7: 128,2: 128,0: 127,9: 127,7: 121,2: 120,8: 113,7: 60,7: 31,2: 30,72: 29,0: 28,9: 28,78: 28,71: 28,3: 25,38: 22,1: 13.9;
Analiza elementarna: C36H43NO5S (601,801): wartości obliczone (%): C = 71,85: H = 7,20: N = 2,33: wartości zmierzone: C = 71,63: H = 7,38: N = 2,51.
P r z y k ł a d II
Sposób wytwarzania fenolosuIfoftaIeinianu 1-dodecyIoksynietylopirydyniowego:
3
Do kolby okrągłodennej o pojemności 100 cm3 wsypano stalą sól sodową czerwieni fenolowej. 3
Wprowadzono 40 cm3 cieplej wody destylowanej. Całość ogrzano do temperatury 303K. Po rozpusz3 czeniu soli dodano 10 mmol chlorku 1-dodecyloksymetylolopirydyniowego rozpuszczonego w 20 cm3 wody destylowanej. W trakcie dodawania roztworu soli pirydyniowej na dnie naczynia pojawiło się ciało stałe, koloru brązowego. Odparowano następnie wodę uzyskując substancję stałą, którą rozkru3 szono i zadano 40 cm3 chloroformu. Przeprowadzono ekstrakcję produktu reakcji, po czym ekstrakt chloroformowy zagęszczono uzyskując czysty produkt.
Produkt suszono w suszarce próżniowej przy obniżonym ciśnieniu, w temperaturze 323K, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 91%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,85 (t, J=6,6Hz, 3H), 1,22 (t, J=3,1Hz, 20H), 2,50 (m, 2H), 3,36 (t, J=4,2Hz, 2H), 3,54 (t, J=4,2Hz, 3H), 5,91 (s, 1H), 6,58 (q, J=6,0Hz, 4H), 7,15 (m, 5H), 7,53 (q, J=4,5Hz, 2H), 7,95 (m, 1H), 8,22 (t, J=3,8Hz, 1H), 9,11 (q, J=4,0Hz, 1H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 155,4; 147,2; 144,5; 143,4; 139,7; 138,6; 134,0; 130,4; 129,3; 128,97; 128,92; 128,5; 128,0; 125,6; 118,4; 113,7; 88,5; 70,2; 60,7; 32,5; 31,3; 29,1; 29,0; 28,97; 28,94; 28,7; 28,60; 25,5; 25,2; 22,1; 13,9;
Analiza elementarna: C37H45NO6S (631,827): wartości obliczone (%): C = 70,36; H = 7,13; N = 2,21; wartości zmierzone: C = 70,59; H = 7,31; N = 2,07.
PL 212 596 B1
P r z y k ł a d III
Sposób wytwarzania fenolosulfoftaleinianu 1-dodecyloksymetylo-4-tert-butyIopirydyniowego:
Do naczynia reakcyjnego zawierającego wodny 15% roztwór 5 mmol soli sodowej czerwieni fenolowej dodano 10 mmol chlorku 1-dodecyloksymetylo-4-tert-butylopirydyniowego rozpuszczonego 3 w 70 cm3 wody destylowanej. W trakcie dodawania roztworu soli pirydyniowej zaobserwowano zmianę zabarwienia cieczy w naczyniu, przybrała ona barwę ciemno pomarańczową, a na dnie pojawił się osad - produkt reakcji. Mieszaninę reakcyjną pozostawiono na 24 godziny w temperaturze 293K, po 3 upływie 24 godzin do naczynia reakcyjnego dodano 50 cm3 octanu etylu dla oczyszczenia produktu od nieprzereagowanych substratów. Po skłóceniu faz. układ pozostawiono na 2 godziny do czasu powstania wyraźnej granic) między fazami. Fazę organiczną oddzielono, natomiast fazę wodną zagęsz3 czono do 10 cm3, resztę wody zdekantowano. a osadzony na ściankach i dnie naczynia produkt 3 przemyto 3 razy wodą destylowaną w porcjach po 25 cm3. Następnie produkt suszono w komorowej suszarce próżniowej, pod obniżonym ciśnieniem, w temperaturze 333K, przez 24 godziny.
