PL207646B1 - Sposób wytwarzania solanki oraz solanka otrzymywana tym sposobem - Google Patents
Sposób wytwarzania solanki oraz solanka otrzymywana tym sposobemInfo
- Publication number
- PL207646B1 PL207646B1 PL363772A PL36377202A PL207646B1 PL 207646 B1 PL207646 B1 PL 207646B1 PL 363772 A PL363772 A PL 363772A PL 36377202 A PL36377202 A PL 36377202A PL 207646 B1 PL207646 B1 PL 207646B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- retarder
- water
- brine
- salt
- weight
- Prior art date
Links
- 239000012267 brine Substances 0.000 title claims abstract description 50
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 50
- 239000003340 retarding agent Substances 0.000 title abstract description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 53
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical group [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 23
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 15
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 14
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 claims description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 12
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- -1 alkaline earth metal sulfates Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 8
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 claims description 6
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 5
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 5
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims description 4
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 claims description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 claims description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 26
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 abstract description 8
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 65
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 7
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 4
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical group OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 3
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 229940077386 sodium benzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 2
- MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 2
- 125000006755 (C2-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000019820 disodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000011978 dissolution method Methods 0.000 description 1
- 238000007922 dissolution test Methods 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 229940005740 hexametaphosphate Drugs 0.000 description 1
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000647 material safety data sheet Toxicity 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical class [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/14—Purification
- C01D3/16—Purification by precipitation or adsorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/04—Chlorides
- C01D3/06—Preparation by working up brines; seawater or spent lyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Cold Cathode And The Manufacture (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Fluid Adsorption Or Reactions (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania solanki, przez rozpuszczanie źródła soli, zawierającego zanieczyszczenia alkaliczne (ziem alkalicznych), prowadzącego do otrzymania soli o wysokiej czystoś ci. Wynalazkiem jest również solanka wytworzona tym sposobem.
Wiele obecnych soli (głównie NaCl) wytwarza się za pomocą sposobów wyparnych, w których sól krystalizuje się z solanki. Stosowanie w takim sposobie solanki o wysokiej czystości daje różne korzyści.
Taką solankę otrzymuje się typowo przez wydobywanie złoży soli kamiennej w postaci roztworu. Sól kamienna, pochodząca głównie z osadów morskich, jako najważniejsze zanieczyszczenia zawiera sole metali ziem alkalicznych (takich jak Ca, Mg i Sr) oraz sole potasowe. Typowymi przeciwjonami są siarczany, chlorki i bromki. Wraz z jonem siarczanowym, wapń jest obecny jako raczej nierozpuszczalny CaSO4 (anhydryt) i/lub jako polihalit (K2Mg2Ca2(SO4) · 4 H2O).
Całkowita ilość wapnia i siarczanu w złożach soli kamiennej zależy od samego złoża lecz, na przykład, może także zmieniać się w zależności od głębokości, z której wydobywa się sól. Wapń zawarty jest typowo w ilości od 0,5 do 6 gramów na kilogram, a siarczan od 0,5 do 16 gram na kilogram. Wydobywanie w postaci roztworu jest technologią, za pomocą której w specjalnych miejscach można wydobywać ze złoża dobrze rozpuszczalne sole. Zaleta tego sposobu polega na tym, że źle rozpuszczalne zanieczyszczenia, takie jak anhydryt (CaSO4) i gips (CaSO4 · 2H2O) częściowo pozostają w komorach, które się eksploatuje. Jednak uzyskana solanka może być nasycona tymi niepożądanymi zanieczyszczeniami. Jeśli nie przeprowadzi się dodatkowej obróbki zanieczyszczeń alkalicznych (ziem alkalicznych) w surowej solance otrzymanej z dowolnego z wyżej wspomnianych źródeł, będą one powodować odkładanie się twardych powłok osadowych w przewodach grzejnych krystalizatora próżniowego NaCl. Trudno usuwalny siarczan wapnia w wielu postaciach będzie blokował przewody i udaremniał przewodzenie ciepła. W konsekwencji, między innymi, w uzyskanej soli znajdą się zanieczyszczenia, a konsekwencją będzie złe wykorzystanie energii w procesie.
Solanka o wysokiej czystości jest także potrzebna w procesach, w których roztwory soli stosuje się jako surowiec w przemyśle przetwórstwa chemicznego, np. w przemyśle chloru i chloranów. Szczególnie konwersja od rtęci i techniki przeponowej, do technologii membranowej, bardziej przyjaznej dla środowiska, wywołuje zapotrzebowanie na solankę o wysokiej czystości. Solanka do wykorzystania w tych sposobach typowo otrzymywana jest przez rozpuszczanie źródła soli, które może być solą kamienną, solą ze sposobów wyparnych, jak to opisano wyżej i/lub solą otrzymywaną z wykorzystaniem energii słonecznej, taką jak sól z wody z jezior i sól z wody morskiej. Należy zauważyć, że sól zwody morskiej zawiera zwykle mniej niż 3 g/kg CaSO4 ze względu na fakt, że CaSO4 obecny jest zwykle w postaci gipsu, właśnie o ograniczonej rozpuszczalności.
