PL211725B1 - Nowy kationowy związek typu gemini, sposób wytwarzania nowego kationowego związku typu gemini oraz zastosowanie nowego kationowego związku typu gemini w koncentracie środka do konserwacji drewna i betonu - Google Patents

Nowy kationowy związek typu gemini, sposób wytwarzania nowego kationowego związku typu gemini oraz zastosowanie nowego kationowego związku typu gemini w koncentracie środka do konserwacji drewna i betonu

Info

Publication number
PL211725B1
PL211725B1 PL385381A PL38538108A PL211725B1 PL 211725 B1 PL211725 B1 PL 211725B1 PL 385381 A PL385381 A PL 385381A PL 38538108 A PL38538108 A PL 38538108A PL 211725 B1 PL211725 B1 PL 211725B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
carbon atoms
weight
group
glycol
gemini
Prior art date
Application number
PL385381A
Other languages
English (en)
Other versions
PL385381A1 (pl
Inventor
Stanisław Szczepaniak
Remigiusz Szczepaniak
Original Assignee
Remigiusz Szczepaniak
Stanisław Szczepaniak
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Remigiusz Szczepaniak, Stanisław Szczepaniak filed Critical Remigiusz Szczepaniak
Priority to PL385381A priority Critical patent/PL211725B1/pl
Publication of PL385381A1 publication Critical patent/PL385381A1/pl
Publication of PL211725B1 publication Critical patent/PL211725B1/pl

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy kationowy glikolowo-amidoamoniowy związek typu gemini, sposób jego wytwarzania oraz zastosowanie w wodorozcieńczalnym koncentracie środka do konserwacji drewna o silnie biobójczych właściwościach i głębokiej penetracji w głąb oraz jako składnik środka do zwalczania grzybów domowych i pleśniowych na murach i tynkach, posadzkach, glazurze, we wszelakich pomieszczeniach typu basen, hala sportowa, łazienka, piwnica oraz w urządzeniach sanitarnych.
Związki typu gemini znane są już z literatury patentowej. Inaczej zwane są związkami dimerycznymi lub bliźniaczymi, ponieważ zawierają dwa identyczne łańcuchy hydrofobowe, dwa identyczne ugrupowania polarne i łącznik zwany też mostkiem.
Gemini najczęściej pełnią funkcję emulgatorów i surfaktantów. Z literatury patentowej, własnych prób i doświadczeń wynika, że w porównaniu z klasycznymi związkami powierzchniowoczynnymi, które mają jedną hydrofobową grupę i jedną hydrofilową, surfaktanty typu gemini, które posiadają przynajmniej dwie grupy hydrofobowe i przynajmniej dwie grupy hydrofilowe są kilka razy efektywniejsze w obniżaniu napięcia powierzchniowego i aktywności powierzchniowej na granicach międzyfazowych. Dodatkowo w połączeniu z klasycznymi związkami powierzchniowoczynnymi, surfaktanty typu gemini wykazują właściwości synergiczne w obniżaniu napięcia powierzchniowego, zdolności pianotwórczej, solubilizacji, emulgowania, a zwłaszcza penetracji w głąb różnorakich porowatych materiałów.
W patentach nr US 6 666 217, 6 777 384, 6 797 687, 6 805 141, 6 919 305, został y opisane związki powierzchniowoczynne typu gemini, gdzie mostkiem jest glikol polietylenowy, a alkil jest pochodzenia petrochemicznego.
W patencie nr JP 2006 315 987 przedstawiono kompozycję do mycia włosów, gdzie kationowy związek typu gemini wykazuje właściwości ochronne włosów.
W opisach patentowych nr WO 0 123 515 i US 6 358 914 opisano kompozycje myjące zawierające kationowe związki typu gemini.
Autorzy patentu nr EP 1 689 444 opisali biologicznie aktywny preparat zawierający kationowy związek gemini, stosowany w chorobach skóry oraz chorobach metabolicznych.
Natomiast w opisie patentowym nr WO 9 731 890 kationowy związek gemini, zastosowano jako emulgator w środkach czystości i preparatach kosmetycznych.
Od dłuższego czasu na rynku znane są również czwartorzędowe związki amoniowe, głównie jako związki myjące i biobójcze.
Autorzy patentu nr EP 1 796 739 opisali kompozycję dezynfekującą opartą na czwartorzędowym związku amoniowym.
W patencie nr US 6 462 014 opisano niskopieniąc ą kompozycję myją c ą zawierają c ą co najmniej jeden alkoksylowany czwartorzędowy związek amoniowy i minimum jeden niejonowy surfaktant oparty na rozgałęzionych, oksyetylowanych 3-12 molami tlenku etylenu alkoholach.
Natomiast w opisie nr WO 00/62 937 czwartorzędowy związek amoniowy zastosowano, jako flokulant przy oddzielaniu krzemianów od rud żelaza.
Z kolei w zgłoszeniu patentowym nr WO 2006/097 672 podano skład kompozycji dezynfekującej zawierającej co najmniej jeden amoniowy związek czwartorzędowy, którego działanie wsparto jednym lub więcej niejonowym związkiem powierzchniowo czynnym i fakultatywnie bardzo małą ilością rozpuszczalników organicznych. Kompozycja ta bardzo skutecznie działa na Gronkowiec aureus, Salmonellę choleraesuis i Escherichia coli.
W opisie patentowym nr WO 0 154 502 czwartorzę dowy zwi ą zek amoniowy w stężeniu wię kszym niż 10% wagowych rozpuszczono w alkoholu lub innym nietoksycznym rozpuszczalniku i w ten sposób uzyskano preparat przeciwdziałający mikrobowemu wzrostowi na żywności, nanoszony głównie przez rozpylanie w postaci pary przez 0,1 sekundę.
Czwartorzędowe związki amoniowe wykazują wysoką aktywność antystatyczną, zmiękczającą, dezynfekcyjną, biobójczą, odkażającą, szczególnie w środowisku obojętnym lub lekko zasadowym.
W zgłoszeniu patentowym nr US 2004/0 234 493 opisano czwartorzędowe poliamidoaminy, które mają zastosowanie do kosmetyków i farmaceutyków jako środki biostatyczne, do preparatów chroniących zboża przed chorobami jako środki biobójcze, do barwienia tkanin oraz innych.
Biobójcze właściwości czwartorzędowych związków amoniowych wykorzystano również przy komponowaniu impregnatów do drzewa.
W patencie nr US 6 262 097 opisano kompozycję do zabezpieczania drewna zawierają c ą czwartorzędowe sole amoniowe wspomagane przez pochodne izotiazolonu.