Otrzymano produkt z wydajnością 89%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-A) δ ppm = 0,84 (m, 4H), 1,33 (m, 20H), 2,50 (m, 1H), 3,45 (m, 9H), 5,85 (s, 2H), 6,53 (m, 4H), 6,78 (m, 3H), 7,10 (m, 3H), 7,39 (m, 1H), 7,91 (m, 1H), 8,26 (m, 2H), 9,01 (m, 2H), 9,17 (s, 1H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 171,6; 155,4; 146,8; 144,5; 142,9; 139,7; 137,0; 130,6; 130,4; 129,8; 128,9; 128,3; 128,0; 127,5; 127,3; 126,2; 124,9; 113,7; 94,4; 87,7; 81,3; 79,1; 70,0; 66,9; 60,7; 36,4; 32,5; 31,2; 31,0; 29,5; 29,2; 29,0; 28,7; 28,5; 25,5; 22,1; 22,0; 13,9;
Analiza elementarna: C41H53NO6S (687,935): wartości obliczone (%): C = 71,58; H = 7,76; N = 2,03; wartości zmierzone: C = 71,85; H = 7,55; N = 2,19.
P r z y k ł a d IV
Sposób wytwarzania fenolosulfoftaleinianu 1-heksyloksymetylo-4-etylopirydyniowego:
Do kolby znajdującej się na łaźni wodnej o temperaturze 313K wprowadzono 8% roztwór wodny soli potasowej czerwieni fenolowej zawierający 5 mmol substancji. Wkroplono powoli 10 mmol chlorku 1-dodecyloksymetylo-4-etylopirydyniowego rozpuszczonego w chloroformie. W trakcie dodawania soli pirydyniowej obserwowano w kolbie na powierzchni cieczy zmianę barwy z ciemno czerwonej na pomarańczową. Na dnie naczynia, w warstwie chloroformowej pojawił się sie ciemny, stały osad, którym był produkt reakcji. Mieszaninę reakcyjną pozostawiono bez mieszania na 24 godziny w temperaturze 313K. Po upływie tego czasu warstwę wodną oddzielono. Z warstwy chloroformowej odpędzono pod zmniejszonym ciśnieniem rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej przy obniżonym ciśnieniu, w temperaturze 323K, przez 24 godziny.
Otrzymano produkt z wydajnością 92%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,83 (t, J=4,5Hz, 3H), 1,22 (m, 13H), 1,48 (q, J=5,0Hz, 2H), 2,92 (q, J=5,6Hz, 2H), 5,84 (s, 3H), 6,55 (m, 2H), 7,18 (d, J=4,5Hz, 5H), 7,46 (q, J=7,4Hz, 1H), 8,04 (d, J=6,5Hz, 3H), 8,97 (d, J=6,4Hz, 3H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 165,4; 155,3; 145,5; 144,4; 143,5; 143,0; 1142,6; 139,5; 137,4; 135,6; 130,5; 130,2; 129,3; 129,0; 128,9; 128,7; 127,2; 126,7; 113,6; 87,7; 81,3; 69,6; 30,8; 28,5; 28,2; 24,8; 22,0; 13,9; 13,3;
Analiza elementarna: C33H37NO6S (575,719): wartości obliczone (%): C = 68,85; H = 6,48; N = 2,43; wartości zmierzone: C = 69,05; H = 6,55; N = 2,57.
PL 212 596 B1
T a b e l a 1. Własności cieczy jonowych.
