PL203113B1 - Wielowarstwowa, dwukierunkowo orientowana folia rękawowa i jej zastosowanie - Google Patents
Wielowarstwowa, dwukierunkowo orientowana folia rękawowa i jej zastosowanieInfo
- Publication number
- PL203113B1 PL203113B1 PL342466A PL34246600A PL203113B1 PL 203113 B1 PL203113 B1 PL 203113B1 PL 342466 A PL342466 A PL 342466A PL 34246600 A PL34246600 A PL 34246600A PL 203113 B1 PL203113 B1 PL 203113B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- layer
- copolyamide
- layers
- polyamide
- aliphatic
- Prior art date
Links
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 title claims abstract description 44
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 title claims description 32
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title description 3
- 239000002365 multiple layer Substances 0.000 title 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 156
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000012792 core layer Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 claims description 27
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 27
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 25
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 claims description 20
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 16
- -1 PA6.11 Polymers 0.000 claims description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 15
- 229920006012 semi-aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 12
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 11
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920006024 semi-aromatic copolyamide Polymers 0.000 claims description 10
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims description 9
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 9
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid group Chemical group C(CCCCC(=O)O)(=O)O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid group Chemical group C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 5
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 claims description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 3
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 claims description 3
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006659 PA12 Polymers 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 10
- 229920006018 co-polyamide Polymers 0.000 abstract description 4
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 16
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 229920006121 Polyxylylene adipamide Polymers 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 6
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 6
- 101000576320 Homo sapiens Max-binding protein MNT Proteins 0.000 description 5
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920006123 polyhexamethylene isophthalamide Polymers 0.000 description 5
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 5
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 4
- 241000761389 Copa Species 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 150000004984 aromatic diamines Chemical group 0.000 description 3
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- 239000004716 Ethylene/acrylic acid copolymer Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 241001312297 Selar Species 0.000 description 2
- 229920003365 Selar® Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229920006017 homo-polyamide Polymers 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 2
- FEIWNULTQYHCDN-UHFFFAOYSA-N mbba Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1N=CC1=CC=C(OC)C=C1 FEIWNULTQYHCDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006055 Durethan® Polymers 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003620 Grilon® Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000393 Nylon 6/6T Polymers 0.000 description 1
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006097 Ultramide® Polymers 0.000 description 1
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Chemical class 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000000968 intestinal effect Effects 0.000 description 1
- 210000000936 intestine Anatomy 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C13/0013—Chemical composition of synthetic sausage casings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/28—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of blown tubular films, e.g. by inflation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C2013/0053—Sausage casings multilayer casings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C2013/0083—Sausage casings biaxially oriented
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C61/00—Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor
- B29C61/02—Thermal shrinking
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2009/00—Layered products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2023/00—Tubular articles
- B29L2023/001—Tubular films, sleeves
- B29L2023/002—Sausage casings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/518—Oriented bi-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
- B32B2307/7242—Non-permeable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2377/00—Polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D2585/00—Containers, packaging elements or packages specially adapted for particular articles or materials
- B65D2585/08—Containers, packaging elements or packages specially adapted for particular articles or materials for compressible or flexible rod-shaped or tubular article
- B65D2585/085—Shirred sausage casings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D75/00—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
- B65D75/40—Packages formed by enclosing successive articles, or increments of material, in webs, e.g. folded or tubular webs, or by subdividing tubes filled with liquid, semi-liquid, or plastic materials
- B65D75/44—Individual packages cut from webs or tubes
- B65D75/48—Individual packages cut from webs or tubes containing liquids, semiliquids, or pastes, e.g. cushion-shaped packages
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1324—Flexible food casing [e.g., sausage type, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1328—Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
- Y10T428/1341—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
- Y10T428/1383—Vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit is sandwiched between layers [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
- Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Processing Of Meat And Fish (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Packages (AREA)
Description
Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy wielowarstwowej, dwukierunkowo orientowanej, opartej na poliamidzie, nie zawierającej produktów kopolimeryzacji chlorku winylidenu (bez PVDC) folii rękawowej sztucznego jelita tworzywowego o dobrych właściwościach barierowych w stosunku do tlenu i pary wodnej, umożliwiającej uniknięcie, zwłaszcza w warunkach długotrwałego przechowywania również nie w chłodni, ubytku ciężaru i zjawiska szarzenia zapakowanego produktu.
Osłonki parzonych i gotowanych kiełbas jako folie rękawowe muszą, jak wiadomo, spełnić liczne specyficzne wymagania, aby nadawały się do praktycznego zastosowania.