PL 211 725 B1
W zgł oszeniu patentowym nr WO 2007/005 195 przedstawiono kompozycj ę ochronną do drewna składającą się z co najmniej jednego inhibitora korozji do metali, czwartorzędowego związku amoniowego, co najmniej dwóch amin, czynnika stabilizującego pH pomiędzy 7,1 - 8,5 i wody.
Autorzy patentu nr US 5 730 907 testowali impregnat do drewna zawierający biocyd w postaci czwartorzędowej soli amoniowej (np. chlorek didecylodimetyloamoniowy) wspomagany izotiazolonem lub izoftalonitrylem i wzbogacony antyoksydantami.
W zgłoszeniu patentowym nr US 2006/0 251 915 zaprezentowano kompozycję ochronną do drzewa zawierającą czwartorzędowy związek amoniowy o długim łańcuchu alkilowym, zawierającym od 16 do 50 atomów węgla, dodatkowo zawierającym co najmniej jeden atom azotu, tlenu, siarki lub dowolnego halogenu.
W kolejnym zgł oszeniu patentowym nr US 2005/0 124 723 autorzy sprawdzali skuteczność biobójczą niewodnego impregnatu do drewna zawierającego od 0,5 do 50 części biobójczego czwartorzędowego związku amoniowego, od 0,5 do 50 części alifatycznego lub cykloalifatycznego kwasu karboksylowego zawierającego od 6 do 30 atomów węgla, od 0 do 5 części dodatkowych biocydów, od 0 do 20 części pigmentów i środków poprawiających trwałość preparatu, od 40 do 99 części niepolarnego, organicznego rozpuszczalnika. Stosunek związków amonowych do kwasów karboksylowych mieści się pomiędzy 1:3 do 3:1.
Autorzy zgłoszenia patentowego nr US 2005/0 000 387 opisali wodny impregnat do drewna bazujący na czwartorzędowych solach amoniowych uzupełniony o zasadowe związki miedzi, rozpuszczalną sól azotynową i kwas dikarboksylowy.
W zgłoszeniu patentowym nr US 2006/0 189 497 opisano kompozycję ochronną do drzewa zawierającą jedną albo więcej czwartorzędowych soli alifatycznych i aromatycznych, siarczan miedzi, eter glikolowy, wodę oraz związek chelatujący, którym może być bromek tetradecylotrimetyloamoniowy, sól tetrasodową kwasu etylenodiaminotetraoctowego, 2-butoksyetanol, pięciowodny siarczan miedzi i inne.
Impregnaty do drewna mogą bazować również na innych związkach znanych ze swych właściwości biobójczych.
W zgłoszeniu patentowym nr US 2006/0 257 578 zaprezentowano mikroemulsję utworzoną na bazie boranu cynku, w której średnia wielkość cząstki wynosi 0,21 μm. Związki boru znane są ze swych właściwości biobójczych, dodatkowo bor w związkach nieorganicznych wykazuje działanie ognioochronne.
W opisie patentowym nr US 7 128 778 opisano kompozycję ochronną do drewna zawierającą związki boru oraz związki silikonowe. Fakultatywnie może zawierać co najmniej jeden rozpuszczalnik taki jak np. tetrahydrofuran, pentan, woda i inne.
W patencie nr US 6 896 908 przedstawiono koncentrat impregnatu do drewna oparty na związkach boru zawierający dodatkowo związki metali biobójczych, jak np. miedź lub cynk. Preparat zawiera dodatkowo kwasy organiczne, wolny amoniak lub jego pochodne.
W zgłoszeniu patentowym nr WO 2005/007 368 opisano wodną kompozycję chroniącą drzewo, opartą na niecałkowicie rozpuszczalnych związkach miedzi. Jako przykłady podano wodorotlenek miedzi, zasadowy węglan miedzi, węglan miedzi, zasadowy siarczan miedzi, zasadowy azotan miedzi, tlenochlorek miedzi, boran miedzi, zasadowy boran miedzi lub ich mieszaniny.
Związki miedzi zastosowano również w impregnacie opisanym w zgłoszeniu patentowym nr US 2006/0 162 611. Preparat oparto głównie na węglanie miedzi i alkanoloaminach, jak np. monoetanoloamina i uzupełniono o fosfoniany i pochodne etylenodiaminy.
W patacie nr US 7 198 663 opisano kompozycję ochronną do drzewa składającą się z nieorganicznych polimerów, zawierającą dodatkowo AI2O3 w ilości 3,8 - 7,0%, ZrO2 w ilości 5,25 - 9,1%, CuO w ilości 0,7 - 8,8% i czynnik buforujący np. kwas octowy lub octan sodu. pH kompozycji utrzymywano w granicach od 2 do 4.
Autorzy zgłoszenia patentowego m WO 2004/011 215 opisali polimeryczną kompozycję ochronną do drzewna zawierającą jony metali skompleksowane w etanoloaminach, polietylenoiminach, amoniaku lub ich mieszaninach, i/lub w alkoholu poliwinylowym, poliakryloamidzie, poliwinylopirolidynie i/lub poliizopropyloakrylamidzie.
W patencie nr US 6 319 431 przedstawiono ognioochronny i biobójczy impregnat do drewna zawierający roztwór mocznika oraz źródła nieorganicznych kwaśnych grup takich jak kwas fosforowy, fosforan mono- lub diaminy, mieszający się z wodą alkohol np. metanol lub etanol oraz nieorganiczne borany jak np. kwas borowy lub boraks.
W zgłoszeniu patentowym nr WO 2007/064 236 przedstawiono impregnat do drewna zawierający nowe związki boru o nazwie boratrony, które otrzymuje się z epoksydowanych olejów roślinnych,
PL 211 725 B1 kwasu borowego i diizopropanoloaminy. Bor w tym związku, dodatkowo wspomagany przez czwartorzędowe związki amoniowe wykazuje wysoką odporność na wyługowanie.
Z kolei w polskim opisie patentowym nr PL 185 079, którego amerykań skimi odpowiednikami s ą patenty o numerach US 6 180 672 i US 6 362 370, zaprezentowano biobójczy środek do konserwacji drewna, zawierający, co najmniej jeden czwartorzędowy związek amoniowy, jeden lub więcej innych biocydów, co najmniej jeden związek miedzi i/lub cynku oraz substancje pomocnicze obejmujące środki przeciwpienne, przeciwutleniające, barwniki lub substancje zapachowe.
Impregnaty do drewna są preparatami chemicznymi, wiążącymi się z powierzchnią drewna na zasadzie wymiany jonowej oraz wnikającymi w jego strukturę. Dobry impregnat biobójczy i ognioochronny powinien charakteryzować się:
- Wysoką toksycznością w stosunku do organizmów niszczących drzewo
- Nieszkodliwoś cią dział ania na samo drzewo jak i na inne materiał y (ś ruby, gwoź dzie itp.)
