PL207000B1 - Sposób wytwarzania estrów tert-butylowych wyższych kwasów tłuszczowych - Google Patents
Sposób wytwarzania estrów tert-butylowych wyższych kwasów tłuszczowychInfo
- Publication number
- PL207000B1 PL207000B1 PL376787A PL37678705A PL207000B1 PL 207000 B1 PL207000 B1 PL 207000B1 PL 376787 A PL376787 A PL 376787A PL 37678705 A PL37678705 A PL 37678705A PL 207000 B1 PL207000 B1 PL 207000B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- fatty acids
- isobutene
- acid
- reaction
- esters
- Prior art date
Links
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 title claims description 28
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 title claims description 28
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 title claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 title claims description 22
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 6
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims description 5
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical class FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 4
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241001133760 Acoelorraphe Species 0.000 claims description 2
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 claims description 2
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 claims description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 claims description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 claims description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 4
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 aliphatic monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- WHNQTHDJEZTVHS-UHFFFAOYSA-N 3-(1,3-benzothiazol-2-yl)propanoic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(CCC(=O)O)=NC2=C1 WHNQTHDJEZTVHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 101100412856 Mus musculus Rhod gene Proteins 0.000 description 1
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N linoleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/C\C=C/CCCCC)(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYDPQDSKEDUNKV-UHFFFAOYSA-N phosphanylidynetungsten Chemical class [W]#P UYDPQDSKEDUNKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania estrów tert-butylowych wyższych kwasów tłuszczowych.
Estry alkilowe kwasów tłuszczowych jak kwas palmitynowy, stearynowy, oleinowy i linolowy, stosowane są jako półprodukty do syntezy preparatów kosmetycznych oraz jako oleje smarowe i plastyfikatory w przemyśle tworzyw sztucznych. Ostatnio estry alkilowe wyższych kwasów tłuszczowych znalazły zastosowanie jako komponenty paliw motorowych dla pojazdów napędzanych silnikami Diesla.
Klasyczne sposoby wytwarzania estrów alkilowych C1-C4 kwasów tłuszczowych, polegają na reakcji tych kwasów z alkoholami jednowodorotlenowymi C1-C4 w podwyższonej temperaturze 80 - 120°C i w obecności kwaśnych katalizatorów jak kwas solny, kwas siarkowy lub kwas p-toluenosulfonowy. Reakcja estryfikacji kwasów tłuszczowych alkoholami, prowadzona jest w fazie ciekłej przy stosunku molowym alkoholu do kwasu 2 - 4:1. Z mieszaniny reakcyjnej najpierw oddestylowuje się azeotropowo powstałą w reakcji wodę, następnie nadmiar nieprzereagowanego alkoholu, a na koń cu pod obniż onym ciś nieniem destylacyjnie wydziela się czysty ester (Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth-Edition vol. 5, A.Wiley-Interscience Publication, New York 1993 str. 160).
Przedstawiona powyżej metoda wytwarzania estrów alkilowych C1-C4 kwasów tłuszczowych, charakteryzuje się wysokimi wydajnościami i dobrą selektywnością. Jednakże przy stosowaniu tej metody problemem staje się utylizacja powstających w procesie kwaśnych ścieków, niekorzystnych dla środowiska naturalnego.
Nowsze sposoby wytwarzania estrów alkilowych alifatycznych kwasów monokarboksylowych, polegają na reakcji kwasów z węglowodorami olefinowymi w obecności kwaśnych katalizatorów. W opisie patentowym USA 3 014 066 przedstawiono sposób otrzymywania estrów alkilowych C4-C18 kwasów monokarboksylowych C1-C20, polegający na reakcji tych kwasów z węglowodorami olefinowymi C4-C18 zawierającymi w cząsteczce Ill-rzędowy atom węgla. Reakcja estryfikacji prowadzona jest w fazie ciekłej, pod ciśnieniem 0,18-2,2 MPa w temperaturze 40-150°C i w obecności stałego katalizatora zawierającego pięciotlenek wanadu. W reakcji kwasu octowego z izobutenem w temperaturze 93°C prowadzonej w czasie 25 godzin, uzyskiwano konwersję izobutenu do estru tert-butylowego kwasu octowego 17%, przy stopniu przereagowania kwasu do estru 31%.
Sposób wytwarzania estrów alkilowych C2-C4 alifatycznych kwasów monokarboksylowych C1-C4 przez reakcję kwasów z węglowodorami olefinowymi C2-C4 w obecności katalizatora składającego się z heteropolikwasów, przedstawiono w amerykań skim opisie patentowym nr 6 624 325. W reakcji etylenu z kwasem octowym, w temperaturze 165°C, w obecności pary wodnej, azotu i katalizatora w postaci fosforowo-wolframowego heteropolikwasu, otrzymywano octan etylu z selektywnoś cią okoł o 96% oraz eter dietylowy i etanol jako produkty uboczne.