Do wymagań tych zalicza się przede wszystkim:
- duż a wytrzymał o ść osł onki tak, aby nie mogł o wystą pić trwale plastyczne jej odkształ cenie bądź też wręcz pękanie osłonki pod wpływem wewnętrznego ciśnienia powstającego podczas napełniania albo gotowania;
- wysoce cylindryczny kształt gotowych kie łbas, tak aby z jednej strony zachowywały one wygląd odpowiadający wymaganiom klientów, z drugiej zaś były łatwe do układania w większych opakowaniach, takich jak kartony itd.;
- obciskanie kiełbas zapewniające pozbawione zmarszczeń przywieranie osłonki do zapakowanego produktu i wygląd odpowiadający wymaganiom klientów;
- dobra podatność na zamykanie zaciskowe;
- odporność na temperaturę do poziomu temperatury sterylizacji;
- bardzo dobre wł aś ciwości barierowe w stosunku do pary wodnej, ograniczają ce ubytek ciężaru, co umożliwia uniknięcie zmarszczeń wyrobu;
- bardzo dobre właściwości barierowe w stosunku do tlenu (ograniczenie szarzenia surowej masy kiełbasianej);
- odpowiednia przyczepność surowej masy kieł basianej, aby zapobiec powstawaniu warstewki galaretki pomiędzy osłonką i zapakowanym produktem;
- podatność na oddzieranie, dobra charakterystyka podczas nadkrawania;
- dobra podatność na zgarnianie w stosunku do różnych sposobów zgarniania (zgarnianie osiowe, zgarnianie śrubowe);
- dobra podatność na formowanie termiczne w celu dostosowania osł onek do otrzymywania pę t za pomocą typowych form na pęta (pęta typów A; B i C) jak również do uzyskiwania naturalnego kształtu osłonek;
- niezawodne spełnianie wymagań ustaw dotyczących artykułów spożywczych (wytyczne EG, Związkowego Urzędu Zdrowotnej Ochrony Konsumentów i do Spraw Weterynarii BGVV, Urzędu do Spraw Żywności i Leków FDA), jak również spełnianie wymagań ekologicznych dotyczących unikania chlorowcowanych związków i metali ciężkich;
- niezawodna przyczepność farb drukarskich;
- tani sposób wytwarzania.
Jedno- i wielowarstwowe osłonki są według stanu techniki znane od dawna, dotychczas opracowane osłonki nie mogą jednak spełnić pełnego zakresu wymagań.
W niemieckim opisie patentowym nr 2 850 181 przedstawiono jednowarstwowe, dwukierunkowo orientowane osłonki z mieszaniny polimerów złożonej z alifatycznego poliamidu i kopolimeru olefinowego. Dzięki obecności w mieszaninie kopolimeru olefinowego można osiągnąć znaczne ograniczenie przenikania pary wodnej, ale w szczególności nie uzyskano odpowiednika barierowych właściwości PVDC w stosunku do pary wodnej. Nie wystarczające właściwości barierowe w stosunku do pary wodnej prowadzą do ubytku ciężaru podczas przechowywania ze względu na odparowywanie wody. Powoduje to nie tylko zmniejszenie zysku z wyrobów kiełbasianych, lecz prowadzi do pomarszczonych produktów o niezachęcającym wyglądzie. Japońskie zgłoszenie patentowe nr 10 14 032 dotyczy dwukierunkowo orientowanej współwytłaczanej folii rękawowej mającej zastosowanie jako osłonka parzonych i gotowanych kiełbas; składa się ona z trzech warstw polimerowych, przy czym zewnętrzną oddzieloną od zapakowanego produktu warstwę stanowi alifatyczny poliamid (PA), a warstwę wewnętrzną, przylegającą do zapakowanego produktu tworzy kopolimer etylen/kwas akrylowy. Umiejscowiona między tymi warstwami warstwa z kopolimeru opartego na etylenie lub propylenie odgrywa rolę promotora adhezji. Wewnętrzna warstwa polimerowa z kopolimeru etylen/kwas akrylowy przyczynia się tu do odpowiedniej przyczepności surowej masy kiełbasianej. Zgodnie z kolejnym zgłoszeniem - zgłoszeniem patentowym W. Brytanii nr 2 205 273 - przyczepność surowej masy kiełbasianej
PL 203 113 B1 do wewnętrznej warstwy z liniowego polietylenu małej gęstości (PE-LLD) polepsza się kosztowną metodą oddziaływania wyładowań koronowych na wewnętrzną stronę folii rękawowej. Dzięki takiej strukturze folii uzyskuje się wprawdzie dobre właściwości barierowe w stosunku do pary wodnej, użytkowników nie zadowalają jednak zwłaszcza takie cechy, jak zbyt duża wytrzymałość na rozdzieranie naddartej folii, niewystarczająca przyczepność surowej masy kiełbasianej i powierzchniowe szarzenie wrażliwych na tlen i światło zapakowanych produktów w toku ich przechowywania.
