PL210464B1 - Sposób modyfikacji i sieciowania kauczuków butadienowo-styrenowych - Google Patents
Sposób modyfikacji i sieciowania kauczuków butadienowo-styrenowychInfo
- Publication number
- PL210464B1 PL210464B1 PL387579A PL38757909A PL210464B1 PL 210464 B1 PL210464 B1 PL 210464B1 PL 387579 A PL387579 A PL 387579A PL 38757909 A PL38757909 A PL 38757909A PL 210464 B1 PL210464 B1 PL 210464B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- parts
- styrene
- rubber
- less
- Prior art date
Links
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 title claims description 34
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims description 8
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 26
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 23
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 claims description 18
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 15
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical group ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 23
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 7
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N Glycerol trioctadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 Lewis acid compounds Chemical class 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012936 vulcanization activator Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób modyfikacji i sieciowania kauczuków butadienowo-styrenowych przy użyciu polimeru zawierającego związany chlor, pełniącego rolę prekursora generowanego in situ kwasu Lewisa.
Kauczuki butadienowo-styrenowe (SBR) są powszechnie stosowanymi elastomerami syntetycznymi o stosunkowo niskiej cenie. Wytwarzane z nich wyroby gumowe charakteryzują się dobrymi właściwościami użytkowymi, w tym dobrymi właściwościami mechanicznymi i odpornością na ścieranie. Ze względu na szeroki zakres stosowania tego kauczuku do wytwarzania wyrobów gumowych ogólnego stosowania istotne jest poszukiwanie nowych metod jego sieciowania i/lub modyfikacji.
Kauczuki butadienowo-styrenowe (SBR) sieciuje się konwencjonalnie siarką w obecności aktywatorów i przyspieszaczy wulkanizacji, co opisano między innymi w publikacji „Rubber Technology”, Van Nostrand Reinhold Comp., New York 1973; „Rubber Technologiest's Handbook”, Rapra Technology Ltd., Shawbury-Shewsbury 2001.
Znany jest także sposób sieciowania kauczuków za pomocą kwasów Lewisa, na przykład chlorku cynku (ZnCl2) lub innych halogenków metali, wprowadzanych w konwencjonalny sposób do mieszanki kauczukowej.
Sposób ten nie jest pozbawiony wad, ponieważ związki będące kwasami Lewisa trudno dyspergują w środowisku kauczuku oraz charakteryzują się dużą reaktywnością już w temperaturze pokojowej, co powoduje często kłopoty podczas przetwarzania mieszanek, w tym ich przedwczesne sieciowanie.
Z opisu patentowego PL nr 198 303 jest znany sposób sieciowania kauczuków butadienowo-styrenowych w drodze ogrzewania tych kauczuków, ewentualnie zmieszanych z ogólnie znanymi składnikami mieszanek gumowych, z substancją sieciującą w postaci polimeru zawierającego labilnie związany chlor, korzystnie chlorosulfonowanego polietylenu zawierającego co najmniej 24% wagowych związanego chloru, w obecności kwasu Lewisa jako katalizatora wytwarzanego in situ z polimeru zawierającego labilnie związany chlor i akceptora chlorowodoru w postaci tlenku cynku, cyny (IV), żelaza (III).
Z opisu polskiego zgł oszenia patentowego nr P. 385 040 jest znany sposób modyfikacji i sieciowania kauczuków butadienowo-styrenowych na drodze ogrzewania tych kauczuków, zmieszanych z ogólnie znanymi składnikami mieszanek kauczukowych, z polimerycznym polihalogenkiem o właściwościach elastomeru w postaci kauczuku chlorobutylowego, w obecności kwasu Lewisa jako katalizatora, generowanego in situ z kauczuku chlorobutylowego oraz tlenku cynku lub żelaza (III).
Sposób modyfikacji i sieciowania kauczuków butadienowo-styrenowych (SBR), polegający na ogrzewaniu tych kauczuków zmieszanych z typowymi składnikami mieszanek kauczukowych, jak napełniacze i zmiękczacze, z polimerycznym polihalogenkiem o właściwościach elastomeru, w obecności kwasu Lewisa jako katalizatora, generowanego in situ z polimeru zawierającego związany chlor oraz donora jonów metalu, w prasie, w temperaturze > 413 K, według wynalazku charakteryzuje się tym, że jako polihalogenek stosuje się kauczuk chlorobutylowy (CIIR) zawierający nie mniej niż 2% masowych związanego chloru, w ilości nie mniejszej niż 20% wagowych w stosunku do masy kauczuku butadienowo-styrenowego lub chlorosulfonowany polietylen (CSM29) zawierający nie mniej niż 29% wagowych chloru związanego całkowicie i 1,55% wagowych chloru związanego w grupach chlorosulfonowych, w ilości nie mniejszej niż 15% wagowych w stosunku do masy kauczuku butadienowo-styrenowego. Jako donor jonów metalu stosuje się metaliczny cynk w postaci cząstek o wymiarach mniejszych od 30 μm w ilości nie mniejszej niż 3 części wagowe na 100 części wagowych polihalogenku.