Stwierdzono, że zastosowanie solanki o wysokiej czystości jest przedmiotem zainteresowania przemysłu, ponieważ umożliwia lepsze wykorzystanie energii oraz tworzenie się mniejszej ilości odpadów. Także produkty uzyskiwane w przemyśle przetwórstwa chemicznego mogą być lepszej jakości, jeśli do ich wytwarzania zastosuje się solankę o wysokiej czystości.
Dlatego też usiłowano uzyskać solankę o lepszej jakości. Pierwszym rozwiązaniem było zastosowanie soli o wysokiej czystości, którą rozpuszczano w celu wytworzenia takiej solanki. Taką sól o wysokiej czystości można wytworzyć zapobiegając krystalizacji siarczanu wapnia podczas procesu wytwarzania soli, przez dodawanie specjalnych kryształów szczepiących lub przez zastosowanie inhibitora osadzania się kamienia. Na przykład, w opisie patentowym US nr 3 155 458 ujawniono dodawanie fosforanu skrobi do solanki w procesie krystalizacji wyparnej. Uważa się, że fosforan skrobi zwiększa rozpuszczalność CaSO4 zapobiegając dzięki temu osadzaniu się kamienia i umożliwiając wytwarzanie soli o wysokiej czystości i niskiej zawartości CaSO4. Jednak taki sposób wymaga niepożądanego odciągania strumienia bogatego w CaSO4 z procesu krystalizacji i wymaga także, aby solanka zasadniczo nie zawierała wodorowęglanów. Innym rozwiązaniem jest usuwanie zanieczyszczeń z surowej solanki przez obróbkę chemiczną tej solanki. Przykład takiej obróbki podany jest w opisie patentowym DE-115677, liczącym więcej niż 100 lat, w którym do strącania wodorotlenku magnezu i gipsu z surowej solanki stosuje się wapno gaszone.
Dodatkowo lub zamiast tych sposobów, podejmowano także wysiłki zwiększenia czystości solanki przez zmniejszenie ilości zanieczyszczeń takich, jak wyżej wspomniany anhydryt, gips i polihalit (i/lub ich analogi strontowe), które rozpuszczają się w solance. Realizuje się to zwykle przez dodawanie pewnych środków do wody stosowanej w procesie lub przez mieszanie tych środków ze źródłem
PL 207 646 B1 soli przed dodaniem wody (szczególnie w przypadku rozpuszczalników dla soli uzyskiwanej z wykorzystaniem energii słonecznej). Takie środki nazywane są następnie „opóźniaczami”.
W opisie DD-115341 ujawniono, że solanka, w szczególnoś ci do wykorzystania w procesach wytwarzania sody amoniakalnej, o zmniejszonej ilości CaSO4 i MgSO4, może być otrzymywana przez dodanie ligninosulfonianu wapnia do wody, stosowanej do wytwarzania roztworu solanki. Dodatek ligninosulfonianu wapnia przypuszczalnie obniża rozpuszczalność CaSO4 i MgSO4.
W opisie patentowym US nr 2 906 599 ujawniono zastosowanie grupy fosforanów, określanych jako „polifosforany”, obejmujących heksametafosforany, w celu zmniejszenia szybkości rozpuszczania siarczanu wapnia (anhydrytu), prowadzące do powstania solanki o zmniejszonej zawartości jonów siarczanowych i jonów wapnia. Stwierdzono, że heksametafosforany w niskich stężeniach (tzn. do 50 ppm w solance) był y najbardziej skutecznymi czynnikami, za ś najbardziej korzystnym opóź niaczem był heksametafosforan sodu.
Obecnie, w sprzedaży znajduje się inny typ opóźniacza, firmy Jamestown Chemical Company Inc., o nazwie handlowej SSI® 200 (Sulfate Solubility Inhibitor/inhibitor rozpuszczalności siarczanów). Zgodnie z arkuszem danych bezpieczeństwa materiału, materiał zawiera kwas dodecylobenzenosufonowy, kwas siarkowy i kwas fosforowy.
Ponadto, w nie opublikowanym jeszcze europejskim zgłoszeniu patentowym 01202339.6 ujawniono zastosowanie szczególnej kombinacji związków, prowadzącej do zmniejszenia poziomu zanieczyszczeń, w szczególności siarczanu wapnia, w solance otrzymywanej przez rozpuszczenie źródła soli.
Zauważono, że skuteczność działania konwencjonalnych opóźniaczy lub kombinacji opóźniaczy zmienia się w zależności od sposobu rozpuszczania. Po dokładniejszych badaniach zaobserwowano, że obecność zanieczyszczeń w wodzie stosowanej do procesu rozpuszczania, ma wyraźny wpływ na ilość zanieczyszczeń soli metali ziem alkalicznych i potasu.