W wyniku wprowadzenia kopolimeru etylen/alkohol winylowy (EVOH) do alifatycznego PA osią ga się zgodnie z europejskim opisem patentowym nr 216 094 polepszenie właściwości barierowych w stosunku do tlenu jednowarstwowych osłonek z PA i jednocześnie większą przepuszczalność nośników smaku z dymu. Dzięki wprowadzeniu EVOH można wprawdzie uzyskać wyraźne ograniczenie przepuszczalności tlenu, jest ono jednak niewystarczające do skutecznego zahamowania procesu szarzenia powierzchni zapakowanego produktu podczas jego przechowywania. Ponadto niedostateczna termostabilność EVOH w toku prowadzonego w wysokiej temperaturze wspólnego wytłaczania z PA powoduje usieciowanie EVOH, co zakłóca proces wytwarzania takich osłonek. Niezadowalające właściwości barierowe w stosunku do pary wodnej prowadzą do pomarszczenia wyrobów kiełbasianych podczas ich przechowywania.
W niemieckim opisie patentowym w 4 141 292 przedstawiono jednowarstwowe, dwukierunkowo zorientowane, rękawowe osłonki PA do żywności, złożone w zasadzie z alifatycznego poliamidu, po części aromatycznego kopoliamidu, poliolefiny modyfikowanej kwasem i bardzo drobnoziarnistego pigmentu. Receptura tych folii jest nakierowana zwłaszcza na uzyskanie wystarczającej ochrony przed działaniem światła, jednak właściwości barierowe w odniesieniu do przenikania pary wodnej i tlenu są niewystarczające. Niemiecki opis patentowy nr 4 128 081 dotyczy wielowarstwowej, dwukierunkowo orientowanej folii rękawowej, która jako warstwę rdzeniową obejmuje co najmniej jedno wykazujące właściwości barierowe w stosunku do tlenu podłoże z EVOH, aromatycznego lub alifatycznego (ko)poliamidu, a jako warstwę wewnętrzną - co najmniej jedno wykazujące właściwości barierowe w stosunku do pary wodnej podłoż e z alifatycznego (ko)poliamidu. Tego rodzaju osłonki spełniają wymagania dotyczące dobrych właściwości barierowych w stosunku do pary wodnej i wykazują też dobrą przyczepność do zapakowanego produktu jednakże, podczas przechowywania wilgoć z zapakowanego produktu przedostaje się do warstwy rdzeniowej służącej jako bariera w stosunku do tlenu. Ponieważ wilgoć zbiera się w warstwie rdzeniowej i nie jest w stanie przedostać się dalej przez poliolefinową warstwę zewnętrzną stanowiącą barierę w stosunku do pary wodnej, bariera w stosunku do tlenu staje się w miarę przechowywania coraz gorsza. Dlatego też tego rodzaju osłonki są nieprzydatne w przypadku dłuższych czasów przechowywania, zwłaszcza gdy przechowywanie odbywa się bez chłodzenia. Wadę zewnętrznej warstwy poliolefinowej stanowi też fakt, że aby nadać wystarczającą przyczepność do niej farby drukarskiej trzeba przed operacją drukowania poddać folię np. działaniu wyładowań koronowych.
W niemieckim opisie patentowym w 4 130 486 przedstawiono pię ciowarstwową , współ wytł aczaną, dwukierunkowo orientowaną folię rękawową składającą się z co najmniej trzech warstw poliamidu, tworzących warstwę rdzeniową, wewnętrzną i zewnętrzną. Pomiędzy tymi warstwami znajdują się warstwy z EVOR lub promotora adhezji. W opisywanych foliach jedna lub dwie warstwy promotora adhezji, złożone z poliolefin zawierających wprowadzone na drodze modyfikacji grupy funkcyjne, powinny oddziaływać jako bariery w stosunku do pary wodnej. Takie modyfikowane poliolefiny, ponieważ występują w nich grupy funkcyjne, charakteryzują się większą przepuszczalnością pary wodnej niż odpowiednie niemodyfikowane poliolefiny i z tego powodu w przypadku jednakowej grubości warstwy nie dorównują niemodyfikowanym poliolefinom pod względem właściwości barierowych w stosunku do pary wodnej.