- Nie pogarszaniem wła ściwoś ci mechanicznych drzewa
- Nieszkodliwoś cią dla ludzi, zwierzą t i ś rodowiska
- Trwał o ś cią utrzymywania się w drewnie
- Głębokim wnikaniem w drewno
- Opóź nianiem momentu zapalenia si ę materia ł u
- Redukcją szybkoś ci rozprzestrzeniania się płomieni i samego procesu spalania
- Nie wydzielaniem substancji toksycznych i przykrego zapachu
W normie PN-EN 335-1 została podana ogólna klasyfikacja zagrożenia degradacyjnego, która obejmuje 5 klas. Dla każdej klasy określono zagrożenia ze strony podstawowych czynników niszczących drewno.
Polskie wymagania w zakresie chemicznej ochrony drewna budowlanego są zawarte w instrukcji Instytutu Techniki Budowlanej nr 355/98. Instrukcja wprowadza zróżnicowanie liczby stopni zagrożenia drewna przez grzyby domowe i grzyby pleśniowe oraz owady niszczące drewno. Precyzuje też parametry nasycenia drewna środkiem konserwującym.
W normie PN-EN 350-02 podana jest klasyfikacja podatnoś ci drewna na nasycenie.
Do nasycania drewna środkami impregnującymi można zastosować kilka metod:
- impregnację bezciś nieniową - przy ciś nieniu atmosferycznym;
- impregnację ciśnieniową - przy którym maksymalna wartość ciśnienia dochodzi do 200 kPa;
- impregnację powierzchniową , gdzie preparat nanoszony na powierzchnię drewna wnika na głębokość 2-4 mm;
- impregnację głęboką , która obejmuje metody przy których nastę puje przesycenie drewna powyżej 8 mm.
Do powszechnie stosowanych metod impregnacji drewna zalicza się metody bezciśnieniowe:
- nasycenie metodą smarowania, gdzie drewno smaruje się przy użyciu pędzli, szczotek lub wałków;
- nasycenie metodą opryskiwania, gdzie drewno opryskuje się 2-3 krotnie za pomocą urzą dzenia natryskowego;
- nasycenie metodą polewania, gdzie polewanie drewna prowadzi się w specjalnych tunelach, a drewno przemieszcza się na rolkach;
- nasycenie metodą ką pieli, gdzie drewno zanurza się w preparacie impregnują cym.
W zależ ności od typu kąpieli, metodyki i stosowanych parametrów kąpieli, można osiągnąć różne efekty nasycenia, np.: powierzchniowego lub głębokiego.
Fakt sprawdzenia się czwartorzędowych związków jako skutecznych środków biobójczych skłonił do poszukiwań innych zastosowań tychże preparatów.
Okazało się, że czwartorzędowe związki amoniowe doskonale spisują się jako środki do zwalczania grzybów na murach i tynkach.
Dostępne na rynku polskim preparaty do zwalczania grzybów pleśni na tynkach i murach należące do jednej rodziny o handlowej nazwie MYCETOX oparte są na czwartorzędowym związku amoniowym uzupełnionym o kwas borowy.
Inny środek grzybobójczy do murów, tynków, powłok malarskich oraz do drewna o handlowej nazwie BORAMON skomponowany jest na bazie czwartorzędowych soli amoniowych oraz związków boru.
Natomiast preparat o nazwie AHYDROSIL KT/K mający zastosowanie jako preparat hydrofobowy ze środkiem grzybobójczym do impregnacji mineralnych materiałów budowlanych, jest alkalicznym, silikonowym środkiem w formie koncentratu.
lnny środek do odgrzybiania murów o nazwie SILREN jest wodnym roztworem żywicy silikonowej zawierającym dodatkowo środek grzybobójczy.
PL 211 725 B1
Powyższe preparaty mają nieskomplikowany sposób użycia, bowiem nanoszone są na powierzchnie za pomocą pędzla lub metodą natryskową.
Jednak większość dostępnych na rynku preparatów zwalcza nie efekt ataku grzybów a przyczynę ich powstania, czyli wilgoć. Można z nią walczyć na kilka sposobów.
Jedną z metod jest iniekcja krystaliczna polegająca na wywierceniu w osuszanym murze otworów, w które wlewa się wodę, a następnie mieszaninę wody, cementu portlandzkiego i aktywatora krzemianowego w określonych proporcjach wagowych.
Inną inwazyjną metodą osuszania jest zastosowanie elektronicznego systemu odwadniania polegającego na wywołaniu odwróconej elektroosmozy na skutek działania fal elektromagnetycznych emitowanych z urządzenia.
Inwazyjny sposób osuszania może wykorzystywać również preparaty chemiczne. Firma Isolit proponuje całą gamę produktów, w zależności od osuszanych materiałów, którymi wypełnia się odwierty w murach.
Najbardziej jednak pożądane są metody nieinwazyjne, polegające na użyciu preparatów chemicznych naniesionych na mury za pomocą pędzla lub metodą natryskową.
Do takich preparatów należą bardzo popularne na rynku impregnaty silikonowe z handlowej grupy o nazwie SARSIL czy jeden z nowszych preparatów o nazwie handlowej HERMON wykonany na bazie związków chemii spożywczej.
Problem zawilgocenia i zagrzybienia murów jest bardzo rozpowszechniony, a jego skutki są niepożądane nie tylko ze względów estetycznych, ale przede wszystkim zdrowotnych. Grzyby domowe i grzyby pleśniowe mogą wywoływać różnego rodzaju alergie, choroby płuc, a zarodki pleśni produkujące tzw. alfatoksyny są czynnikami rakotwórczymi. Grzyby domowe pojawiają się tam, gdzie jest wilgotno i ciepło. Bardzo szybko rozprzestrzeniają się na elementach drewnianych: boazerii, ościeżnicach, więźbie dachowej, słupach i belkach, a także na murach, betonie, cegle, tynkach i glazurze. Natomiast grzyby pleśniowe tworzą się o wiele szybciej niż domowe i atakują praktycznie wszystko: drewno, mury, szkło, plastik, tkaniny, skóry, papier i inne, dlatego też są o wiele groźniejsze dla zdrowia ludzi.
Stąd też takie ważne są poszukiwania związków biobójczych, zwłaszcza grzybobójczych, które miałyby szerokie spektrum działania oraz wysoką i szybką skuteczność, a jednocześnie byłyby bezpieczne dla ludzi.
Celem wynalazku jest opracowanie nowego związku typu gemini oraz sposobu jego wytwarzania, a następnie zastosowania jako składnika wodorozcieńczalnego koncentratu środka do zwalczania grzybów domowych i pleśniowych na murach i tynkach, posadzkach, glazurze, we wszelakich pomieszczeniach typu basen, hala sportowa, łazienka, piwnica oraz w urządzeniach sanitarnych.