Wymienione powyżej sposoby estryfikacji kwasów organicznych z użyciem węglowodorów olefinowych charakteryzują się długim czasem reakcji, co związane jest z niską intensywnością przebiegu reakcji w obecności stosowanych katalizatorów, a poza tym cechują się stosunkowo niskim stopniem przereagowania reagentów. Pomimo tych niedogodności, sposoby te są przykładem nowych i ekonomicznie korzystniejszych sposobów wytwarzania estrów, w których zastosowano węglowodory olefinowe jako czynnik estryfikujący kwasy karboksylowe zamiast droższych alkoholi.
Celem wynalazku było opracowanie sposobu wytwarzania estrów izobutylowych kwasów tłuszczowych C12-C18, pozbawionego wyżej wymienionych wad, które mogą być stosowane jako wysokowrzące rozpuszczalniki i plastyfikatory w przemyśle farb i lakierów oraz tworzyw sztucznych, a także jako komponenty biopaliwa dla pojazdów napędzanych silnikami Diesla. Stwierdzono, że można osiągnąć wyższy stopień przereagowania kwasów przy otrzymywaniu estrów tert-butylowych kwasów tłuszczowych C12-C18, z zastosowaniem jako czynnika estryfikującego izobutenu lub surowca zawierającego izobuten, jeżeli proces ich wytwarzania prowadzi się według sposobu będącego przedmiotem wynalazku.
Sposób wytwarzania estrów tert-butylowych wyższych kwasów tłuszczowych, przez reakcję kwasów tłuszczowych posiadających w cząsteczce 12-18 atomów węgla z izobutenem lub surowcem zawierającym izobuten, w temperaturze 60-120°C, przy stosunku molowym izobutenu do kwasów tłuszczowych odpowiednio od 1:1 do 10:1, w obecności kwaśnego katalizatora, według wynalazku charakteryzuje się tym, że reakcji z izobutenem poddaje się kwasy tłuszczowe lub mieszaninę oleju pochodzenia roślinnego lub zwierzęcego i kwasów tłuszczowych, przy czym jako kwaśny katalizator
PL 207 000 B1 reakcji stosuje się katalizator stały w postaci syntetycznej żywicy jonowymiennej, zwłaszcza sulfonowanej żywicy polistyrenowej sieciowanej diwinylobenzenem lub sulfonowanego polimeru fluorowęglowego naniesionego na mezoporowatą krzemionkę.
Korzystnie stosuje się mieszaninę kwasu tłuszczowego zawierającą od 90 do 95% oleju zwierzęcego lub roślinnego, zwłaszcza oleju rzepakowego, sojowego, palmowego, kokosowego.
W sposobie wedł ug wynalazku korzystnie stosuje się sulfonowany polimer fluorowę glowy naniesiony metodą impregnacyjną na mezoporowatą krzemionkę o średniej powierzchni właściwej około 200 m2/g.
Znaczenie techniczne procesu, w którym jako surowiec stosuje się mieszaninę kwasu tłuszczowego i oleju pochodzenia roślinnego lub zwierzęcego polega na otrzymywaniu użytecznego estru tert-butylowego kwasów tłuszczowych i jednoczesnym usuwaniu wolnych kwasów tłuszczowych z oleju naturalnego.
W reakcji z kwasami tłuszczowymi, lub mieszaniną tych kwasów z olejami roś linnymi, jako surowiec zawierający izobuten można stosować frakcję izobutenową będącą produktem przerobu surowców petrochemicznych, zawierającą około 50-70% wagowych izobutenu, a ponadto izobutan i buten-1.
Reakcje kwasów tłuszczowych C12-C18 lub mieszaniny kwasów i olejów roślinnych z izobutenem lub surowcem zawierającym izobuten sposobem według wynalazku prowadzi się, jak w znanych sposobach, w fazie ciekłej, przy stosunku molowym izobutenu do kwasów tłuszczowych odpowiednio od 1:1 do 10:1, stosując zakres temperatur 60-120°C. W tych warunkach uzyskuje się wysoką konwersję kwasów tłuszczowych do estrów w czasie 1-15 godzin.
Po ochłodzeniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury pokojowej i redukcji nadciśnienia w reaktorze, produkty reakcji po oddzieleniu katalizatora poddaje się rozdestylowaniu pod obniżonym ciśnieniem na pożądane frakcje.