W europejskim opisie patentowym nr 467 039 zastrzega się wielowarstwowe rę kawowe osł onki opakowaniowe na podstawie poliamidu, charakteryzujące się tym, że składają się z warstwy zewnętrznej opartej na alifatycznym poliamidzie, alifatycznym kopoliamidzie albo mieszaninie polimerowej z udziałem co najmniej jednego z tych polimerów, z warstwy środkowej na podstawie poliolefiny i składnika bę dącego promotorem adhezji oraz z warstwy wewnętrznej opartej na alifatycznych i/lub po części aromatycznych poliamidach, i/lub alifatycznych, i/lub po części aromatycznych kopoliamidach. Warstwa zewnętrzna stanowi rzeczywistą warstwę nośną wielowarstwowej osłonki i jest też grubsza od dwóch pozostałych warstw. Jeżeli trzeba polepszyć właściwości barierowe osłonki w stosunku do tlenu, to warstwę wewnętrzną wytwarza się z mieszaniny alifatycznego poliamidu i po części aromatycznego poliamidu. Ponieważ jednak warstwa wewnętrzna jest bardzo cienka, nie należy oczekiwać
PL 203 113 B1 szczególnie dobrej charakterystyki barierowej w stosunku do tlenu. Warstwa środkowa, która powinna oddziaływać jako bariera w stosunku do pary wodnej, składa się z mieszaniny poliolefiny i składnika będącego promotorem adhezji; składnik ten stanowi poliolefina modyfikowana wprowadzeniem grup funkcyjnych. Ponieważ taka modyfikowana poliolefina ma większą przepuszczalność pary wodnej niż odpowiednia niemodyfikowana poliolefina, mieszanie ich obydwóch pogarsza dobre jako takie właściwości barierowe poliolefin w stosunku do pary wodnej. Ponadto, warstwa środkowa w porównaniu z warstwą czystego promotora adhezji wykazuje sł abszą przyczepność do warstw poliamidowych, co może doprowadzić do zjawiska rozwarstwiania się laminatu. Okazało się, że tego rodzaju osłonki nie zawsze odpowiadają jeszcze wszystkim wymaganiom. Tak więc, opakowane w nie kiełbasy są wciąż jeszcze narażone, zwłaszcza w przypadku przechowywania bez chłodzenia, na zbyt duży ubytek ciężaru, zmianę zabarwienia powierzchni zapakowanego produktu i pomarszczenie produktu po dłuższym przechowywaniu.
W niemieckim opisie patentowym nr 4 339 337 przedstawiono pięciowarstwowe folie rękawowe do opakowywania i osłaniania artykułów spożywczych mających postać pasty. Te folie, zwłaszcza osłonki kiełbas, na podstawie poliamidu charakteryzują się tym, że ich warstwa wewnętrzna i zewnętrzna składa się z jednakowego materiału poliamidowego stanowiącego co najmniej jeden alifatyczny poliamid i/lub co najmniej jeden alifatyczny kopoliamid, i/lub co najmniej jeden po części aromatyczny poliamid, i/lub co najmniej jeden po części aromatyczny kopoliamid, warstwę środkową stanowi poliolefina, a ponadto występują w nich dwie złożone z jednakowego materiału warstwy promotora adhezji. Udział po części aromatycznego poliamidu i/lub kopoliamid u wynosi 5 - 60%, w szczególności 10 - 50% w przeliczeniu na łączny ciężar mieszaniny polimerowej złożonej z po części aromatycznych i alifatycznych poliamidów oraz kopoliamidów. Wadę takich osłonek stanowią ich niedostateczne właściwości barierowe w stosunku do tlenu, co często powoduje zmianę zabarwienia (szarzenie) wrażliwych na utlenianie zapakowanych produktów, takich jak kiszka wątrobiana. Wiadomo, że po części aromatyczne poliamidy mają lepsze właściwości barierowe w stosunku do tlenu niż alifatyczne poliamidy, nie osiągają jednak poziomu właściwości barierowych, które można uzyskać stosując kopolimery etylen/alkohol winylowy.