Celem wynalazku jest również opracowanie wodorozcieńczalnego koncentratu środka do konserwacji drewna o silnie biobójczych właściwościach i głębokiej penetracji w drewno. Cecha ta jest o tyle istotna, iż brak równomiernego i głębokiego nasycenia drewna środkiem impregnującym może powodować gnicie niektórych części drewna, podczas gdy pozostałe będą dobrze zakonserwowane.
Nowy kationowy glikolowo-amidoamoniowy związek typu gemini według wynalazku przedstawiony jest ogólnym wzorem:
OH 0 R2 R3
R—CH-CH-R.-C-N-A-N-R,o f i ° R4
B
I 0 R
I I
R,—CH—CH-Ra—C-N—A-N-R1}
I II I I
OH o R? R9
2+
2R12COO gdzie R i R5 jest grupą alkilową powyżej 2 atomów węgla, R1 i R6 jest grupą alkilenową lub hydroksyalkilenową powyżej 5 atomów węgla, R2 i R7 są takie same lub różne i oznaczają wodór, podstawioną
PL 211 725 B1 grupę alkilową, hydroksyalkilową, cykloalkilową lub alkenylową, grupę arylową lub alkiloarylową o co najwyżej 12 atomach węgla, A oznacza krótką grupę alkilenową o zawartości 2-6 atomów węgla i/lub hydroksyalkilenową o zawartości 3 - 4 atomów węgla, R3 i R8 są takie same lub różne i oznaczają wodór, podstawioną grupę alkilową hydroksyalkilową, cykloalkilową lub alkenylową grupę arylową lub alkiloarylową o co najwyżej 12 atomach węgla, R4 i R10 oraz R9 i R11 są takie same lub różne i oznaczają podstawioną grupę alkilową, hydroksyalkilową, cykloalkilową lub alkenylową, grupę arylową lub alkiloarylową o co najwyżej 12 atomach węgla lub wraz z atomem azotu mogą tworzyć 5 lub 6 członowe pierścienie, fakultatywnie zawierające heteroatomy tlenu i/lub siarki i/lub azotu, R12 jest grupą alkilową lub hydroksyalkilową o zawartości atomów węgla od 2 do 12, B jest prostym lub rozgałęzionym alkilenem od 3 do 12 atomów węgla.
Sposób wytwarzania nowego kationowego, glikolowo-amidoamoniowego związku typu gemini charakteryzuje się tym, że do 2 gramorównoważników epoksydowanego monoestru alkilowego i/lub epoksydowanego kwasu tłuszczowego korzystnie pochodzenia roślinnego, przyłącza się jeden gramorównoważnik glikolu, z którymi tworzy mostek. Reakcja addycji grup hydroksylowych glikolu do grup epoksydowych z ich otwarciem jest reakcją egzotermiczną i korzystnie zachodzi w obecności katalizatorów kwaśnych i/lub kwasów Lewisa lub żywic jonowymiennych, w temperaturze 50 - 150°C pod ciśnieniem normalnym, zmniejszonym lub podwyższonym w obecności rozpuszczalników lub bez. Tak otrzymane bis-monoestry lub bis kwasy hydroksytłuszczowe amiduje się diaminami, w których jeden azot jest pierwszo lub drugorzędowy, a drugi azot jest trzeciorzędowy. Reakcja zachodzi w temperaturze podwyższonej od 50 do 200°C, pod zmniejszonym lub podwyższonym ciśnieniem, obecności rozpuszczalników lub bez, w obecności katalizatorów lub bez, w atmosferze gazu obojętnego lub powietrza. Korzystnie jest stosować katalizator alkaliczny taki jak wodorotlenek sodu lub potasu lub metanolan sodu lub potasu. Tak otrzymane bisglikoloamidy przekształca się w kationowe związki poprzez czwartorzędowanie alkilo-, hydroksyalkilo-, cykloalkilo-, arylo- lub alkiloarylohalogenkami o co najwyżej 12 atoniach węgla. Można też czwartorzędować siarczanem dimetylu lub jego pochodnymi. Następnie czwartorzędowe i/lub trzeciorzędowe glikolowoamidoamonowe związki typu gemini zakwasza się do żądanego pH kwasami hydroksykarboksylowymi o zawartości od 2 do 12 atomów węgla. Tak otrzymane kationowe glikolowo-amidoamoniowe związki typu gemini są nieograniczenie rozpuszczalne i/lub dyspergowane w wodzie, mają znakomite właściwości biobójcze, zwilżające, myjące i inhibitujące korozję, zwłaszcza w układach kwaśnych.
Korzystnym jest, aby do otrzymania nowego, kationowego glikolowo-amidoamoniowego związku typu gemini według wynalazku, jako związek mostkujący stosować glikol 1,3-propylenowy, neopentylowy, glikole butylenowe, trimetylopentadiol, heksanodiole i inne lub ich mieszaniny.
Korzystnym jest, aby do otrzymania kationowego glikolowo-amidoamoniowego związku typu gemini według wynalazku stosować jako czynniki amidujące dimetyloaminopropyloaminę i/lub dietyloaminoetyloaminę i/lub dietyloaminopropyloaminę i/lub dietanolopropyloaminę i/lub morfolinopropyloaminę.
Koncentrat środka do konserwacji drewna oraz do zwalczania grzybów domowych i pleśniowych na murach i tynkach, posadzkach, glazurze, we wszelakich pomieszczeniach typu basen, hala sportowa, łazienka, piwnica oraz w urządzeniach sanitarnych zawierający wodę, według wynalazku charakteryzuje się tym, że zawiera nowy kationowy gIikolowo-amidoamoniowy związek typu gemini według wynalazku przedstawiony ogólnym wzorem:
OH
R—CH CH f
O
B
O
-Rj-CR.
i2 13
N-A-N-R
I
R,
2+
2Ri2COO'
R<
R5— CII —CH-R6~C N A-N-R j j
U | |
OH 0 R.7 R
PL 211 725 B1 gdzie R i R5 jest grupą alkilową powyżej 2 atomów węgla, R1 i R6 jest grupą alkilenową lub hydroksyalkilenową powyżej 5 atomów węgla, R2 i R7 są takie same lub różne i oznaczają wodór, podstawioną grupę alkilową, hydroksyalkilową, cykloalkilową lub alkenylową, grupę arylową lub alkiloarylową o co najwyżej 12 atomach węgla, A oznacza krótką grupę alkilenową o zawartości 2-6 atomów węgla i/lub hydroksyalkilenową o zawartości 3 - 4 atomów węgla, R3 i R8 są takie same lub różne i oznaczają wodór, podstawioną grupę alkilową hydroksyalkilową, cykloalkilową lub alkenylową grupę arylową lub alkiloarylową o co najwyżej 12 atomach węgla, R4 i R10 oraz R9 i R11 są takie same lub różne i oznaczają podstawioną grupę alkilową, hydroksyalkilową, cykloalkilową lub alkenylową, grupę arylową lub alkiloarylową o co najwyżej 12 atomach węgla lub wraz z atomem azotu mogą tworzyć 5 lub 6 członowe pierścienie, fakultatywnie zawierające heteroatomy tlenu i/lub siarki i/lub azotu, R12 jest grupą alkilową lub hydroksyalkilową o zawartości atomów węgla od 2 do 12, B jest prostym lub rozgałęzionym alkilenem od 3 do 12 atomów węgla.
