PL212379B1 - Bis(trifluorometylosulfonylo)imidki [(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowe, sposób otrzymywania bis(trifluorometylosulfonylo)imidków [(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowych - Google Patents
Bis(trifluorometylosulfonylo)imidki [(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowe, sposób otrzymywania bis(trifluorometylosulfonylo)imidków [(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowychInfo
- Publication number
- PL212379B1 PL212379B1 PL379942A PL37994206A PL212379B1 PL 212379 B1 PL212379 B1 PL 212379B1 PL 379942 A PL379942 A PL 379942A PL 37994206 A PL37994206 A PL 37994206A PL 212379 B1 PL212379 B1 PL 212379B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- proton
- methyl
- bis
- trifluoromethylsulfonyl
- imides
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są bis(trifluorometylosulfonylo)imidki [(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymety12 lo]pirydyniowe o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza proton lub grupę metylową, R2 oznacza 3 proton lub grupę metylową lub karbamoilową lub dimetyloaminową, R3 oznacza proton lub grupę metylową lub tert-butylową oraz sposób ich otrzymywania.
Ochrona środowiska naturalnego jest koniecznością ludzkiego działania. Obecnie dysponujemy odpowiednią wiedzą i techniką, aby skutecznie chronić środowisko przed szkodliwymi czynnikami chemicznymi. Opracowanie XII zasad zielonej chemii pozwala kompleksowo projektować założenia technologiczne nowych przyjaznych dla środowiska technologii. Ciecze jonowe a raczej odkryte ich właściwości na przełomie wieku stanowią istotny element w zakresie zielonej chemii. Głównie zauważane są jako zielone rozpuszczalniki.
O tej kwalifikacji zadecydowała niska prężność par nad roztworem tych jonowych połączeń.
Sole pirydyniowe są zaliczane do cieczy jonowych. Opisane są liczne grupy tych soli włącznie z podaniem ich właściwości fizyko-chemicznych. Nową grupę stanowią chiralne sole pirydynowe. Charakteryzują się chiralnym centrum, które jest zlokalizowane na kationie lub na anionie.
Według wynalazku w sposobie otrzymywania bis(trifluorometylosulfonylo)imidku [(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowego o wzorze ogólnym 1, istota rozwiązania polega na tym, że chlorek 1
[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowy o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza proton lub 2 grupę metylową, R2 oznacza proton lub grupę metylową lub karbamoilową lub dimetyloaminową, 3
R3 oznacza proton lub grupę metylową lub tert-butylową, poddaje się reakcji z bis(trifluorometylosulfonylo)imidkiem litu /LiN(CF3SO2)2/ w stosunku molowym 0,8-1,5 w temperaturze od 273 do 373K w obecności rozpuszczalnika organicznego polarnego lub w wodzie destylowanej.·
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne. Syntezowano nowe chiralne sole pirydyniowe w reakcji wymiany anionu chlorkowego na anion bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy z wysoką wydajnością. Otrzymane bis(trifluorometylosulfonylo)imidki [(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowe są cieczami hydrofobowymi, ciekłe w szerokim zakresie temperatury. Są to ciecze jonowe o niskiej prężności par w temperaturze pokojowej, stabilne w warunkach laboratoryjnych. Rozpuszczają dobrze związki organiczne. Mogą być stosowane jako polarne rozpuszczalniki. Cechę tą sprawdzono przeprowadzając reakcję Diesla-Adlera stosując jako rozpuszczalnik bis(trifluorometylosulfonylo)imidek 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowy. Jako substraty zastosowano maleinian dimetylu oraz cyklopentadien. Otrzymano produkty reakcji Dielsa-Aldera z wydajnością 95% o stosunku izomerów endo/ekso równym 3. Izomery oznaczono metodą chromatografii gazowej.
Przedmiot wynalazku został bliżej objaśniony na zamieszczonych przykładach:
P r z y k ł a d 1
Otrzymywanie bis(trifluorometylosulfonylo)imidku 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-4-metylopirydyniowego
W naczyniu szklanym rozpuszczono 0,5 mola chlorku (1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowego w 20 cm wody destylowanej. Następnie intensywnie mieszając dodano 0,6 mola bis(trifluorometylosulfonylo)imidku litu, uprzednio rozpuszczonego w wodzie. Reakcję prowadzono w temperaturze 273K. Po 24 godzinach otrzymano produkty reakcji wymiany, w postaci cieczy jonowej, który przemywano wodą destylowaną w celu usunięcia chlorków, a następnie suszono w suszarce próżniowej. Wydajność reakcji osiągnęła 96%. Analiza elementarna CNH i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliła zidentyfikować otrzymany produkt.