Zaletą procesu estryfikacji kwasów tłuszczowych z użyciem izobutenu według wynalazku jest to, że w porównaniu ze znanymi sposobami, przedstawionymi w przytoczonych wyżej opisach patentowych, osiąga się wyższe stopnie przereagowania kwasów w niższej temperaturze i w krótszym czasie prowadzenia procesu.
Sposób według wynalazku ilustrują poniższe przykłady a uzyskane wyniki zestawiono w tabeli.
P r z y k ł a d y I-IV. Do reaktora ciśnieniowego o pojemności 0.3 l wprowadzono 20 g kwasu tłuszczowego (wymienionego w tabeli), 30 g frakcji izobutenowej pochodzącej z procesu krakingu katalitycznego (zawierającej 60% wag. izobutenu, 12% wag. izobutanu oraz 28% wag. butenu-1) i 2 g katalizatora - sulfonowanej żywicy polistyrenowej sieciowanej diwinylobenzenem o nazwie handlowej Amberlyst 35 (Haas&Rhom). Cał o ść intensywnie mieszano (500 obr/min) i ogrzewano do 90°C. Reakcję prowadzono w czasie 5 godzin. Po zakoń czeniu reakcji autoklaw schłodzono do temperatury pokojowej i rozładowano. Z produktu desorbowano pod próżnią, nieprzereagowaną frakcję C4 oraz oddestylowywano tworzące się w procesie niewielkie ilości oligomerów izobutenu. Stopień przereagowania kwasu oznaczano z pomiaru liczby kwasowej produktu po oddestylowaniu oligomerów.
P r z y k ł a d V. Do reaktora wprowadzono 20 g mieszaniny oleju rzepakowego zawierają cej 5% kwasu oleinowego, o liczbie kwasowej 13,4, 30 g frakcji izobutenowej, zawierającej 55% wag. izobutenu, 14% wag. izobutanu oraz 31 %wag. butenu-1 oraz 2 g katalizatora Amberlyst 35. Reakcję prowadzono mieszając w temperaturze 90°C przez 5 godzin. Po ochłodzeniu i rozładowaniu reaktora z produktu zdesorbowano nadmiar frakcji C4 i oddestylowano pod próżnią oligomery izobutenu. Stopień przereagowania kwasu oznaczano z pomiaru liczby kwasowej produktu po oddestylowaniu oligomerów.
P r z y k ł a d VI. Do reaktora ciśnieniowego o pojemności 0.3 I wprowadzono 20 g kwasu oleinowego, 30 g frakcji izobutenowej o składzie jak w przykładach I-IV i 2 g katalizatora, przygotowanego poprzez naniesienie sulfonowanego polimeru fluorowęglowego w postaci roztworu o nazwie handlowej Nafion (E.I. DuPont Co.) na mezoporowatą krzemionkę, o zdolności jonowymiennej 0,16 meq/g i średniej powierzchni właściwej 200 m2/g. Całość intensywnie mieszano (500 obr/min) i ogrzewano do 90°C. Reakcję prowadzono w czasie 5 godzin. Po zakończeniu reakcji autoklaw schłodzono do temperatury pokojowej i rozładowano. Z produktu desorbowano pod próżnią, nieprzereagowaną frakcję C4 oraz oddestylowywano tworzące się oligomery izobutenu. Stopień przereagowania kwasu oznaczony z pomiaru liczby kwasowej produktu po oddestylowaniu oligomerów wynosił 50,5% wag.
PL 207 000 B1
P r z y k ł a d VII. Do reaktora wyprowadzono 20 g mieszaniny oleju rzepakowego zawierającej 5% kwasu oleinowego, o liczbie kwasowej 13,1, 30 g frakcji izobutenowej o składzie jak w przykładzie V oraz 2 g katalizatora przygotowanego jak w przykładzie VI. Reakcję prowadzono mieszając w temperaturze 90°C przez 5 godzin. Po ochłodzeniu i rozładowaniu reaktora z produktu zdesorbowano nadmiar frakcji C4 i oddestylowano pod próżnią oligomery izobutenu. Stopień przereagowania kwasu oznaczony z pomiaru liczby kwasowej produktu po oddestylowaniu oligomerów wynosił 46,6% wag.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania estrów tert-butylowych wyższych kwasów tłuszczowych, przez reakcję kwasów tłuszczowych posiadających w cząsteczce 12-18 atomów węgla z izobutenem lub surowcem zawierającym izobuten, w temperaturze 60-120°C, przy stosunku molowym izobutenu do kwasów tłuszczowych odpowiednio od 1:1 do 10:1, w obecności kwaśnego katalizatora, znamienny tym, że reakcji z izobutenem poddaje się kwasy tłuszczowe lub mieszaninę oleju pochodzenia roślinnego lub zwierzęcego i kwasów tłuszczowych, przy czym jako kwaśny katalizator reakcji stosuje się katalizator stały w postaci syntetycznej żywicy jonowymiennej, zwłaszcza sulfonowanej żywicy polistyrenowej sieciowanej diwinylobenzenem lub sulfonowanego polimeru fluorowęglowego naniesionego na mezoporowatą krzemionkę.