W wyniku obszernych badań stwierdzono, że zwłaszcza obecność w wodzie minerałów ilastych, kwasów humusowych lub ich pochodnych, mikroorganizmów lub materiału komórkowego pochodzącego z mikroorganizmów i materiałów organicznych zawierających ligninę powoduje niepożądane zmiany efektu opóźniającego. Stąd, niniejszy wynalazek dotyczy sposobów usuwania i/lub osłabienia aktywności tych zanieczyszczeń w wodzie.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania solanki, przez rozpuszczenie w wodzie źródła soli, w którym ponad 25% wagowych stanowi NaCl, zawierającego źródło siarczanów metali ziem alkalicznych, w obecności przynajmniej jednego konwencjonalnego opóźniacza do zmniejszenia ilości siarczanów metali ziem alkalicznych rozpuszczonych w solance, w którym przed i/lub podczas etapu rozpuszczania stosuje się przynajmniej jeden środek wspomagający działanie opóźniacza, wybrany z grupy skł adają cej się z flokulantów, polimerów lignosulfoniowych, kopolimerów lub szczepionych kopolimerów lignosulfonianów i kwasu akrylowego, poli(kwasu akrylowego), poliakryloamidów, biopolimerów takich jak polisacharydy i modyfikowana skrobia, w ilości od 10-5 do 0,2% wagowych w przeliczeniu na masę wody, przy czym przynajmniej jeden konwencjonalny opóźniacz ma taką sprawność, że uzyskuje się ponad 20% zahamowania uwalniania (w g/l) co najmniej jednego z jonów metali ziem alkalicznych i/lub jonów siarczanowych w porównaniu z rozpuszczaniem bez stosowania opóźniacza.
Środek wspomagający działanie opóźniacza stosuje się korzystnie w ilości mniejszej niż 0,1%, korzystniej mniejszej niż 0,05%, najbardziej korzystnie mniejszej niż 0,02% wagowych w stosunku do masy wody.
Korzystnie opóźniacz wybrany jest z grupy składającej się z:
- fosfolipidów,
- hydrolizowanych fosfolipidów,
- alkilobenzenosulfonianów, w których grupa alkilowa może być liniowa lub rozgałęziona,
- fosforanów rozpuszczalnych w wodzie,
- związków etoksylowanych, zawierających jedną lub więcej grupę siarczynową, sulfonianową, siarczanową, fosforynową, fosfonianową, fosforanową i/lub karboksylową i
- związków C2-C40-alkilowych, zawierających jedną lub więcej grupę siarczynową , sulfonianową, siarczanową, fosforynową, fosfonianową, fosforanową i/lub karboksylową.
Przedmiotem wynalazku jest także solanka otrzymywana sposobem według wynalazku, która zawiera środek wspomagający działanie opóźniacza wybrany z grupy składającej się z flokulantów, polimerów lignosulfoniowych, kopolimerów lub szczepionych kopolimerów lignosulfonianów i kwasu akrylowego, poli(kwasu akrylowego), poliakryloamidów, biopolimerów, takich jak polisacharydy i mody4
PL 207 646 B1 fikowanej skrobi, w ilości od 10-5 do 0,2% wagowych w przeliczeniu na masę wody oraz do 0,1% wagowych konwencjonalnych opóźniaczy w stosunku do masy wody.
Określenie „środek wspomagający działanie opóźniacza” stosowane w niniejszym opisie oznacza dowolny konwencjonalny związek lub mieszaninę związków, które są skuteczne w wiązaniu zanieczyszczeń z wody, które zakłócają proces wiązania przez opóźniacz źródła siarczanów metali ziem alkalicznych zawartego w soli.
Określenie „skuteczne do związania” oznacza, że skuteczność działania opóźniacza polepszona zostaje przynajmniej o 5%, przy czym wodę, którą używano w badaniu opisanym poniżej, najpierw obrabiano środkiem wspomagającym działanie opóźniacza. Ponieważ stwierdziliśmy, że zanieczyszczenia obejmują, w szczególności, minerały ilaste i materiały organiczne zawierające ligninę, korzystnie środki wspomagające działanie opóźniaczy według wynalazku obejmują dowolne produkty, które są zdolne adsorbować wspomniane minerały ilaste i materiały organiczne zawierające ligninę.
Korzystnie środki wspomagające działanie opóźniaczy nie wpływają, lub tylko w niewielkim stopniu wpływają na efekt działania opóźniacza w procesie rozpuszczania. Typowo, stosowanie środków wspomagających działanie opóźniaczy według niniejszego wynalazku ma sens, gdy sprawność działania środka(ów) opóźniającego(ych) bez stosowania środka wspomagającego jest mniejsza o 5% w wodzie procesowej, w porównaniu do tego samego badania z wodą demineralizowaną.
Środek wspomagający działanie opóźniaczy może być stosowany w etapie obróbki wstępnej, w którym wodę łączy się ze ś rodkiem wspomagającym tak, ż e zanieczyszczenia zostają zaabsorbowane w lub na środku wspomagającym. Jeśli jest to potrzebne, środek wspomagający można zawracać. Jednak w korzystnej postaci wykonania wynalazku, środek wspomagający działanie opóźniaczy stosuje się ze stratą, co oznacza, że środek wspomagający działanie opóźniacza i jakiekolwiek zanieczyszczenia z nim połączone osiadają z fazy wodnej i są deponowane w odpowiednim miejscu. W dalszych etapach, do tak obrobionej wody moż na dodać opóź niaczy i rozpuszczać ź ródł o soli. Jednak w bardziej korzystnej postaci wykonania, zarówno opóźniacz jak i środek wspomagający działanie opóźniacza dodaje się do wody, która to kombinacja stosowana jest następnie do rozpuszczania źródła soli. W najbardziej korzystnej postaci wykonania, zarówno opóźniacz, jak i środek wspomagający działanie opóźniacza dodaje się do wody, a uzyskany roztwór wtryskiwany jest następnie do komór solnych, z równoczesnym usuwaniem solanki albo z usuwaniem solanki po pewnym czasie rozpuszczania. W komorze, kombinacja środka wspomagającego działanie opóźniacza i zanieczyszczeń osadza się na dole komory łącznie z kombinacją utworzoną z opóźniacza i zanieczyszczeń alkalicznych (ziem alkalicznych), zawartych w źródle soli.