1H NMR (CDCl3, 25°C) δ [ppm] = 0,46 (d, J = 7,1 Hz, 3H); 0,83 (m, 9H); 1,38 (m, 2H); 1,64 (m, 2H); 2,05 (m, 2H); 3,42 (td, J = 10,4 Hz, J = 4,1 Hz, 1H); 5,90 i 5,94 (d, J = 10,4 Hz, 2H, AB system); 8,13 (m, 2H); 8,61 (m, 1H); 8,96 (m, 2H), 13C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 15,0; 20,6; 21,6; 22,4; 25,2; 30,9; 33,6; 39,9; 47,4; 81,6; 87,5; 128,2; 146,9; 147,0; anion: 113,2; 117,4; 121,7; 125,9.
Analiza elementarna (%) dla C18H26F6N2O5S2 (528,66): wartości teoretyczne: C 40,89; H 4,97; N 5,30; wartości doświadczalne: C 40,97; H 4,80; N 5,19.
PL 212 379 B1
P r z y k ł a d 2
Otrzymywanie bis(trifluorometylosulfonylo)imidku 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-4-metylopirydyniowego
Do reaktora szklanego, zaopatrzonego w dipol magnetyczny wprowadzono 0,7 mola chlorku 3
1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-2-metylopirydyniowego oraz 40 cm3 alkoholu pierwszorzędowego. Następnie dodano 0,85 mola bis(trifluorometylosulfonylo)imidku litu, uprzednio rozpuszczonego w alkoholu pierwszorzędowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 303 K. Po 24 godzinach alkohol odpędzono, a otrzymaną ciecz jonową, przemywano wodą destylowaną, następnie suszono w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wyniosła 87%. Analiza elementarna CNH i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziła strukturę syntezowanego związku.
1H NMR (CDCl3, 25°C) δ [ppm] = 0,40 (d, J = 7,1 Hz, 3H); 0,83 (m, 9H); 1,30 (m, 2H); 1,64 (m, 2H); 2,03 (m, 2H); 3,02 (s, 3H); 3,42 (td, J = 10,4 Hz, J = 4,1 Hz, 1H); 5,90 i 5,94 (d, J = 10,7 Hz, 2H, AB system); 7,82 (m, 2H); 8,28 (m, 1H); 9,34 (m, 1H);
13C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 15,1; 20,6; 20,7; 21,8; 22,4; 25,2; 30,9; 33,6; 40,1; 47,4; 79,2; 85,1; 124,2; 128,9; 145,6; 146,2; 154,4; anion: 113,3; 117,5; 121,8; 126,0;
Analiza elementarna (%) dla C19H28F6N2O5S2 (542,69): wartości teoretyczne: C 42,05; H 5,21; N 5,16; wartości doświadczalne: C 42,17; H 5,19; N 5,23.
P r z y k ł a d 3
Otrzymywanie bis(trifluorometylosulfonylo)imidku 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-4-metylopirydyniowego 3
Do kolby o pojemności 150 cm3 wprowadzono 0,35 mola chlorku 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-4-metylopirydyniowego oraz 15 cm wody destylowanej. Po dokładnym rozpuszczeniu substratu dodano 0,5 mola bis(trifluorometylosulfonylo)imidku litu, w postaci roztworu wodnego. Reakcję prowadzono w temperaturze 373K. Produkt reakcji w postaci cieczy jonowej został zidentyfikowany na podstawie analizy elementarnej i spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego.
1H NMR (CDCl3, 25°C) δ [ppm] = 0,46 (d, J = 6,9 Hz, 3H); 0,88 (m, 9H); 1,35 (m, 2H); 1,63 (m, 2H); 2,05 (m, 2H); 2,70 (s, 3H); 3,36 (td, J = 10,7 Hz, J = 4,4 Hz, 1H); 5,77 i 5,81 (d,J = 10,4 Hz, 2H, AB system); 8,61 (d,J = 6,6 Hz, 2H); 8,78 (d, J =6,9 Hz, 2H), 13C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 15,1; 20,6; 21,7; 22,2; 22,5; 25,2; 30,9; 33,7; 39,9; 47,3; 80,2; 85,9; 127,6; 141,2; 159,1; anion: 113,1; 117,5; 121,9; 125,8.