Korzystnym jest, aby koncentrat środka do konserwacji drewna oraz zwalczania grzybów domowych i pleśniowych na murach i tynkach, posadzkach, glazurze, we wszelakich pomieszczeniach typu basen, hala sportowa, łazienka, piwnica oraz w urządzeniach sanitarnych według wynalazku zawierał organiczne i/lub nieograniczenie związki boru, korzystnie poliborany alkanoloamin i/lub amin, w iloś ci do 10% wagowych w przeliczeniu na bor.
Korzystnym jest, aby koncentrat środka do konserwacji drewna oraz zwalczania grzybów domowych i pleśniowych na murach i tynkach, posadzkach, glazurze, we wszelakich pomieszczeniach typu basen, hala sportowa, łazienka, piwnica oraz w urządzeniach sanitarnych według wynalazku zawierał organiczne i/lub nieograniczenie związki miedzi w ilości do 10% wagowych w przeliczeniu na miedź.
Korzystnym jest, aby koncentrat środka do konserwacji drewna oraz zwalczania grzybów domowych i pleśniowych na murach i tynkach, posadzkach, glazurze, we wszelakich pomieszczeniach typu basen, hala sportowa, łazienka, piwnica oraz w urządzeniach sanitarnych według wynalazku zawierał organiczne i/lub nieograniczenie związki cynku w ilości do 10% wagowych w przeliczeniu na cynk.
Korzystnym jest, aby koncentrat środka do konserwacji drewna oraz zwalczania grzybów domowych i pleśniowych na murach i tynkach posadzkach, glazurze, we wszelakich pomieszczeniach typu basen, hala sportowa, łazienka, piwnica oraz w urządzeniach sanitarnych według wynalazku zawierał organiczne i/lub nieograniczenie związki krzemu w ilości do 5% wagowych w przeliczeniu na krzem.
Korzystnym jest, aby koncentrat środka do konserwacji drewna oraz zwalczania grzybów domowych i pleśniowych na murach i tynkach, posadzkach, glazurze, we wszelakich pomieszczeniach typu basen, hala sportowa, łazienka, piwnica oraz w urządzeniach sanitarnych według wynalazku zawierał inne związki biobójcze w ilości do 10% wagowych korzystnie pochodne merkaptobenzotiazolu, izotiazolony, sulfonamidy, triazole, tiofosforany, ditiokarbaminiany, kwasy chlorowcooctowe, ich amidy, fenole, chlorofenole i inne.
Korzystnym jest, aby koncentrat środka do konserwacji drewna oraz zwalczania grzybów domowych i pleśniowych na murach i tynkach, posadzkach, glazurze, we wszelakich pomieszczeniach typu basen, hala sportowa, łazienka, piwnica oraz w urządzeniach sanitarnych według wynalazku zawierał znane środki chelatujące, kwasy i/lub sole aminokarboksylowe i/lub hydroksykarboksylowe i/lub polifosforanowe i/lub fosfonianowe, aminoglukozydy, poliasparginiany, poliglutaminiany i inne.
Korzystnym jest, aby koncentrat środka do konserwacji drewna oraz zwalczania grzybów domowych i pleśniowych na murach i tynkach, posadzkach, glazurze, we wszelakich pomieszczeniach typu basen, hala sportowa, łazienka, piwnica oraz w urządzeniach sanitarnych według wynalazku zawierał rozpuszczalniki organiczne mieszające się z wodą w ilości do 25% wagowych korzystnie niższe alkohole i glikole, ich estry i etery.
Korzystnym jest, aby koncentrat środka do konserwacji drewna oraz zwalczania grzybów domowych i pleśniowych na murach i tynkach, posadzkach, glazurze, we wszelakich pomieszczeniach typu basen, hala sportowa, łazienka, piwnica oraz w urządzeniach sanitarnych według wynalazku zawierał środki przeciwpienne w ilości do 0,5% wagowych.
Korzystnym jest, aby koncentrat środka do konserwacji drewna oraz zwalczania grzybów domowych i pleśniowych na murach i tynkach, posadzkach, glazurze, we wszelakich pomieszczeniach typu basen, hala sportowa, łazienka, piwnica oraz w urządzeniach sanitarnych według wynalazku zawierał przeciwutleniacze w ilości do 1% wagowego.
Korzystnym jest, aby koncentrat środka do konserwacji drewna oraz grzybów domowych i pleśniowych na murach i tynkach, posadzkach, glazurze, we wszelakich pomieszczeniach typu basen,
PL 211 725 B1 hala sportowa, łazienka, piwnica oraz w urządzeniach sanitarnych według wynalazku zawierał substancje zapachowe w ilości do 1% wagowego.
Korzystnym jest, aby koncentrat środka do konserwacji drewna oraz zwalczania grzybów domowych i pleśniowych na murach i tynkach, posadzkach, glazurze, we wszelakich pomieszczeniach typu basen, hala sportowa, łazienka, piwnica oraz w urządzeniach sanitarnych według wynalazku zawierał barwnik kontrolny w ilości do 1% wagowego.
Ze wstępnych prób wynikało, że znane czwartorzędowe związki typu gemini wiążą się z drewnianym jak i betonowym podłożem w trwały sposób, co w tym przypadku okazało się sytuacją niekorzystną, ponieważ uniemożliwiało głęboką penetrację w podłoże biobójczej substancji aktywnej.
Niespodziewanie okazało się, że głębokość penetracji diametralnie wzrasta, gdy zastosujemy nowy kationowy glikolowo-amidoamoniowy związek typu gemini. Dodatkowo głębokość penetracji wzrasta, gdy jako anionu użyjemy kwasów karboksylowych o zawartości atomów węgla od 2 do 12, alifatycznych lub aromatycznych, prostych lub rozgałęzionych, mogących zawierać dodatkowo grupy aminowe, sulfonowe i hydroksylowe. Najbardziej korzystnymi anionami okazały się: glikolowy, mleczanowy, hydroksyoctowy, hydroksybenzoesowy.
Przedmiot wynalazku zostanie dokładniej objaśniony w poniższych przykładach, nie ograniczając jego zakresu.