Europejski opis patentowy, nr 879 560 dotyczy wielowarstwowych, dwukierunkowo orientowanych osłonek artykułów żywnościowych z dwiema warstwami o właściwościach barierowych w stosunku do tlenu. Ze względu na potrzebę uzyskania wystarczającej przyczepności konieczne jest użycie mieszaniny warstwy poliolefinowej z promotorem adhezji, co z powodu zwiększonego udziału grup funkcyjnych znacznie pogarsza charakterystykę barierową tej warstwy. Wytwarzane zgodnie z opisanym tu sposobem osłonki wykazują w praktycznym zastosowaniu, zwłaszcza w przypadku długotrwałego przechowywania, niedostateczne właściwości barierowe; stwarzają one też trudności w przetwórstwie.
Przedstawione powyżej zgodnie ze stanem techniki kompozycje folii nie odpowiadają w poszczególnych punktach wymienionemu uprzednio zestawowi wymagań. W szczególności, znane na rynku handlowym osłonki charakteryzują się niedostatecznymi istotnymi właściwościami barierowymi bądź w stosunku do tlenu, bądź też do pary wodnej. Połączenia tych właściwości barierowych dotyczących wymagań odnoszących się do długotrwałego przechowywania nie udało się jeszcze dotychczas osiągnąć.
Istnieje więc zadanie opracowania na podstawie poliamidów osłonek do kiełbas, które spełnią wszystkie omówione na wstępie wymagania, zwłaszcza zaś połączenie właściwości barierowych w stosunku do tlenu i do pary wodnej. Zgodnie z wynalazkiem, nieoczekiwanie powiodł o się wyeliminowanie poważnych, dotyczących właściwości barierowych niedostatków znanych osłonek w wyniku opracowania wielowarstwowej, dwukierunkowo orientowanej folii rękawowej według wynalazku.
Przedmiotem wynalazku jest wielowarstwowa, dwukierunkowo orientowana folia rękawowa zawierająca
a) wewnętrzną, stykającą się z zapakowanym produktem warstwę A, złożoną zasadniczo z alifatycznego poliamidu albo kopoliamidu i/lub po części aromatycznego poliamidu albo kopoliamidu;
b) warstwę rdzeniową E, złożoną zasadniczo z alifatycznego poliamidu albo kopoliamidu i/lub po części aromatycznego poliamidu albo kopoliamidu,
c) zewnętrzną warstwę G, złożoną zasadniczo z alifatycznego poliamidu albo kopoliamidu i/lub po części aromatycznego poliamidu albo kopoliamidu, charakteryzująca się tym, że
d) pomiędzy wewnętrzną warstwą A i rdzeniową warstwą E znajduje się poliolefinowa międzywarstwa C o właściwościach barierowych w stosunku do pary wodnej,
PL 203 113 B1
e) która poprzez warstwę B o charakterze promotora adhezji jest bezpośrednio związana z warstwą A i poprzez warstwę D o charakterze promotora adhezji jest bezpośrednio związana z warstwą E, przy czym warstwy B i D składają się z poliolefin modyfikowanych wprowadzeniem grup funkcyjnych oraz przy czym
f) pomiędzy zewnętrzną warstwą G i rdzeniową warstwą E znajduje się międzywarstwa F o właściwościach barierowych w stosunku do tlenu składająca się zasadniczo z kopolimeru etylen/alkohol winylowy zawierającego 25 - 47% wagowych jednostek etylenu.
Korzystnie stosowany w warstwach A, E i G alifatyczny poliamid stanowi liniowy poliamid (PA) PA6, PA66, PA11, PA12 i/lub liniowy kopoliamid PA6.66, PA6.6, PA6.8, PA6.9, PA6.10, PA6.11, PA6.12 albo mieszanina wymienionych poliamidów i kopoliamidów.
Korzystnie stosowany w warstwach A, E i G po części aromatyczny poliamid albo kopoliamid jest złożony z jednostek m-ksylilenodiaminy oraz kwasu adypinowego i/lub z jednostek heksametylenodiaminy, kwasu izoftalowego i kwasu tereftalowego.
W korzystnym wykonaniu warstwy A, E i G różnią się składem.
Korzystnie poliolefinowa warstwa C składa się z polietylenu, polipropylenu, kopolimeru etylen/propylen i/lub kopolimerów opartych na etylenie albo propylenie lub ich mieszanin.