- 2. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że stosuje się mieszaninę zawierającą od 90 do 95% oleju pochodzenia zwierzęcego lub roślinnego, zwłaszcza oleju rzepakowego, sojowego, palmowego, kokosowego.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako katalizator reakcji stosuje się sulfonowany polimer fluorowęglowy naniesiony metodą impregnacyjną na mezoporowatą krzemionkę o średniej powierzchni właściwej około 200 m2/g.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL376787A PL207000B1 (pl) | 2005-08-26 | 2005-08-26 | Sposób wytwarzania estrów tert-butylowych wyższych kwasów tłuszczowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL376787A PL207000B1 (pl) | 2005-08-26 | 2005-08-26 | Sposób wytwarzania estrów tert-butylowych wyższych kwasów tłuszczowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL376787A1 PL376787A1 (pl) | 2007-03-05 |
| PL207000B1 true PL207000B1 (pl) | 2010-10-29 |
Family
ID=43013981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL376787A PL207000B1 (pl) | 2005-08-26 | 2005-08-26 | Sposób wytwarzania estrów tert-butylowych wyższych kwasów tłuszczowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL207000B1 (pl) |
-
2005
- 2005-08-26 PL PL376787A patent/PL207000B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL376787A1 (pl) | 2007-03-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6424242B2 (ja) | 天然油メタセシス組成物及びその方法 | |
| KR100966395B1 (ko) | 올레핀의 올리고머화 | |
| KR102006515B1 (ko) | 교차 복분해를 포함하는 에스톨라이드 기유 및 올리고머성 화합물의 제조 방법 | |
| US9388098B2 (en) | Methods of making high-weight esters, acids, and derivatives thereof | |
| EP0781265B1 (en) | Process for preparing a synthetic ester from a vegetable oil | |
| CN1071298C (zh) | 具有改进低温特性的不饱和脂肪物质 | |
| US9969668B2 (en) | Methods and industrial processes for the production of free fatty acids and derivatives thereof from soap stocks | |
| CN1105094C (zh) | 具有改进低温特性的不饱和脂肪物质 | |
| KR20140144691A (ko) | 생물-윤활제 및 생물-폴리머용 생물-폴리올 및 그의 제조 방법 | |
| CN104334519A (zh) | 含水甲醛使用脱水再循环料流氢羧基化以降低水浓度 | |
| EP2906664B1 (en) | Methods of making high-weight esters and derivatives thereof | |
| EP2274262B1 (en) | A process for the preparation of primary alkyl glycerol ethers useful as biofuel additive from glycerol | |
| TW201500343A (zh) | 由２－乙基己醇製造包含三級異壬酸混合物之製法及其衍生物之製備 | |
| US20150368180A1 (en) | Acid catalyzed oligomerization of alkyl esters and carboxylic acids | |
| JP3825668B2 (ja) | 室温で固体である、多価アルコールのヒドロキシ脂肪酸エステルを、酵素的に調製する方法 | |
| CN113200851A (zh) | 一种由松节油合成中长链脂肪酸葑酯、龙脑酯以及制备环保塑化剂的方法 | |
| CA2621007A1 (en) | Process for production of esters from olefin-containing hydrocarbon streams and vegetable or animal oils | |
| JP2014210800A (ja) | バイオ燃料添加剤として有用な第１級アルキルグリセロールエーテルのグリセロールからの調製方法 | |
| US8742148B1 (en) | Oligomerization of jojoba oil in super-critical CO2 for different applications | |
| RU2664645C1 (ru) | Способ получения простых эфиров | |
| US20190084903A1 (en) | Catalytic ethenolysis of optionally-functionalized internal unsaturated olefins | |
| US9862907B2 (en) | Ether lubricants from fatty acids | |
| US8523960B2 (en) | Stable alkoxylated fatty acid alkyl esters from transesterification-alkoxylation of vegetable oils | |
| CZ2000655A3 (cs) | Způsob přípravy vinylesterů z butenoligomerů |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120826 |