Jeśli woda stosowana w procesie rozpuszczania według wynalazku pochodzi ze stacji (biologicznej) uzdatniania wody, np. stacji uzdatniania za pomocą osadu czynnego, to zawiera ona typowo mikroorganizmy i/lub materiał komórkowy z takich mikroorganizmów. W tym przypadku, korzystna postać wykonania wynalazku odnosi się do sposobu, w którym podczas, lub po obróbce we wspomnianej stacji uzdatniania wody dodaje się przynajmniej część konwencjonalnego flokulanta i w którym flokulant stosuje się w ilości wystarczającej do wyłapania z wody zasadniczo wszystkich zanieczyszczeń, które zakłócają działanie opóźniacza.
Odpowiednie środki wspomagające działanie opóźniaczy obejmują odpowiednie flokulanty, polimery ligninosulfonianowe, (szczepione) kopolimery ligninosulfonianów i kwasu akrylowego, poli(kwas akrylowy) i biopolimery, takie jak polisacharydy, modyfikowaną skrobię i poliakryloamidy. Korzystne są konwencjonalne flokulanty, polimery ligninosulfonianowe i (szczepione) kopolimery ligninosulfonianów i kwasu akrylowego. Najbardziej korzystnie stosowany ś rodek wspomagający dział anie opóź niaczy jest produktem dopuszczonym do stosowania w produktach żywnościowych.
Należy zauważyć, że określenie „sól”, stosowane w niniejszym dokumencie oznacza wszystkie sole, które zawierają więcej niż 25% wagowych NaCl. Korzystnie taka sól zawiera więcej niż 50% wagowych NaCl. Bardziej korzystnie taka sól zawiera więcej niż 75% wagowych NaCl, podczas gdy najbardziej korzystna jest sól zawierająca ponad 90% wagowych NaCl. Sól może być solą odparowaną, (sól otrzymywana przez odparowywanie wody z solanki z wykorzystaniem energii słonecznej), solą kamienną i/lub solą ze złoży soli znajdujących się pod ziemią. Korzystnie jest to sól ze złoży podziemnych, eksploatowanych metodą wydobywania rozpuszczalnych soli przez rozpuszczanie. Ponieważ różne źródła soli dają sól o różnym składzie, szczególnie w odniesieniu do zanieczyszczeń, należy ocenić sprawność działania opóźniaczy w celu zoptymalizowania ich działania.
Stwierdzono, że tak otrzymana solanka o wysokiej czystości może być stosowana bez dalszego oczyszczania zarówno w wyparnych procesach krystalizacji soli, jak i w przemyśle przetwórstwa chePL 207 646 B1 micznego, takich jak procesy z rtęcią, membranowe, przeponowe lub elektroliza chloranów. Jednak, gdy jest to potrzebne, solankę można dalej oczyszczać za pomocą konwencjonalnego etapu oczyszczania, takiego jak obróbka chemiczna. Stwierdzono także, że zastosowanie inhibitorów osadzania się osadów i/lub szczególnych zarodników krystalizacji w technologii krystalizacji wyparnej, w celu zapobiegania strącania CaSO4 nie jest już dłużej wymagane. Jednak, gdy jest to potrzebne, można stosować inhibitory osadzania się kamienia i/lub szczególne zarodniki krystalizacji w kombinacji z solanką o wysokiej czystoś ci wedł ug niniejszego sposobu, która jest ewentualnie dodatkowo oczyszczana poprzez obróbkę chemiczną. W korzystnej postaci wykonania, wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania solanki o wysokiej czystości ze źródła soli, w którym zawarty jest anhydryt i/lub polihalit.
Sprawność działania kombinacji związków, jako opóźniaczy i ocenę, czy środek wspomagający działanie opóźniacza zakłóca działanie, czy też jest korzystny, można łatwo i szybko określić za pomocą podanej dalej następnie metody badania rozpuszczania. Źródło soli kruszy się, w celu otrzymania cząstek o wymiarach 0,1 do 1,5 cm. Przygotowuje się świeży roztwór podstawowy, zawierający około 1000 mg/l związku(ów) opóźniacza i potrzebną ilość tego podstawowego roztworu (ilość, którą się ocenia) dodaje się do zlewki szklanej o pojemności 1 litra, napełnionej taką ilością wody demineralizowanej, żeby całkowita objętość po dodaniu roztworu podstawowego wynosiła 660 ml. Równocześnie przeprowadza się ślepą próbę, w której nie dodaje się związku opóźniacza. Zlewkę, termostatowaną w temperaturze 20°C, miesza się za pomocą mieszadła magnetycznego pokrytego teflonem w postaci prę ta ze stoż kowo zaokrą glonymi krawę dziami o wymiarach 50x9 mm (otrzymanego z firmy Aldrich Nr. kat. 228,392-4) przy 200 obrotach na minutę. Do tego roztworu dodaje się 300 g pokruszonego źródła soli, np., próbki rdzeniowej z wiercenia i mieszaninę miesza się ciągle przy 200 obrotach na minutę. Po 1 godzinie pobiera się próbki solanki. W tym celu zatrzymuje się mieszadło magnetyczne i pobiera określoną ilość próbki solanki i sączy przez sączek 0,2 mikrona ^m). Następnie przesączoną solankę poddaje się analizie na ilość rozpuszczonych jonów Ca, Mg, K, Sr i/lub SO4.