Korzystnie suma grubości wszystkich warstw współwytłaczanej osłonki wynosi 30 - 80 μm, zwłaszcza 35 - 65 μm.
W korzystnym wykonaniu folia rękawowa jest hartowana termicznie.
W korzystnym wykonaniu swobodny skurcz folii rękawowej w co najmniej jednym kierunku orientacji zmierzony w temperaturze 100°C po upływie 15 minut mieści się w przedziale 5 - 25%, zwłaszcza 10 - 20%.
Korzystnie folia rękawowa zawiera pigment w jednej albo większej liczbie warstw, przy czym pigment korzystnie wprowadzono jako przedmieszkę. Kolejnym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie folii rękawowej określonej powyżej jako osłonki artykułów żywnościowych.
Korzystnie folię rękawowa stosuje się jako sztuczną osłonkę wędlin albo do pakowania pokarmu dla zwierząt, serów, ciastowatych mas i innych artykułów żywnościowych o charakterze past albo cieczy.
Jako alifatyczne poliamidy i alifatyczne kopoliamidy odpowiednie są te poliamidy, które zostały w sposób ogólny opisane w podręczniku „Kunststoffhandbuch część 3/4 „Polyamide, strona 22 i dalsze, Carl Hauser Verleg, Monachium - Wiedex 1998. Alifatyczny poliamid stanowi homopoliamid na podstawie alifatycznych pierwszorzędowych diamin i alifatycznych kwasów dikarboksylowych albo homopolimer kwasów ω-aminokarboksylowych lub ich laktamów. Alifatyczny kopoliamid zawiera podobne jednostki i jest np. polimerem na podstawie jednej albo większej liczby alifatycznych diamin i jednego albo większej liczby kwasów dikarboksylowych i/lub jednego albo różnych kwasów ω-aminokarboksylowych bądź ich laktamów. Alifatyczne diaminy pierwszorzędowe zawierają w szczególności 4 - 8 atomów C. Odpowiednie diaminy to tetra-, penta-; heksa- i oktametylanodiamina; zwłaszcza korzystna jest heksametylenodiamina.
Alifatyczne kwasy dikarboksylowe zawierają w szczególności 4 - 12 atomów C. Przykłady odpowiednich kwasów dikarboksylowych stanowią: kwas adypinowy, kwas azelainowy, kwas sebacynowy i kwas dodekanodikarboksyIowy. Kwasy ω-aminokarboksylowe albo ich laktamy zawierają 6 - 12 atomów C. Przykładem kwasu ω-aminokarboksylowego jest kwas 11-aminoundekanowy, a przykłady laktamów to ε-kaprolaktam i ω-laurynolaktam. Zwłaszcza korzystnymi alifatycznymi poliamidami są: polikaprolaktam (PA6) i poliheksametylenoadypinoamid (PA6). Zwłaszcza korzystny, alifatyczny kopoliamid stanowi PA 6/66 złożony z jednostek kaprolaktamu, heksametylenodiaminy i kwasu adypinowego.
Poliamidy z fragmentami aromatycznymi również zostały opisane w podręczniku „Kunststoffhandbuch część 3/4 „Polyamide, strona 803 i dalsze, Carl Hanser Verlag, Monachium - Wiedeń 1998. Z punktu widzenia wytłaczania bierze się zwłaszcza pod uwagę po części aromatyczne poliamidy i kopoliamidy. W po części aromatycznych poliamidach i kopoliamidach bądź jednostki diaminowe składają się w przeważającym stopniu albo całkowicie z fragmentów aromatycznych, podczas gdy jednostki kwasu dikarboksylowego mają w przeważającym stopniu lub całkowicie charakter alifatyczny, bądź też jednostki diaminowe mają w przeważającym stopniu albo całkowicie charakter alifatyczny, podczas gdy jednostki kwasu dikarboksylowego są w przeważającym stopniu lub całkowicie zbudowane z fragmentów aromatycznych.
Przykłady pierwszej postaci wykonania stanowią po części aromatyczne poliamidy lub kopoliamidy, w których aromatyczne jednostki diaminowe składają się z ksylilenodiaminy i fenylenodiaminy. Alifatyczne jednostki kwasu dikarboksylowego według tej postaci zawierają zwykle 4 - 10 atomów C,
PL 203 113 B1 tak jak np. kwas adypinowy, kwas sebacynowy i kwas azelainowy. Obok aromatycznych jednostek diaminowych i alifatycznych jednostek kwasu dikarboksylowego mogą tu jeszcze występować, każdorazowo w ilości do 5% molowych, alifatyczne jednostki diaminowe i aromatyczne jednostki kwasu dikarboksylowego. W zwłaszcza korzystnej postaci wykonania występują jednostki m-ksylilenodiaminy i kwasu adypinowego. Taki poliamid (PA-MXD6) wytwarza np. firma Mitsubishi Gas Chemical Company Inc. pod nazwą MX-Nylon.