Analiza elementarna (%) dla C19H28F6N2O5S2 (542,69): wartości teoretyczne: C 42,05; H 5,21; N 5,16; wartości doświadczalne: C 42,10; H 5,28; N 5,03.
P r z y k ł a d 4
Otrzymywanie bis(trifluorometylosulfonylo)imidku 4-tert-butylo-1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-4-metylopirydyniowego
Do reaktora o pojemności 250 cm wprowadzono 0,9 mola chlorku 4-tert-butylo-1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowego i 50 cm acetonu. Następnie intensywnie mieszając dodano 1,1 mola bis(trifluorometylosulfonylo)imidku litu, uprzednio rozpuszczonego w acetonie.
Reakcję prowadzono w temperaturze 288K przez 15 minut. Odparowano rozpuszczalnik, a produkt w postaci cieczy jonowej przemyto wodą. Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdza strukturę otrzymanego imidku.
1H NMR (CDCl3, 25°C) δ [ppm] = 0,40 (d, J = 7,1 Hz, 3H); 0,89 (m, 9H); 1,35 (m, 11H); 1,63 (m, 2H); 1,97 (m, 2H); 3,36 (td, J = 10,4 Hz, J= 4,1 Hz, 1H); 5,80 (t, J = 10,4 Hz, 2H, AB system); 8,06 (d, J = 7,1 Hz, 2H); 8,83 (d, J = 6,9 Hz, 2H), 13C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 14,9; 20,6; 21,7; 22,4; 25,2 (C8); 29,7; 30,9; 33,7; 36,7; 39,9; 47,4; 78,1; 86,5; 125,2; 142,3; 173,3; anion: 113,3; 117,5; 121,8; 126,0.
Analiza elementarna (%) dla C22H34F6N2O5S2 (584,78): wartości teoretyczne: C 45,18; H 5,87; N 4,79; wartości doświadczalne: C 45,25; H 5,94; N 4,63.
P r z y k ł a d 5
Otrzymywanie bis(trifluorometylosulfonylo)imidku 3-karbamilo-1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-4-metylo]pirydyniowego
W kolbie, zaopatrzonego w dipol magnetyczny, rozpuszczono 0,5 mola chlorku 3-karbamoilo-13
-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowego w 35 cm3 wody destylowanej. Następnie dodano 0,65 mola bis(trifluorometylosulfonylo)imidku litu, w formie roztworu wodnego. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej. Po 15 minutach wypadał produkt z mieszaniny reakcyjnej w postaci białego osadu, który odsączono a następnie przemyto wodą destylowaną i ostatecznie suszono w eksyka4
PL 212 379 B1 torze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 98%. Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego związku.
1H NMR (CDCl3, 25°C) δ [ppm] = 0,50 (d, J = 6,9 Hz, 3H); 0,93 (m, 9H); 1,63 (m, 2H); 1,99 (m, 2H); 3,46 (td, J= 10,4 Hz, J = 4,1 Hz, 1H); 5,96 i 6,01 (d, J = 10.2 Hz, 2H, AB system); 6,87 (s, 1H); 7,62 (s, 1H); 8,18 (t, J= 7,7 Hz 1H); 9.02 (d, J= 7,4 Hz, 2H); 9,38 (s, 1H), 13C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 15,2; 20,7; 21,7; 22,5; 25,4; 31,1; 33,7; 40,1; 47,6; 82,2; 88,0; 128,3; 134,0; 142,5; 143,9; 145,6; 163,0; anion: 113,1; 117,3; 121,6; 125,8.
Analiza elementarna (%) dla C19H27F6N3O6S2 (571,69): wartości teoretyczne: C 39,91; H 4,77; N 7,35; wartości doświadczalne: C 39,99; H 4,85; N 7,21.
Claims (2)
1. Bis(trifluorometylosulfonylo)imidki [(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowe, o wzorze 12 ogólnym 1, w którym R1 oznacza proton lub grupę metylową, R2 oznacza proton lub grupę metylową 3 lub karbamoilową lub dimetyloaminową, R3 oznacza proton lub grupę metylową lub tert-butylową.