W celu zbadania długoterminowej sprawności działania opóźniaczy, badanie można kontynuować przez wiele dni, korzystnie dłużej niż przez 5 dni. W celu zapobieżenia erozji źródła soli, mieszaniny nie poddaje się mieszaniu w ciągu tego czasu i pobiera się próbki raz na dzień. Przed pobraniem próbki mieszaninę miesza się ręcznie przez jedną minutę za pomocą pręta szklanego o grubości 4 mm tak, aby faza wodna była jednorodna.
Sprawność działania opóźniacza jest określana jako zmniejszenie udziału procentowego jonów, których to dotyczy, w porównaniu do ślepej próby. Jeśli należy porównać działanie środka wspomagającego działanie opóźniacza, środek ten dodaje się dogodnie do wody procesowej przed stosowaniem jej do badań. Sprawność działania opóźniacza jest korzystnie taka, że obserwuje się opóźnienie rozpuszczania (w g/l) przynajmniej jednego lub więcej jonów metali alkalicznych, jonów metali ziem alkalicznych i/lub jonów siarczanowych wynoszące więcej niż 20%, korzystnie więcej niż 30%, bardziej korzystnie więcej niż 40%, jeszcze bardziej korzystnie więcej niż 50% a najbardziej korzystnie więcej niż 70%, w porównaniu do ślepej próby.
Ilość środka wspomagającego działanie opóźniacza, którą należy zastosować, zależy od jakości wody przeznaczonej do wytwarzania solanki i typu stosowanego środka wspomagającego. Generalnie całkowita ilość środka wspomagającego działanie opóźniacza jest mniejsza niż 0,2%, korzystnie mniejsza niż 0,1%, bardziej korzystnie mniejsza niż 0,05% wagowych w stosunku do wody, podczas gdy najkorzystniejsze jest stężenie wynoszące 0,02%. Typowo, środek wspomagający działanie opóźniacza stosuje się w ilości większej niż 0,1 mg/kg, korzystnie większej niż 1 mg/kg, a najbardziej korzystnie większej niż 5 mg/kg. Dobre wyniki otrzymywano przy dodatku 12-25 ppm, lecz te wyniki nie zostały jeszcze zoptymalizowane. Ilość konwencjonalnych opóźniaczy, którą należy zastosować, zależy od jakości źródła soli, jakości wody do wytwarzania solanki i typu stosowanych środków. Generalnie, ilość każdego z opóźniaczy jest mniejsza niż 0,1%, korzystnie mniejsza niż 0,05%, bardziej korzystnie mniejsza niż 0,02% wagowych wody, podczas gdy najbardziej korzystna jest ilość każdego ze środków wynosząca 0,01%. Opóźniacze są korzystnie materiałami o ciężarze cząsteczkowym do 1000, bardziej korzystnie do 800, jeszcze bardziej korzystnie do 600, jeszcze bardziej korzystnie do 500 a najbardziej korzystnie do 400 daltonów, ponieważ stwierdzono, że materiały o wyższym ciężarze cząsteczkowym są mniej skutecznymi opóźniaczami.
Konwencjonalne opóźniacze wybrane są generalnie spośród fosfolipidów, hydrolizowanych fosfolipidów, alkilobenzenosulfonianów, w których grupy alkilowe mogą być liniowe lub rozgałęzione, fosforanów, korzystnie polifosforanów, obejmujących rozpuszczalne w wodzie polifosforany metali alkalicznych i amonu, związki etoksylowane, z jedną lub więcej grupą siarczynową, sulfonianową,
PL 207 646 B1 siarczanową, fosforynową, fosfonianową, fosforanową i/lub karboksylową i/lub grupy C2-C40-alkilowe, korzystnie C2-C20-alkilowe, zawierające jedną lub więcej grupę siarczynową, sulfonianową, siarczanową, fosforynową, fosfonianową, fosforanową i/lub karboksylową. Określenie „polifosforany” obejmuje metafosforany, takie jak heksametafosforan (Na3PO3)6 tripolifosforany (Na2PaO10), tetrafosforany (Na6P4O13), pirofosforany, takie jak Na4P2O7 i Na2H2P2O7 oraz różne inne złożone fosforany, typowo otrzymywane z kwasu ortofosforowego przez odwodnienie cząsteczki i mieszaniny dwu lub więcej spośród tych fosforanów. Wynalazek zostanie wyjaśniony na podstawie następujących dalej przykładów, które nie powinny być uważane jako ograniczające wynalazek.