Modyfikacja i sieciowanie SBR następuje w drodze alkilowania pierścienia fenylowego SBR przez polimeryczny polihalogenek w reakcji Friedela-Craftsa katalizowanej generowanym in situ kwasem Lewisa, który inicjuje modyfikację i sieciowanie SBR. Szybkość i postęp sieciowania proponowaną metodą można regulować zmieniając proporcje SBR/CSM lub SBR/CIIR lub/oraz ilość cynku wprowadzonego w ilości znacznie mniejszej niż podczas konwencjonalnego sieciowania takiej mieszaniny.
Sposób według wynalazku ilustrują poniższe przykłady. Części podane w przykładach oznaczają części wagowe.
PL 210 464 B1
P r z y k ł a d I
Przygotowano mieszanki kauczukowe zawierające 40 części SBR marki KER 1502, 60 części
CIIR marki POLYSAR Chlorobutyl 1240, 1 część kwasu stearynowego oraz od 0 do 7,5 części cynku (Zn) rozdrobnionego na cząstki o wymiarach mniejszych od 30 μm, na 100 części CIIR. Próbki te prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem w prasie, w czasie 30 minut w temperaturze 443 K.
Stwierdzono, że ogrzewane w ten sposób mieszaniny, zawierające więcej niż 3 części Zn/100 części CIIR charakteryzują się, w zależności od ich składu, naprężeniem przy wydłużeniu względnym 100, 200 lub 300% równym od 0,34 do 0,53 MPa, wytrzymałością na rozciąganie równą od 1,57 do 2,57 MPa, wydłużeniem względnym przy zerwaniu równym od 1130 do 1240% (zależnie od składu mieszaniny) oraz ograniczonym pęcznieniem w toluenie, heksanie lub tetrahydrofuranie równym od 1,8 do 11,8 ml/ml w zależności od składu mieszaniny i zastosowanego rozpuszczalnika. Nie stwierdzono natomiast sieciowania SBR podczas ogrzewania jego mieszanin z CIIR, jak również nie zaobserwowano sieciowania mieszanin SBR/CIIR zawierających mniej niż 3 części Zn/100 części CIIR.
P r z y k ł a d II
Mieszanki kauczukowe, zawierające 0, 20, 40, 60, 80 i 100 części CIIR oraz, odpowiednio, 100, 80, 60, 40, 20 i 0 części SBR, 1 część stearyny, 3 części Zn, rozdrobnionego jak w przykładzie I, na 100 części CIIR oraz 40 części sadzy aktywnej typu HAF N-330, ogrzewano pod ciśnieniem w prasie w temperaturze 443 K w czasie 30 minut. Stwierdzono, że ogrzewane w ten sposób mieszaniny charakteryzują się, w zależności od ich składu, naprężeniem przy wydłużeniu względnym 100, 200 lub 300% równym od 0,53 do 3,14 MPa, wytrzymałością na rozciąganie równą od 0,55 do 9,39 MPa, wydłużeniem względnym przy zerwaniu równym od 73 do 845% oraz ograniczonym pęcznieniem w toluenie, heksanie lub tetrahydrofuranie równym od 1,49 do 5,66 ml/ml w zależności od składu mieszaniny i zastosowanego rozpuszczalnika. Nie stwierdzono natomiast sieciowania SBR podczas ogrzewania mieszaniny SBR z 3 częściami Zn, stearyną oraz sadzą lub ogrzewania napełnionej sadzą mieszaniny SBR/CIIR, ale nie zawierającej metalicznego Zn.
P r z y k ł a d III
Mieszanki kauczukowe, zawierające 100 i 75 części CIIR oraz, odpowiednio, 0 i 25 części SBR, 1 część stearyny, 3 części Zn, rozdrobnionego jak w przykładzie I, na 100 części CIIR, ogrzewano z 50 częściami sadzy i bez sadzy pod ciśnieniem w prasie w temperaturze 443 K w czasie 30 minut. Stwierdzono, że ogrzewane w ten sposób mieszaniny charakteryzują się naprężeniem przy wydłużeniu względnym 100, 200 lub 300% równym od 0,31 do 11,0 MPa, wytrzymałością na rozciąganie od 1,83 do 11,0 MPa, wydłużeniem przy zerwaniu > 200% (w zależności od składu mieszaniny) oraz ograniczonym pęcznieniem w toluenie, heksanie lub tetrahydrofuranie równym od 0,32 do 8,90 ml/ml w zależności od zastosowanego rozpuszczalnika.