Przykłady drugiej postaci wykonania stanowią po części aromatyczne poliamidy i kopoliamidy, w przypadku których alifatyczne diaminy zawierają zwykle 4 - 8 atomów C. Korzystnymi aromatycznymi kwasami dikarboksylowymi są tu w szczególności kwas izoftalowy i kwas tereftalowy. Obok alifatycznych jednostek diaminowych i aromatycznych jednostek kwasu dikarboksylowego mogą tu jeszcze występować, każdorazowo w ilości do 5% mol., aromatyczne jednostki diaminowe i alifatyczne jednostki kwasu dikarboksylowego. W zwłaszcza korzystnej postaci wykonania występują jednostki heksametylenodiaminy, kwasu izoftalowego i kwasu tereftalowego. Taki poliamid (PA6I/6T) wytwarza np. firma Du Pont De Nemours pod nazwą Selar PA. Po części aromatyczny poliamid PA6I/6T dodaj się korzystnie w ilości 2 - 40% wagowych na warstwę, zwłaszcza 5 - 20% wagowych. Po części aromatyczny poliamid PA-MXD6 dodaje się korzystnie w ilości 5 - 40% wagowych na warstwę, zwłaszcza 10 - 30% wagowych.
Składy poszczególnych warstw A, E i G mogą być różne albo jednakowe. Zgodnie ze zwłaszcza, korzystną postacią wykonania wynalazku, warstwy A i G są oparte w istocie na alifatycznym homo-poliamidzie PA6, a warstwa rdzeniowa E - na alifatycznym kopoliamidzie PA6/66. Korzystna ilość dodawanego po części aromatycznego poliamidu PA 6I/6T wynosi 2 - 40% wagowych na warstwę, zwłaszcza 5 - 20% wagowych. Po części aromatyczny poliamid PA-MXD6 dodaje się korzystnie w ilości 5 - 40% wagowych na warstwę, zwłaszcza 10 - 30% wagowych.
Zgodnie z korzystną postacią wykonania wynalazku, grubość wewnętrznej warstwy A wynosi
- 12 μm, zwłaszcza 3 - 8 μm.
Odpowiednimi poliolefinami są homopolimery etylenu lub propylenu albo kopolimery liniowych α-olefin o 2 - 8 atomach C, bądź też mieszaniny tych homopolimerów lub kopolimerów ze sobą. Odpowiednie są ponadto poliolefiny metalocenowe, czyli poliolefiny wytworzone za pomocą tak zwanych katalizatorów metalocenowych. Wykazują one zalety w porównaniu z typowo otrzymywanymi poliolefinami - mają np. większą wytrzymałość na przebicie i korzystniejsze właściwości barierowe. Przegląd metalocenowych poliolefin został przedstawiony przez Bohna i Fleienera w Kunststoffe 88 (1998), str. 1864 - 1870, Carl Hanser Verlag, Monachium.
Warstwy promotorów adhezji B i D składają się korzystnie z modyfikowanych poliolefin. Stanowią je modyfikowane homopolimery i kopolimery etylenu lub propylenu oraz, ewentualnie, innych liniowych α-olefin o 3 - 8 atomach C, które zawierają szczepione monomery z grupy α,β-nienasyconych kwasów dikarboksylowych, takich jak np. kwas maleinowy, kwas fumarowy, kwas itakonowy, bądź bezwodniki, estry, amidy lub imidy tych kwasów. Przydatne są też kopolimery typu jonomerów etylenu propylenu oraz, ewentualnie, innych liniowych α-olefin o 3 - 8 atomach C z α,β-nienasyconymi kwasami mono karboksylowymi, takimi jak kwas akrylowy, kwas metakrylowy i/lub ich sole z metalami, i/lub ich estry alkilowe albo odpowiednie polimery szczepione wymienionych monomerów na polimerach bądź też po części zmydlonych kopolimerach etylen/ester winylowy, ewentualnie poddanych polimeryzacji szczepionej monomerem spośród wymienionych kwasów. Zgodnie z korzystną postacią wykonania wynalazku, grubość warstw promotorów adhezji B i D mieści się w zakresie 1 - 6 μm. Składy warstw B i D mogą być rożne albo jednakowe.