W przykładach przedstawiono wodne koncentraty według wynalazku, - które po rozcieńczeniu wodą w stosunku od 1:5 do 1:20, w zależności od stopnia skażenia biologicznego, służą do konserwacji drzewa oraz zwalczania grzybów domowych i pleśniowych na murach i tynkach, posadzkach, glazurze, we wszelakich pomieszczeniach typu basen, hala sportowa, łazienka, piwnica oraz w urządzeniach sanitarnych.
P r z y k ł a d 1.
W kolbie trójszyjnej o pojemności 6 dm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 1000 g epoksydowanych estrów metylowych kwasu tłuszczowego (sojowego) zawierającego 3,2 mola grup epoksydowych i 190 g glikolu 1,6-heksylenowego (1,6 mola). Stosunek molowy grup epoksydowych do glikolu był 2 do 1. Rolę katalizatora reakcji pełnił 96 procentowy kwas siarkowy (VI) wprowadzony do kolby w ilości 1 cm3. Reakcja przebiegała w temperaturze 90 - 100°C przez 3 godziny. Następnie mieszaninę podgrzano do 110°C i utrzymywano tą temperaturę przez kolejną godzinę. W celu wytrącenia katalizatora kwaśnego (H2SO4) dodano 2 g węglanu wapnia i odfiltrowano siarczan wapnia i nadmiar węglanu wapnia. Do uzyskanej mieszaniny reakcyjnej dodano 460 g (4,5 mola) dimetyloaminopropyloaminy i 15 g 30 procentowego metanolowego roztworu metanolanu sodu. Reakcję amidowania prowadzono w temperaturze 100-110°C przez 3 godziny, następnie zmieniono chłodnicę zwrotną na chłodnicę Liebiega i oddestylowano alkohol metylowy i nadmiar dimetyloaminopropyloaminy do stałej wagi bis-amidoamin. Otrzymane w ten sposób bis-amidoaminy rozcieńczono alkoholem do 5 dm3 i po ujednoliceniu całość przeniesiono do reaktora szklanego o pojemnoś ci 10 dm3 zaopatrzonego w mieszadł o i chł odnicę zwrotną . Do powyż szego dodano 316 g chlorku benzylu (2,5 mola) oraz 600 ml wody. Całość ogrzewano w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 8 godzin, aż cały chlorek benzylu przereaguje z bis-amidoaminą. Następnie tak otrzymane czwartorzędowe gemini, zawierające też trzeciorzędowe grupy aminowe zakwaszono do pH 6,0 ± 0,2 kwasem glikolowym. Otrzymano około 30% wodno-alkoholowy roztwór kationowego związku typu gemini o dobrej rozpuszczalności w wodzie, wysokiej aktywności powierzchniowej, o bardzo szerokim spektrum działania na drobnoustroje i o wspaniałej penetracji w głąb materiałów porowatych. Napięcie powierzchniowe 0,1% roztworu wodnego w temperaturze 25°C wynosiło 30,8 mN/m.
P r z y k ł a d 2.
części wagowych 30% glikolowo-amidoamoniowego gemini otrzymanego w przykładzie 1, zmieszano z 0,05 części wagowych barwnika zielonego odpornego na światło słoneczne i uzupełniono wodą technologiczną do 100 części wagowych.
P r z y k ł a d 3.
części wagowych kationowego związku gemini z przykładu 1 części wagowych poliboranu alkanoloaminy i dimetylopropyloaminy o zawartości 8 części wagowych boru części wagowych wody.
P r z y k ł a d 4.
części wagowych kationowego związku gemini z przykładu 1 części wagowych poliboranu jak z przykładu 2 części wagowych rozpuszczalnych w wodzie nieorganicznych związków krzemu
PL 211 725 B1 części wagowe wersenianu tetrasodowego części wagowych wody.
P r z y k ł a d 5 części wagowych kationowego związku gemini z przykładu 1 części wagowych produktu reakcji kwasu cytrynowego, alkanoloaminy 1 zasadowego węglanu miedzi. Produkt reakcji zawierał 7 części wagowych miedzi części wagowych wody.
P r z y k ł a d 6 części wagowych kationowego związku gemini z przykładu 1 części wagowych produktu reakcji kwasu winowego, alkanoloaminy i tlenku cynku. Produkt reakcji zawierał 10 części wagowych cynku części wagowych wody.
P r z y k ł a d 7 części wagowych kationowego związku gemini z przykładu 1 części wagowych poliboranu alkanoloaminy o zawartości 9 części wagowych boru części wagowych produktu reakcji kwasu fumarowego, alkanoloaminy i zasadowego węglanu miedzi. Produkt reakcji zawierał 5 części wagowych miedzi.
części wagowych produktu reakcji kwasu winowego, alkanoloaminy i tlenku cynku. Produkt reakcji zawierał 10 części wagowych cynku części wagowych wody.
P r z y k ł a d 8 części wagowych kationowego związku gemini z przykładu 1 części wagowych poliboranu monoetanoloaminy i dietyloetanoloaminy o zawartości 10 części wagowych boru części wagowych produktu reakcji kwasu wersetowego, alkanoloaminy 1 zasadowego węglanu miedzi. Produkt reakcji zawierał 8 części wagowych miedzi część wagowych produktu reakcji kwasu maleinowego, alkanoloaminy i tlenku cynku. Produkt reakcji zawierał 8 części wagowych cynku części wagowych rozpuszczalnych w wodzie nieorganicznych związków krzemu części wagowych wody.
P r z y k ł a d 9.
części wagowych kationowego gemini z przykładu 1 części wagowych poliboranu alkanoloaminy o zawartości 10 części wagowych boru części wagowych produktu reakcji kwasu cytrynowego, alkanoloaminy i wodorotlenku miedzi. Produkt reakcji zawierał 5 części wagowych miedzi części wagowych produktu reakcji kwasu fumarowego, alkanoloaminy i tlenku cynku. Produkt reakcji zawierał 8 części wagowych cynku części wagowe izotiazolonu o nazwie handlowej Kathon WT części wagowych butylglikolu części wagowych organicznych, rozpuszczalnych w wodzie związków krzemu części wagowych wody.
Powyższe koncentraty otrzymane w przykładach od 2 do 9 rozcieńczono wodą technologiczną w stosunku 1:9, tak jak w większości będących w sprzedaży koncentratów do konserwacji drewna oraz zwalczania grzybów domowych i pleśniowych na murach i tynkach, posadzkach, glazurze, we wszelakich pomieszczeniach typu basen, hala sportowa, łazienka, piwnica oraz w urządzeniach sanitarnych.
Odpowiednie gatunki drewna oraz mury i tynki, także pokryte farbami i tapetami, konserwowano znanymi sposobami takimi jak malowanie, opryskiwanie, rozpylanie i nasycanie metodą kąpieli zimnej i gorąco-zimnej.