P r z y k ł a d IV
Przygotowano mieszanki kauczukowe zawierające 85 części SBR marki KER 1502, 15 części CSM29 marki Hypalon 20, 1 część kwasu stearynowego oraz od 1 do 3 części Zn, rozdrobnionego jak w przykładzie I, na 100 części CSM29. Próbki te prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem w prasie w czasie 40 minut w temperaturze 453 i 463 K. Stwierdzono, że ogrzewane w ten sposób mieszaniny charakteryzują się, w zależności od ich składu, naprężeniem przy wydłużeniu względnym 100, 200 lub 300% równym od 0,75 do 1,95 MPa, wytrzymałością na rozciąganie równą od 2,11 do 3,12 MPa, wydłużeniem względnym przy zerwaniu równym od 150 do 320% oraz ograniczonym pęcznieniem w toluenie, heksanie lub tetrahydrofuranie równym od 1,00 do 5,90 mg/mg w zależności od składu mieszaniny i zastosowanego rozpuszczalnika. Nie stwierdzono natomiast sieciowania SBR podczas ogrzewania mieszaniny SBR z CSM29 oraz mieszaniny SBR z CSM29 zawierającej mniej niż 2 części Zn/100 części CSM29.
P r z y k ł a d V
Mieszanki kauczukowe, zawierające 15, 20, 25 części CSM29 oraz, odpowiednio, 85, 80, 75 części SBR, 1 część stearyny, 3 części Zn, rozdrobnionego jak w przykładzie I, na 100 części CSM29, ogrzewano pod ciśnieniem w prasie w temperaturze 453 K w czasie odpowiednio 60, 30 lub 15 minut w zależności od składu mieszaniny. Stwierdzono, że ogrzewane w ten sposób mieszaniny charakteryzują się, w zależności od ich składu, naprężeniem przy wydłużeniu względnym 100, 200 lub 300% równym od 1,05 do 4,25 MPa, wytrzymałością na rozciąganie równą od 2,35 do 5,5 MPa, wydłużeniem względnym przy zerwaniu równym od 125 do 210% oraz ograniczonym pęcznieniem w toluenie, heksanie lub tetrahydrofuranie równym od 0,50 do 3,80 mg/mg w zależności od składu mieszaniny i zastosowanego rozpuszczalnika.
PL 210 464 B1
P r z y k ł a d VI
Mieszankę kauczukową, zawierająca 15 części CSM29, 85 części SBR, 1 część stearyny, 3 części Zn, rozdrobnionego jak w przykładzie I, na 100 części CSM29 oraz 30 części sadzy typu HAF, ogrzewano pod ciśnieniem w prasie w temperaturze 453 K w czasie 40 minut. Stwierdzono, że ogrzewana w ten sposób mieszanina charakteryzuje się naprężeniem przy wydłużeniu względnym 100, 200 lub 300% równym od 2,31 do 6,0 MPa, wytrzymałością na rozciąganie równą 6,0 MPa, wydłużeniem względnym przy zerwaniu równym 300% oraz ograniczonym pęcznieniem w heksanie i toluenie, równym odpowiednio 1,15 i 3,41 mg/mg.
P r z y k ł a d VII
Mieszankę kauczukową, zawierającą 15 części CSM29, 85 części SBR, 1 część stearyny, 3 części Zn, rozdrobnionego jak w przykładzie I, na 100 części CSM29, 1 część glikolu etylenowego oraz 20 części krzemionki „Perkasil” KS408, ogrzewano pod ciśnieniem w prasie w temperaturze 453 K w czasie 40 minut. Stwierdzono, ż e ogrzewana w ten sposób mieszanina charakteryzuje się naprężeniem przy wydłużeniu względnym 100, 200 lub 300% równym od 0,89 do 1,79 MPa, wytrzymałością na rozciąganie równą 4,8 MPa, wydłużeniem względnym przy zerwaniu równym 765% oraz ograniczonym pęcznieniem w heksanie i toluenie, równym odpowiednio 1,42 i 6,99 mg/mg.