P r z y k ł a d 1 i p r z y k ł a d y p o r ó w n a w c z e A-D W następujących dalej, nie optymalizowanych przykładach, jako źródło soli stosowano próbkę rdzeniową z wiercenia blisko Delfzijl, Holandia.
| Woda | Opóźn. | Środek wspomag. | Ca | Skut. | SO4 | Skut. | |||
| t = 0 | t = 2 dni | t = 0 | t = 2 dni | ||||||
| A | dem. | brak | brak | 0,42 | 0,50 | nd | 1,87 | 2.35 | nd |
| B | dem. | SSI200 | brak | 0,20 | 0,28 | 44 | 1,01 | 1,34 | 43 |
| C | pow. | SSI200 | brak | 0,40 | 0,48 | 4 | 1,73 | 2,30 | 2 |
| D | pow. | brak | ultra | 0,52 | 0,60 | 0 | 2,16 | 2,74 | 0 |
| 1 | pow. | SSI200 | ultra | 0,32 | 0,40 | 20 | 1,34 | 1,92 | 18 |
skut. = skuteczność (%) po dwóch dniach nd. = nie dotyczy dem.= (woda) demineralizowana;
pow.= (woda) powierzchniowa, pobierana ze strumienia wody blisko Delfijzl, Holandia
SSI 200 = opóźniacz dostępny w handlu z firmy Jamestown Chemical ultra = kopolimer ligninosulfonianu Ultrazine® dostarczany przez firmę Lignotech, Norwegia
Opóźniacz i środek wspomagający działanie opóźniacza stosowane były w ilości 30 mg/l, w stosunku do objętości całej wody stosowanej w badaniu (660 ml). Podana ilość jonów wyrażona została w g/l cał kowitej iloś ci roztworu, który na koniec został otrzymany w badaniu. Porównawczy przykł ad A jest ślepą próbą i stanowi podstawę do obliczeń skuteczności. Wyraźnie widać, że zastosowanie wody powierzchniowej niekorzystnie wpływa na skuteczność działania opóźniacza. Zastosowanie środka wspomagającego działanie opóźniacza znacznie polepsza skuteczność działania opóźniacza, gdy stosuje się wodę powierzchniową.
P r z y k ł a d 2 i p r z y k ł a d y p o r ó w n a w c z e S-G
Powtórzono poprzednie przykłady z próbką soli rdzeniowej, otrzymanej z wiercenia blisko Hengelo, Holandia. Sól rdzeniowa zawierała minerały ilaste, które podczas rozpuszczania, zakłócały skuteczność działania konwencjonalnego opóźniacza.
| Woda | Opóźniacz | Środek wspomag. | Ca | Skut. | SO4 | Skut. | |||
| t = 0 | t = 4 dni | t = 0 | t = 4 dni | ||||||
| E | dem. | brak | brak | 1,66 | 1,66 | nd | 4,13 | 4,13 | nd |
| F | dem. | SSI200 | brak | 1,56 | 1,60 | 4 | 3,94 | 3,98 | 3 |
| G | dem. | HMF | brak | 0,92 | 1,02 | 39 | 2,35 | 2,59 | 37 |
| 2 | dem. | HMF | ultra | 0,82 | 0.92 | 45 | 2.16 | 2,16 | 43 |
skut. = skuteczność (%) po czterech dniach nd. = nie dotyczy dem. = woda demineralizowana
SSI 200 = opóźniacz dostępny w handlu z firmy Jamestown Chemical, stosowany w ilości 30 mg/l, przeliczeniu na ilość całej wody stosowanej w badaniu (660 ml)
HMF = heksametafosforan sodu dostarczany przez firmę Vos, stosowany w ilości 60 mg/l, przeliczeniu na ilość całej wody stosowanej w badaniu (660 ml) ultra = kopolimer ligninosulfonianu Ultrazine® dostarczany przez firmę Lignotech, Norwegia, stosowany w ilości 30 mg/l, przeliczeniu na ilość całej wody stosowanej w badaniu (660 ml)
PL 207 646 B1
Ilość jonów jest wyrażona w g/I całkowitego roztworu, który jest otrzymywany w teście. Skuteczność opóźniania HMF została wyraźnie polepszona przez zastosowanie środka wspomagającego działania opóźniacza
P r z y k ł a d 3 i p o r ó w n a w c z e p r z y k ł a d y H-J
W tych przykł adach solankę wytwarzano sposobem zgodnym z metodyką badania jak to opisano. W przykładzie 3 zastosowano 60 mg/I HMF i 30 mg/l flokulanta dostępnego w handlu (Synthofloc®), oba w przeliczeniu na objętość całej wody stosowanej w badaniu (660 ml). W porównawczym przykładzie H nie dodawano opóźniacza ani środka wspomagającego działanie opóźniacza, w porównawczym przykładzie I dodawano 30 mg/l benzenosulfonianu sodu (opóźniacz), a w przykładzie J kombinację dwóch opóźniaczy, a mianowicie 60 mg/ HMF i 30 mg/l benzenosulfonian sodu, oba w przeliczeniu na ilość cał ej wody stosowanej w badaniu (660 ml). Po wytworzeniu solanki zatrzymano mieszadło i po 30 minutach porównywano przezroczystość solanki. Solanka z przykładu 3 była przezroczysta, a pozostałości soli i sflokulowane zanieczyszczenia osadziły się, zaś solanka z innych przykładów była wciąż bardzo mętna. Pokazuje to, że wydobywanie soli przez rozpuszczanie z komór podziemnych będzie znacznie polepszone, jeśli zgodnie z wynalazkiem zastosuje się opóźniacze i ś rodki wspomagające działanie opóźniać.