We wszystkich porównywalnych przypadkach uzyskano 2-3 krotny większy wzrost penetracji w głąb drzewa i muru jak i ponad dwukrotnie większy wzrost pochłoniętego środka do konserwacji drewna oraz zwalczania grzybów domowych i pleśniowych na murach i tynkach według wynalazku, co świadczy o wysokiej efektywności nowo opracowanego wodorozcieńczalnego koncentratu zawierającego nowo odkryty kationowy glikolowo-amidoamoniowy związek typu gemini.

Claims (7)

1. Nowy kationowy związek glikolowo-amidoamoniowy typu gemini przedstawiony jest ogólnym wzorem:
gdzie R i R5 jest grupą alkilową powyżej 2 atomów węgla, R1 i R6 jest grupą alkilenową lub hydroksyalkilenową powyżej 5 atomów węgla, R2 i R7 są takie same lub różne i oznaczają wodór, podstawioną grupę alkilową, hydroksyalkilową, cykloalkilową lub alkenylową, grupę arylową lub alkiloarylową o co najwyżej 12 atomach węgla, A oznacza krótką grupę alkilenową o zawartości 2-6 atomów węgla i/lub hydroksyalkilenową o zawartości 3 - 4 atomów węgla, R3 i R8 są takie same lub różne i oznaczają wodór, podstawioną grupę alkilową hydroksyalkilową, cykloalkilową lub alkenylową grupę arylową lub alkiloarylową o co najwyżej 12 atomach węgla, R4 i R10 oraz R9 i R11 są takie same lub różne i oznaczają podstawioną grupę alkilową, hydroksyalkilową, cykloalkilową lub alkenylową, grupę arylową lub alkiloarylową o co najwyżej 12 atomach węgla lub wraz z atomem azotu mogą tworzyć 5 lub 6 czł onowe pierś cienie, fakultatywnie zawierają ce heteroatomy tlenu i/lub siarki i/lub azotu,R12 jest grupą alkilową lub hydroksyalkilową o zawartości atomów węgla od 2 do 12, B jest prostym lub rozgałęzionym alkilenem od 3 do 12 atomów węgla.
2. Sposób wytwarzania nowego kationowego, glikolowo-amidoamoniowego związku typu gemini, znamienny tym, że do 2 gramorównoważników epoksydowanego monoestru alkilowego i/lub epoksydowanego kwasu tłuszczowego korzystnie pochodzenia roślinnego, przyłącza się jeden gramorównoważnik glikolu, z którymi tworzy mostek, przy czym reakcja addycji grup hydroksylowych glikolu do grup epoksydowych z ich otwarciem jest reakcją egzotermiczną i korzystnie zachodzi w obecności katalizatorów kwaśnych i/lub kwasów Lewisa lub żywic jonowymiennych, w temperaturze 50 - 150°C pod ciśnieniem normalnym, zmniejszonym lub podwyższonym w obecności niereaktywnych rozpuszczalników lub bez, a w ten sposób otrzymane bis-monoestry lub bis kwasy hydroksytłuszczowe amiduje się diaminami, w których jeden azot jest pierwszo lub drugorzędowy, a drugi azot jest trzeciorzędowy, przy czym reakcja amidowania zachodzi w temperaturze podwyższonej od 50 do 200°C, pod normalnym, zmniejszonym lub podwyższonym ciśnieniem, w obecności rozpuszczalników lub bez, w obecnoś ci katalizatorów lub bez, w atmosferze gazu oboję tnego lub powietrza, a tak otrzymane bisglikoloamidy przekształca się w kationowe związki poprzez czwartorzędowanie alkilo-, hydroksyalkilo-, cykloalkilo-, arylo- lub alkiloarylohalogenkami o co najwyżej 12 atomach węgla lub siarczanem dimetylu lub jego pochodnymi, a następnie czwartorzędowe i/lub trzeciorzędowe glikolowo-amidoamonowe związki typu gemini zakwasza się do żądanego pH kwasami hydroksykarboksylowymi o zawartości od 2 do 12 atomów wę gla.
3. Sposób otrzymywania nowego kationowego glikolowo-amidoamoniowego związku typu gemini według zastrz. 2, znamienny tym, że na etapie amidowania korzystnie jest stosować katalizator alkaliczny taki jak wodorotlenek sodu lub potasu lub metanolan sodu lub potasu.
PL 211 725 B1
4. Sposób otrzymywania nowego kationowego glikolowo-amidoamoniowego związku typu gemini według zastrz. 2, znamienny tym, że jako związek mostkujący stosuje się glikol 1,3-propylenowy, neopentylowy, glikole butylenowe, trimetylopentadiol, heksanodiole i inne lub ich mieszaniny.
5. Sposób otrzymywania nowego kationowego glikolowo-amidoamoniowego związku typu gemini według zastrz. 2, znamienny tym, że jako czynniki amidujące stosuje się dimetyloaminopropyloaminę i/lub dietyloaminoetyloaminę i/lub dietyloaminopropyloaminę i/lub dietanolopropyloaminę i/lub morfolinopropyloaminę.
6. Koncentrat środka do konserwacji drewna oraz do zwalczania grzybów domowych i pleśniowych na murach i tynkach, posadzkach, glazurze, we wszelakich pomieszczeniach typu basen, hala sportowa, łazienka, piwnica oraz w urządzeniach sanitarnych zawierający wodę, znamienny tym, że zawiera nowy kationowy związek glikolowo-amidoamoniowy typu gemini przedstawiony ogólnym wzorem:
OH O r2 r3
R—CH CH Rj C—-N A N R,o
2+
2R!2COO
R,—CH—CH-R,— C-N-A-N-R ,
I II I I
OH O R? R9 gdzie R i R5 jest grupą alkilową powyżej 2 atomów węgla, R1 i R6 jest grupą alkilenową lub hydroksyalkilenową powyżej 5 atomów węgla, R2 i R7 są takie same lub różne i oznaczają wodór, podstawioną grupę alkilową, hydroksyalkilową, cykloalkilową lub alkenylową, grupę arylową lub alkiloarylową o co najwyżej 12 atomach węgla, A oznacza krótką grupę alkilenową o zawartości 2-6 atomów węgla i/lub hydroksyalkilenową o zawartości 3 - 4 atomów węgla, R3 i R8 są takie same lub różne i oznaczają wodór, podstawioną grupę alkilową hydroksyalkilową, cykloalkilową lub alkenylową grupę arylową lub alkiloarylową o co najwyżej 12 atomach węgla, R4 i R10 oraz R9 i R11 są takie same lub różne i oznaczają podstawioną grupę alkilową, hydroksyalkilową, cykloalkilową lub alkenylową, grupę arylową lub alkiloarylową o co najwyżej 12 atomach węgla lub wraz z atomem azotu mogą tworzyć 5 lub 6 członowe pierścienie, fakultatywnie zawierające heteroatomy tlenu i/lub siarki i/lub azotu,R12 jest grupą alkilową lub hydroksyalkilową o zawartości atomów węgla od 2 do 12, B jest prostym lub rozgałęzionym alkilenem od 3 do 12 atomów węgla.