2. Sposób wytwarzania bis(trifluorometylosulfonylo)imidków [(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymety12 lo]pirydyniowych, o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza proton lub grupę metylową, R2 oznacza 3 proton lub grupę metylową lub karbamoilową lub dimetyloaminową, R3 oznacza proton lub grupę metylową lub tert-butylową, znamienny tym, że chlorek [(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowy o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza proton lub grupę metylową, R2 oznacza proton lub grupę 3 metylową lub karbamoilową lub dimetyloaminową, R3 oznacza proton lub grupę metylową lub tertbutylową, poddaje się reakcji z bis(trifluorometylosulfonylo)imidkiem litu w stosunku molowym 0,8-1,5, w temperaturze od 273 do 373 K w obecności wody destylowanej lub rozpuszczalnika organicznego.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL379942A PL212379B1 (pl) | 2006-06-14 | 2006-06-14 | Bis(trifluorometylosulfonylo)imidki [(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowe, sposób otrzymywania bis(trifluorometylosulfonylo)imidków [(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL379942A PL212379B1 (pl) | 2006-06-14 | 2006-06-14 | Bis(trifluorometylosulfonylo)imidki [(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowe, sposób otrzymywania bis(trifluorometylosulfonylo)imidków [(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL379942A1 PL379942A1 (pl) | 2007-12-24 |
| PL212379B1 true PL212379B1 (pl) | 2012-09-28 |
Family
ID=43027998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL379942A PL212379B1 (pl) | 2006-06-14 | 2006-06-14 | Bis(trifluorometylosulfonylo)imidki [(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowe, sposób otrzymywania bis(trifluorometylosulfonylo)imidków [(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212379B1 (pl) |
-
2006
- 2006-06-14 PL PL379942A patent/PL212379B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL379942A1 (pl) | 2007-12-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105801575B (zh) | 一种咪唑并[1,2-a]吡啶的合成方法 | |
| AU2022264993A1 (en) | Preparation method for pyrrole amide compound | |
| McNeice et al. | Quinine based ionic liquids: A tonic for base instability | |
| Knight et al. | Synthesis of 3-aminoBODIPY dyes via copper-catalyzed vicarious nucleophilic substitution of 2-halogeno derivatives | |
| US10844081B2 (en) | Protected organoboronic acids with tunable reactivity, and methods of use thereof | |
| CN102070509B (zh) | 一种制备3-烯丙基-3-羟基氧化吲哚的方法 | |
| PL212379B1 (pl) | Bis(trifluorometylosulfonylo)imidki [(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowe, sposób otrzymywania bis(trifluorometylosulfonylo)imidków [(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowych | |
| CN107814757A (zh) | 一种合成多取代吡咯衍生物的方法 | |
| Molina et al. | Preparation, reactivity and synthetic applications of bis (iminophosphoranes): new entries to fused 1, 3, 5-benzotriazepines, 1, 3-benzodiazepines and indole derivatives | |
| Mahanta et al. | 5, 10-Diacylcalix [4] pyrroles: synthesis and anion binding studies | |
| Dey et al. | Structure directing roles of weak noncovalent interactions and charge-assisted hydrogen bonds in the self-assembly of solvated podands: an example of an anion-assisted dimeric water capsule | |
| CN114643080B (zh) | 一种烯烃光二聚催化剂及其制备方法和应用 | |
| Thomas et al. | Homoselenacalix [4] arenes: synthetic exploration and metallosupramolecular chemistry | |
| CN101440044B (zh) | 含氟Gemini季铵盐稀土Lewis酸 | |
| PL213399B1 (pl) | Chiralne bis(trifluorometylosulfonylo)imidki 1-alkoksymetylo-3-[(1R,2S,5R)-(-)- -mentoksymetylo]imidazoliowe oraz sposób ich otrzymywania | |
| CN108623496B (zh) | 3-乙基-4-氟苯甲腈的制备方法 | |
| KR102044806B1 (ko) | 신규한 화합물 및 이의 용도 | |
| Cruz-Hernández et al. | On the Synthesis of a Novel Chiral Phosphorodiamidic Acid Containing the α-Phenylethyl Moiety: Insights on its Conformation and Reactivity | |
| CN104844608B (zh) | 相转移催化法合成双环胍tbd的工艺方法 | |
| CN114057658B (zh) | 一种多三氮唑类化合物、其制备方法及应用 | |
| EP4444696B1 (en) | Production process for 3,5-di-tert-butylbenzenesulfonic acid | |
| JP7224548B2 (ja) | 含フッ素縮環ピリミジン化合物およびその製造方法 | |
| CN114907241B (zh) | 一种含氟磺酰基的胍类化合物及其制备方法和应用 | |
| CN102267946B (zh) | 高光学纯度含手性联萘骨架的α-季碳氨基酸酯类化合物、其制备方法及用途 | |
| CN111362832A (zh) | 环丙烷类化合物及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090614 |