Claims (4)
1. Sposób wytwarzania solanki, przez rozpuszczenie w wodzie źródła soli, w którym ponad 25% wagowych stanowi NaCl, zawierającego źródło siarczanów metali ziem alkalicznych, w obecności przynajmniej jednego konwencjonalnego opóźniacza do zmniejszenia ilości siarczanów metali ziem alkalicznych rozpuszczonych w solance, znamienny tym, że przed i/lub podczas etapu rozpuszczania stosuje się przynajmniej jeden środek wspomagający działanie opóźniacza, wybrany z grupy składającej się z flokulantów, polimerów lignosulfoniowych, kopolimerów lub szczepionych kopolimerów lignosulfonianów i kwasu akrylowego, poli(kwasu akrylowego), poliakryloamidów, biopolimerów takich jak polisacharydy i modyfikowana skrobia, w ilości od 10-5 do 0,2% wagowych w przeliczeniu na masę wody, przy czym przynajmniej jeden konwencjonalny opóźniacz ma taką sprawność, że uzyskuje się ponad 20% zahamowania uwalniania (w g/l) co najmniej jednego z jonów metali ziem alkalicznych i/lub jonów siarczanowych w porównaniu z rozpuszczaniem bez stosowania opóźniacza.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że środek wspomagający działanie opóźniacza stosuje się w ilości mniejszej niż 0,1%, korzystnie mniejszej niż 0,05%, bardziej korzystnie mniejszej niż 0,02% wagowych w stosunku do masy wody.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że opóźniacz wybrany jest z grupy składającej się z:
- fosfolipidów,
- hydrolizowanych fosfolipidów,
- alkilobenzenosulfonianów, w których grupa alkilowa może być liniowa lub rozgałęziona,
- fosforanów rozpuszczalnych w wodzie,
- związków etoksylowanych, zawierających jedną lub więcej grupę siarczynową, sulfonianową, siarczanową, fosforynową, fosfonianową, fosforanową i/lub karboksylową i
- związków C2-C40-alkilowych, zawierających jedną lub więcej grupę siarczynową , sulfonianową, siarczanową, fosforynową, fosfonianową, fosforanową i/lub karboksylową.
4. Solanka otrzymywana sposobem określonym w zastrzeżeniu 1-3, znamienna tym, że zawiera środek wspomagający działanie opóźniacza wybrany z grupy składającej się z flokulantów, polimerów lignosulfoniowych, kopolimerów lub szczepionych kopolimerów lignosulfonianów i kwasu akrylowego, poli(kwasu akrylowego), poliakryloamidów, biopolimerów takich jak polisacharydy i modyfikowanej skrobi, w ilości od 10-5 do 0,2% wagowych w przeliczeniu na masę wody oraz do 0,1% wagowych konwencjonalnych opóźniaczy w stosunku do masy wody.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US31375601P | 2001-08-21 | 2001-08-21 | |
| PCT/EP2002/007688 WO2003035551A1 (en) | 2001-08-21 | 2002-07-10 | Co-retarding agents for preparing purified brine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL363772A1 PL363772A1 (pl) | 2004-11-29 |
| PL207646B1 true PL207646B1 (pl) | 2011-01-31 |
Family
ID=23217007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL363772A PL207646B1 (pl) | 2001-08-21 | 2002-07-10 | Sposób wytwarzania solanki oraz solanka otrzymywana tym sposobem |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6846417B2 (pl) |
| EP (1) | EP1419107B1 (pl) |
| CN (1) | CN1240616C (pl) |
| AT (1) | ATE355255T1 (pl) |
| BR (1) | BR0210009A (pl) |
| CA (1) | CA2414292C (pl) |
| DE (1) | DE60218485T2 (pl) |
| DK (1) | DK1419107T3 (pl) |
| EA (1) | EA006738B1 (pl) |
| ES (1) | ES2282456T3 (pl) |
| HU (1) | HU230188B1 (pl) |
| MX (1) | MXPA04001598A (pl) |
| NO (1) | NO336022B1 (pl) |
| PL (1) | PL207646B1 (pl) |
| PT (1) | PT1419107E (pl) |
| UA (1) | UA78192C2 (pl) |
| WO (1) | WO2003035551A1 (pl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060150892A1 (en) * | 2003-04-29 | 2006-07-13 | Akzo Nobel N.V. | Processes Involving the Use of Antisolvent Crystallisation |
| WO2006045795A2 (en) * | 2004-10-29 | 2006-05-04 | Akzo Nobel N.V. | Processes involving the use of antisolvent crystallization |
| US8038883B2 (en) * | 2005-02-18 | 2011-10-18 | Akzo Nobel N.V. | Process to prepare salt |
| CN104692327B (zh) * | 2005-02-18 | 2019-02-19 | 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 | 制备含氯化合物的方法 |
| ES2257977B1 (es) * | 2006-02-09 | 2007-03-01 | Trisal, S.A. | Metodo y sistema para la obtencion de una sal liquida, y sales obtenidas. |
| JP5973664B2 (ja) * | 2012-07-12 | 2016-08-23 | アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． | 蒸発晶析によって調製される自由流動塩組成物 |
| CN105148824B (zh) * | 2015-09-09 | 2017-05-17 | 湖北第二师范学院 | 地下盐穴式反应釜、氨气发生装置、氨气发生方法 |
| DE102018208507A1 (de) * | 2018-05-29 | 2019-12-05 | Südzucker AG | Anolytfraktion-katalysierte HMF-Herstellung |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE115341C (pl) | ||||