| Nr cieczy jonowej | R1 | Wydajność [%] | -X 0 -t-' 0 | t.r. [°C] | barwa | postać |
| 1 | C4H9 | 74 | 135 | 152 | pomarańczowa | S |
| 2 | C6H13 | 56 | 124 | 148 | czerwono - pomarańczowa | S |
| 3 | C8H17 | 90 | 105 | 139 | pomarańczowa | S, k |
| 4 | C10H21 | 68 | 88 | 135 | czerwono - pomarańczowa | S |
| 5 | C12H25 | 71 | 76 | 134 | czerwona | S |
| 6 | C4H9 | 88 | 96 | 151 | czerwono - pomarańczowa | S |
| 7 | C6H13 | 69 | 90 | 143 | czerwono - pomarańczowa | |
| 8 | C8H17 | 69 | 93 | 140 | czerwono - pomarańczowa | S |
| 9 | C10H21 | 84 | 91 | 131 | czerwono - pomarańczowa | S |
| 10 | C12H25 | 71 | 89 | 135 | czerwona | |
| 11 | C4H9 | 87 | 98 | 167 | czerwona | S |
| 12 | C6H13 | 92 | 90 | 143 | czerwono - pomarańczowa | S |
| 13 | C8H17 | 77 | 84 | 155 | czerw ono - pomarańczowa | S |
| 14 | C10H21 | 67 | 75 | 153 | czerwona | S |
| 15 | C12H25 | 65 | 71 | 127 | pomarańczowa | S |
| 16 | C4H9 | 87 | 103 | 212 | czerwono - pomarańczowa | S |
| 17 | C6H13 | 69 | 100 | 209 | czerwono - pomarańczowa | S |
| 18 | C8H17 | 75 | 87 | 197 | czerwona | S |
| 19 | C10H21 | 68 | 80 | 174 | czerwono - pomarańczowa | S |
| 20 | C12H25 | 73 | 72 | 156 | czerwono - pomarańczowa | S |
t.t.-temperatura topnienia, t.r.-temperatura rozkładu, s-ciało stałe, k-krystaliczne
1-5 - fenolosulfoftaleiniany 1-alkoksymetylopirydyniowe
6-10 - fenolosulfoftaleiniany 1-alkoksymetylo-4-metylopirydyniowe
11-15 - fenolosulfoftaleiniany 1-alkoksymetylo-4-etyIopirydyniowe
16-20 - fenolosulfoftaleiniany 1-alkoksymetylo-4-tertbutylopirydyniovve
Claims (3)
1. Nowe barwne pary jonowe z kationem pirydyniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym 1 o wzorze ogólnym 1, w którym: R1 oznacza podstawnik alkilowy, prostołańcuchowy zawierający od 2 2 do 18 atomów węgla albo alkoksymetylowy zawierający od 2 do 18 atomów węgla, R2 oznacza proton 3 albo metyl, albo etyl, albo tertbutyl, R3 oznacza proton albo grupę hydroksylową.
2. Sposób wytwarzania nowych barwnych par jonowych z kationem pirydyniowym i anionem fe1 nolosulfoftaleinianowym o wzorze ogólnym 1, w którym: R1 oznacza podstawnik alkilowy, prostołańcuchowy zawierający od 2 do 18 atomów węgla albo alkoksymetylowy zawierający od 2 do 18 atomów 23 węgla, R2 oznacza proton albo metyl, albo etyl, albo tertbutyl, R3 oznacza proton albo grupę hydroksy1 lową, znamienny tym, że halogenki pirydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza podstawnik alkilowy, prostołańcuchowy zawierający od 2 do 18 atomów węgla albo alkoksymetylowy zawiera23 jący od 2 do 18 atomów węgla, R2 oznacza proton albo metyl, albo etyl, albo tertbutyl, R3 oznacza proton albo grupę hydroksylową poddaje się reakcji z solą sodową albo potasową, o wzorze ogólnym 3, w którym M oznacza sód albo potas, w stosunku molowym 1:1. w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie w 303K, w środowisku wodnym, przez 30 minut do 24 godzin, następnie znad produktu dekantuje się wodę zawierającą nieprzereagowane substraty. przemywa trzykrotnie wodą. nie zawierającą chlorków 3 w porcjach po 30 cm3 dalej produkt ekstrahuje się chloroformem, przemywa wodą do uzyskania barwy
PL 212 596 B1 żółtej i po oddzieleniu warstwy wodnej usuwa się rozpuszczalnik organiczny pod zmniejszonym ciśnieniem, po czym produkt suszy się przez 24 godziny pod obniżonym ciśnieniem.