Claims (1)
- Sposób modyfikacji i sieciowania kauczuków butadienowo-styrenowych, polegający na ogrzewaniu tych kauczuków zmieszanych z typowymi składnikami mieszanek kauczukowych, jak napełniacze i zmiękczacze, z polimerycznym polihalogenkiem o właściwościach elastomeru, w obecności kwasu Lewisa jako katalizatora, generowanego in situ z polimeru zawierającego związany chlor oraz donora jonów metalu, w prasie w temperaturze > 413 K, znamienny tym, że jako polihalogenek stosuje się kauczuk chlorobutylowy zawierający nie mniej niż 2% masowych związanego chloru, w ilości nie mniejszej niż 20% wagowych w stosunku do masy kauczuku butadienowo-styrenowego lub chlorosulfonowany polietylen zawierający 29% wagowych chloru związanego całkowicie i 1,55% wagowych chloru związanego w grupach chlorosulfonowych, w ilości nie mniejszej niż 15% wagowych w stosunku do masy kauczuku butadienowo-styrenowego, zaś jako donor jonów metalu stosuje się metaliczny cynk w postaci cząstek o wymiarach mniejszych od 30 μm w ilości nie mniejszej niż 3 części wagowe na 100 części wagowych polihalogenku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL387579A PL210464B1 (pl) | 2009-03-23 | 2009-03-23 | Sposób modyfikacji i sieciowania kauczuków butadienowo-styrenowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL387579A PL210464B1 (pl) | 2009-03-23 | 2009-03-23 | Sposób modyfikacji i sieciowania kauczuków butadienowo-styrenowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL387579A1 PL387579A1 (pl) | 2010-09-27 |
| PL210464B1 true PL210464B1 (pl) | 2012-01-31 |
Family
ID=42941021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL387579A PL210464B1 (pl) | 2009-03-23 | 2009-03-23 | Sposób modyfikacji i sieciowania kauczuków butadienowo-styrenowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL210464B1 (pl) |
-
2009
- 2009-03-23 PL PL387579A patent/PL210464B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL387579A1 (pl) | 2010-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104072806B (zh) | 改性炭黑及其制备方法 | |
| JPH08225660A (ja) | 接着性向上のためのマレエート化・スチレン−エチレン−ブチレン−スチレントリブロックポリマーの使用 | |
| CN1827693A (zh) | 经过氧化物硫化的hxnbr－聚酰胺热塑性硫化橡胶的多级制造方法 | |
| CN101688143A (zh) | 液体苯乙烯化酚类组合物及其形成方法 | |
| WO2014018981A1 (en) | Highly silica loaded styrene butadiene rubber masterbatch | |
| EP3037446B1 (en) | Method for preparing nitrile-based rubber | |
| Menon et al. | Vulcanization of natural rubber modified with cashew nut shell liquid and its phosphorylated derivative—A comparative study | |
| HK1048825A1 (en) | Rubber composition | |
| US20070265374A1 (en) | Composition with zinc hydroxide, mixture containing the composition and article made therefrom | |
| Sirqueira et al. | The effect of mercapto-and thioacetate-modified EPDM on the curing parameters and mechanical properties of natural rubber/EPDM blends | |
| CN1263794C (zh) | 轮胎侧壁用橡胶组合物以及使用该橡胶组合物的充气轮胎 | |
| KR100187496B1 (ko) | 폐고무를 사용한 신발겉창의 제조방법 | |
| PL210464B1 (pl) | Sposób modyfikacji i sieciowania kauczuków butadienowo-styrenowych | |
| MXPA00011414A (es) | Mezclas de caucho constituidas por cauchos dieno que contienen grupos hidroxilo y carboxilo y reticulantes exentos de azufre. | |
| US6046260A (en) | Zinc oxide dispersion | |
| Bhattacharyya et al. | Application of the resin derived from the native EUPHORBIA CADUCIFOLIA HAINES as multifunctional additive in filled natural rubber compounds | |
| CN106188892A (zh) | 一种阻燃抗磨的epdm发泡鞋材及其制备方法 | |
| CA2692851A1 (en) | Elastomeric composite | |
| TWI225876B (en) | In situ preparation of A bis-(benzothiazolesulfen) amide in a polymeric matrix | |
| PL231606B1 (pl) | Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin kauczuku chloroprenowego z kauczukiem butadienowym | |
| PL208191B1 (pl) | Sposób modyfikacji i sieciowania kauczuków butadienowo-styrenowych | |
| WO2005017011A1 (en) | Catalyst systems for elastomeric compositions | |
| CN115141393A (zh) | 氯系树脂组合物、电线和电缆 | |
| EP3615607A1 (en) | A vulcanization mix, and implementations thereof | |
| KR102797493B1 (ko) | 컨베이어 벨트용 고무 조성물 및 컨베이어 벨트 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140323 |