7. Koncentrat środka do konserwacji drewna oraz zwalczania grzybów domowych i pleśniowych na murach i tynkach, posadzkach, glazurze, we wszelakich pomieszczeniach typu basen, hala sportowa, łazienka, piwnica oraz w urządzeniach sanitarnych według zastrz. 2, znamienny tym, że jako uzupełnienie może zawierać organiczne i/lub nieorganiczne związki boru, korzystnie poliborany alkanoloamin i/lub amin, w ilości do 10% wagowych w przeliczeniu na bor i/lub organiczne i/lub nieorganiczne związki miedzi w ilości do 10% wagowych w przeliczeniu na miedź i/lub organiczne i/lub nieorganiczne związki cynku w ilości do 10% wagowych w przeliczeniu na cynk i/lub organiczne i/lub nieorganiczne związki krzemu w ilości do 5% wagowych w przeliczeniu na krzem i/lub inne związki biobójcze w ilości do 10% wagowych korzystnie pochodne benzimidazolu, merkaptobenzotiazolu, sulfonamidy, triazole, tiofosforany, ditiokarbaminiany, kwasy chlorowcooctowe, ich amidy, fenole, chlorofenole i inne i/lub znane środki chelatujące, kwasy i/lub sole aminokarboksylowe i/lub hydroksykarboksylowe i/lub polifosforanowe i/lub fosfonianowe, aminoglukozydy, poliasparginiany, poliglutaminiany i inne i/lub rozpuszczalniki organiczne mieszające się z wodą w ilości do 25% wagowych korzystnie niższe alkohole i glikole, ich estry i etery i/lub środki przeciwpienne w ilości do 0,5% wagowych i/lub przeciwutleniacze w ilości do 1% wagowego i/lub substancje zapachowe w ilości do 1% wagowego i/lub zawierać barwnik kontrolny w ilości do 1% wagowego.
PL385381A 2008-06-06 2008-06-06 Nowy kationowy związek typu gemini, sposób wytwarzania nowego kationowego związku typu gemini oraz zastosowanie nowego kationowego związku typu gemini w koncentracie środka do konserwacji drewna i betonu PL211725B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL385381A PL211725B1 (pl) 2008-06-06 2008-06-06 Nowy kationowy związek typu gemini, sposób wytwarzania nowego kationowego związku typu gemini oraz zastosowanie nowego kationowego związku typu gemini w koncentracie środka do konserwacji drewna i betonu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL385381A PL211725B1 (pl) 2008-06-06 2008-06-06 Nowy kationowy związek typu gemini, sposób wytwarzania nowego kationowego związku typu gemini oraz zastosowanie nowego kationowego związku typu gemini w koncentracie środka do konserwacji drewna i betonu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL385381A1 PL385381A1 (pl) 2009-12-07
PL211725B1 true PL211725B1 (pl) 2012-06-29

Family

ID=42988618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL385381A PL211725B1 (pl) 2008-06-06 2008-06-06 Nowy kationowy związek typu gemini, sposób wytwarzania nowego kationowego związku typu gemini oraz zastosowanie nowego kationowego związku typu gemini w koncentracie środka do konserwacji drewna i betonu

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL211725B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL385381A1 (pl) 2009-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4001626B2 (ja) 抗菌性の缶内被覆剤と乾燥コーティング
AU638873B2 (en) Wood preservative based on polymeric nitrogen compounds and metal-fixing acids
JPH10510263A (ja) ピリチオンおよびアルコールを含有する相乗作用性抗微生物組成物
JPH068210A (ja) クロム不含木材保護剤
US7507281B2 (en) Antimicrobial cementitious composition, method and article
US7223443B2 (en) Antimicrobial cementitious composition
US8853454B2 (en) Quaternary ammonium salts as microbe inhibitors
WO2005027635A1 (en) Stabilized halopropynyl compositions as preservatives
JP2008546676A (ja) 抗菌壁板及び建築材料、並びにそれらの製造方法
CN109610759A (zh) 一种防霉抗菌的纸面石膏板及其制备方法
JP2007211238A (ja) 水分散体、表面被覆処理剤、木材処理剤、床ワックス、風路表面処理剤、繊維処理剤、および、塗料
JP2002501034A (ja) 木材保存剤
PL118687B1 (en) Wood preservation agent and method drevesiny
PL211725B1 (pl) Nowy kationowy związek typu gemini, sposób wytwarzania nowego kationowego związku typu gemini oraz zastosowanie nowego kationowego związku typu gemini w koncentracie środka do konserwacji drewna i betonu
PL211724B1 (pl) Nowy kationowy związek typu gemini, sposób wytarzania nowego kationowego związku typu gemini oraz zastosowanie nowego kationowego związku typu gemini w koncentracie środka do konserwacji drewna i betonu
EP0038109A2 (en) Agents and method for the protection of coatings and wood and other non-living organic substrates from deterioration by micro-organisms
PL203184B1 (pl) Środek dezynfekcyjny w postaci pianki, sposób dezynfekcji pianką powierzchni i zastosowanie środka dezynfekcyjnego w postaci pianki
JP2001278863A (ja) ピリチオン含有組成物の変色防止または改善方法および変色が防止された組成物
PL210155B1 (pl) Nowy czwartorzędowy związek typu gemini oraz zastosowanie nowego czwartorzędowego związku typu gemini w koncentracie środka do konserwacji drewna
PL210154B1 (pl) Nowy czwartorzędowy związek typu gemini oraz zastosowanie nowego czwartorzędowego związku typu gemini w koncentracie środka do konserwacji drewna
EP2150507B1 (en) Antimicrobial cementitious composition, method and article
RU2189999C2 (ru) Водоразбавляемый состав для бактерицидных покрытий
PL210153B1 (pl) Nowy czwartorzędowy związek typu gemini oraz zastosowanie nowego czwartorzędowego związku typu gemini w koncentracie środka do konserwacji drewna
PL212622B1 (pl) Nowy zwiazek typu gemini, sposób wytwarzania nowego zwiazku typu gemini oraz zastosowanie nowego zwiazku typu gemini w koncentracie srodka do konsrewacji drewna
PL212623B1 (pl) Nowy zwiazek typu gemini, sposób wytwarzania nowego zwiazku typu gemini oraz zastosowanie nowego zwiazku typu gemini w koncentracie srodka do konserwacji drewna