3. Sposób wytwarzania nowych barwnych par jonowych z kationem pirydyniowym i anionem fe1 nolosulfoftaleinianowym o wzorze ogólnym 1, w którym: R1 oznacza podstawnik alkilowy, prostołańcuchowy, zawierający od 2 do 18 atomów węgla albo alkoksymetylowy zawierający od 2 do 18 atomów 23 węgla, R2 oznacza proton albo metyl, albo etyl, albo tertbutyl, R3 oznacza proton albo grupę hydroksy1 lową, znamienny tym, że halogenki pirydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym: R1 oznacza podstawnik alkilowy, prostołańcuchowy, zawierający od 2 do 18 atomów węgla albo alkoksymetylowy,
23 zawierający od 2 do 18 atomów węgla, R2 oznacza proton albo metyl, albo etyl, albo tertbutyl, R3 oznacza proton albo grupę hydroksylową poddaje się reakcji z solą sodową albo potasową o wzorze ogólnym 3, w którym: M oznacza sód albo potas, w stosunku molowym 1:1, w temperaturze od 293 do 333K, korzystnie w 313K, w środowisku octan etylu - woda, w czasie 30 minut do 24 godzin, po rozdziale faz warstwę wodną zawierającą sole nieorganiczne oddziela się, natomiast z warstwy organicznej odparowuje się rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem, po czym produkt suszy się 24 godziny.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL382724A PL212596B1 (pl) | 2007-06-22 | 2007-06-22 | Nowe barwne pary jonowe z kationem pirydyniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym oraz sposób wytwarzania nowych barwnych par jonowych z kationem pirydyniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL382724A PL212596B1 (pl) | 2007-06-22 | 2007-06-22 | Nowe barwne pary jonowe z kationem pirydyniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym oraz sposób wytwarzania nowych barwnych par jonowych z kationem pirydyniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL382724A1 PL382724A1 (pl) | 2009-01-05 |
| PL212596B1 true PL212596B1 (pl) | 2012-10-31 |
Family
ID=42984924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL382724A PL212596B1 (pl) | 2007-06-22 | 2007-06-22 | Nowe barwne pary jonowe z kationem pirydyniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym oraz sposób wytwarzania nowych barwnych par jonowych z kationem pirydyniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212596B1 (pl) |
-
2007
- 2007-06-22 PL PL382724A patent/PL212596B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL382724A1 (pl) | 2009-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1215621A3 (ru) | Способ получени карбостирильных производных или их фармацевтически приемлемых солей | |
| TW200415139A (en) | Ionic liquids containing borate or phosphate anions | |
| Segapelo et al. | (Pyrazolylmethyl) pyridine platinum (II) and gold (III) complexes: Synthesis, structures and evaluation as anticancer agents | |
| JP2022523448A (ja) | Ｆｇｆｒ４キナーゼ阻害剤、その製造方法及び用途 | |
| McNeice et al. | Quinine based ionic liquids: A tonic for base instability | |
| RS59725B1 (sr) | Postupak prečišćavanja za jedinjenja fosfaplatina | |
| PL212596B1 (pl) | Nowe barwne pary jonowe z kationem pirydyniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym oraz sposób wytwarzania nowych barwnych par jonowych z kationem pirydyniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym | |
| Tan et al. | Mono-Schiff-base or di-Schiff-base? Synthesis, spectroscopic, X-ray structural and DFT study of a series of Schiff-bases derived from benzil dihydrazone | |
| US11939336B2 (en) | Aryl triazole cages | |
| CN104086436A (zh) | 一种星形四季铵盐的合成方法 | |
| TW202246271A (zh) | 氮雜芳基化合物、其製備方法及應用 | |
| US10100055B2 (en) | Imidazopyrroloquinoline salt, method for producing the same, medicament, cosmetic, and food | |
| Blokhina et al. | Study of dissolution and transfer processes of new bioactive thiazolo [4, 5-d] pyrimidine derivatives in modeling biological systems | |
| TW202425978A (zh) | C5ar1拮抗劑及其用途 | |
| US20210206788A1 (en) | Ionic metal alkylidene compounds and use thereof in olefinic metathesis reactions | |
| JP2012026981A (ja) | テトラフルオロホウ酸イオン検出剤、テトラフルオロホウ酸イオン検出キット、及びテトラフルオロホウ酸イオン検出方法 | |
| Knorr et al. | Structures and stereoinversions of β-shielded α-Li (or K or Cs)-acrylonitriles: A mechanism with neighborly assistance | |
| Kaźmierska et al. | Dicationic derivatives of dinaphthotetraaza [14] annulene: synthesis, crystal structures and the preliminary evaluation of their DNA binding properties | |
| Schwärzler et al. | Quaternary 4-amino-1, 2, 4-triazolium salts: Crystal structures of ionic liquids and N-heterocyclic carbene (NHC) complexes | |
| Kukhareva et al. | Electrophilic Substitution in the Dihydroquercitin System. Aminomethylation. | |
| PL215045B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,2,4-triazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 1,2,4-triazolowym | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL223201B1 (pl) | Metyloimidazoliowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL207985B1 (pl) | Barwne krzemionki o powierzchni zmodyfikowanej cieczą jonową oraz sposób wytwarzania barwnych krzemionek o powierzchni zmodyfikowanej cieczą jonową | |
| Zhou et al. | Crystal and Molecular Structures of Two Salts Based on Polyamine Deribatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100622 |