| DE115677C (pl) | ||||
| US2433601A (en) * | 1944-01-25 | 1947-12-30 | Bay Chemical Company Inc | Preparation of purified brine |
| US2906599A (en) * | 1953-11-16 | 1959-09-29 | Hagan Chemicals & Controls Inc | Method of preparing sodium chloride brines of high purity |
| US2906600A (en) * | 1954-10-22 | 1959-09-29 | Hagan Chemicals & Controls Inc | Method of preparing sodium chloride brine of high purity |
| US2902418A (en) * | 1959-03-10 | 1959-09-01 | Morton Salt Co | Preparation of pure sodium chloride brines |
| US3155458A (en) | 1962-08-08 | 1964-11-03 | Morton Salt Co | Process for producing salt |
| US3140915A (en) * | 1962-08-13 | 1964-07-14 | Freeport Sulphur Co | Method of inhibiting dissolution of calcium sulfate |
| US3649219A (en) * | 1969-05-07 | 1972-03-14 | Dow Chemical Co | Extraction of alkali, alkaline earth and lead halides and chlorates using an acid-amine mixed-extractant |
| DD115341A1 (pl) * | 1974-09-26 | 1975-09-20 | ||
| IT1202862B (it) * | 1978-06-02 | 1989-02-15 | Elche Ltd | Procedimento per la depurazione di salamoie |
| GB8321934D0 (en) * | 1983-08-15 | 1983-09-14 | Ici Plc | Electrolytic cell module |
| US6063290A (en) * | 1998-10-01 | 2000-05-16 | Albright & Wilson Americas Inc. | Method for controlling scale using synergistic phosphonate blends |
| JP2002134375A (ja) | 2000-10-25 | 2002-05-10 | Canon Inc | 半導体基体とその作製方法、および貼り合わせ基体の表面形状測定方法 |
-
2002
- 2002-07-10 EP EP02762339A patent/EP1419107B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-10 PL PL363772A patent/PL207646B1/pl unknown
- 2002-07-10 HU HU0302313A patent/HU230188B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2002-07-10 DK DK02762339T patent/DK1419107T3/da active
- 2002-07-10 ES ES02762339T patent/ES2282456T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-10 MX MXPA04001598A patent/MXPA04001598A/es active IP Right Grant
- 2002-07-10 WO PCT/EP2002/007688 patent/WO2003035551A1/en active IP Right Grant
- 2002-07-10 AT AT02762339T patent/ATE355255T1/de active
- 2002-07-10 CN CNB028006917A patent/CN1240616C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-10 DE DE60218485T patent/DE60218485T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-10 BR BR0210009-6A patent/BR0210009A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-07-10 EA EA200201101A patent/EA006738B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-07-10 PT PT02762339T patent/PT1419107E/pt unknown
- 2002-07-10 CA CA2414292A patent/CA2414292C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-08-09 US US10/216,530 patent/US6846417B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-07 UA UA2002119078A patent/UA78192C2/uk unknown
- 2002-11-14 NO NO20025454A patent/NO336022B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA200201101A1 (ru) | 2003-06-26 |
| HUP0302313A3 (en) | 2011-04-28 |
| US6846417B2 (en) | 2005-01-25 |
| PT1419107E (pt) | 2007-04-30 |
| PL363772A1 (pl) | 2004-11-29 |
| EA006738B1 (ru) | 2006-04-28 |
| EP1419107A1 (en) | 2004-05-19 |
| EP1419107B1 (en) | 2007-02-28 |
| DE60218485D1 (de) | 2007-04-12 |
| ES2282456T3 (es) | 2007-10-16 |
| NO20025454D0 (no) | 2002-11-14 |
| CA2414292C (en) | 2010-05-25 |
| US20030049197A1 (en) | 2003-03-13 |
| CA2414292A1 (en) | 2003-02-21 |
| CN1240616C (zh) | 2006-02-08 |
| HU230188B1 (hu) | 2015-09-28 |
| CN1458905A (zh) | 2003-11-26 |
| UA78192C2 (en) | 2007-03-15 |
| DK1419107T3 (da) | 2007-06-04 |
| HUP0302313A2 (hu) | 2003-10-28 |
| NO336022B1 (no) | 2015-04-20 |
| BR0210009A (pt) | 2004-08-10 |
| WO2003035551A1 (en) | 2003-05-01 |
| DE60218485T2 (de) | 2007-11-08 |
| ATE355255T1 (de) | 2006-03-15 |
| MXPA04001598A (es) | 2004-07-08 |
| NO20025454L (no) | 2003-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL207646B1 (pl) | Sposób wytwarzania solanki oraz solanka otrzymywana tym sposobem | |
| EP1545733B9 (en) | Process to make high-purity salt and its use in electrolysis processes | |
| US7186394B2 (en) | Retarding agents for preparing purified brine | |
| US6022516A (en) | Method of reducing the formation of scale in the production of soda ash from trona and nahcolite ores | |
| AU2002328331A1 (en) | Co-retarding agents for preparing purified brine | |
| AU2002256736A1 (en) | Retarding agents for preparing purified brine | |
| EP1404615A1 (en) | Process to make high-purity wet salt, wet salt so obtainable, and the use thereof in an electrolysis process | |
| Pujiastuti et al. | A Chemical Effectivity Study on Removal of Ions Seawater Mg2+, K+, Ca2+ and SO2− 4 |