Warstwa F o właściwościach barierowych w stosunku do tlenu korzystnie składa się w istocie z kopolimeru etylen/alkohol winylowy otrzymywanego w wyniku zmydlenia kopolimeru etylen/octan winylu. Zawartość etylenu wynosi przy tym korzystnie 25 - 47% wagowych, zwłaszcza korzystnie 29 - 38% wagowych. Grubość warstwy F, zgodnie z korzystną postacią wykonania wynalazku, wynosi
- 8 μm, zwłaszcza 3 - 6 um. Suma grubości wszystkich warstw współwytłaczanej osłonki mieści się w zakresie 30 - 80 um, zwłaszcza 35 - 65 um.
Zmierzony w temperaturze 100°C po upływie 15 minut swobodny skurcz osłonki w co najmniej jednym kierunku orientacji wynosi skurcz jest mniejszy od 3%, co zapewnia termicznie hartowanym osłonkom wystarczającą trwałość podczas przechowywania.
Wytworzone osłonki mogą być pigmentowane w jednej albo większej liczbie warstw, korzystnie w wyniku dodania przedmieszki. Korzystnie, pigmentowaniu ulega warstwa zewnętrzna, alternatywnie
PL 203 113 B1 albo dodatkowo można też jednak pigmentować inne warstwy, zwłaszcza warstwę rdzeniową E i/lub poliolefinowa warstwę C.
W celu polepszenia charakterystyki przetwórczej oraz rozwierania, moż na do wewnę trznej warstwy A i/lub zewnętrznej warstwy G wprowadzić dodatki. Odpowiednie okazały się przy tym przede wszystkim środki przeciwdziałające wzajemnemu sklejaniu się folii i środki antyadhezyjne opierające się np. na tlenku krzemu.
W celu ograniczenia wpływu światła na zapakowany produkt, zwłaszcza w przypadku niezabarwionych lub tylko po części zabarwionych osłonek, można do poszczególnych warstw dodawać absorbery światła UV. Zwłaszcza przydatne są tu sproszkowane na cząstki o wymiarach mikronowych nieorganiczne pigmenty, takie jak tlenek cynku, dwutlenek tytanu, tlenek żelaza lub dwutlenek krzemu. Zgodnie ze zwłaszcza korzystną postacią wykonania wynalazku, pigment nieorganiczny o bardzo wysokim stopniu rozdrobnienia wprowadza się do kompozycji folii w postaci przedmieszki, której nośnik jest kompatybilny z podstawowym materiałem tworzącym warstwę. Ilość pigmentu wynosi 0,1 - 5% wagowych, korzystnie 0,5 - 2,5% wagowych w przeliczeniu na łączny ciężar osłonki.
Inny przedmiot wynalazku stanowi zastosowanie osłonek jako osłonek artykułów spożywczych lub pokarmu dla zwierząt. Nadają się one zwłaszcza do opakowania kiełbas, a także do opakowania serów, ciastowatych mas i innych artykułów spożywczych w postaci pasty albo cieczy.
Dzięki zastosowaniu folii rękawowych według wynalazku przetwórca uzyskuje możliwość wytworzenia produktu, który nawet w warunkach niezwykle długotrwałego przechowywania, również bez chłodzenia, wcale albo tylko w bardzo małym stopniu traci ciężar (ubytek wilgoci poprzez folię) albo ulega zszarzeniu pod wpływem tlenu powietrza z zewnątrz. Znane dotychczas osłonki charakteryzują się, zwłaszcza w warunkach długotrwałego przechowywania, niedostatecznym stopniem połączenia właściwości barierowych w stosunku do tlenu i pary wodnej. Wada ta zostaje wyeliminowana dzięki folii rękawowej według wynalazku.
Wytwarzanie folii rękawowych według wynalazku korzystnie następuje metodą nazywaną po angielsku „double bubble (podwójnego rozdmuchiwania) albo metodą o angielskiej nazwie „injected bubble (rozdmuchiwanie wtryskowe). Zgodnie z tym, rękawowy produkt wytłaczania najpierw w wyniku intensywnego chłodzenia przeprowadza się w stan stały i na następnym etapie sposobu wytwarzania tak otrzymany grubościenny pierwotny rękaw (300 - 600 μm) znowu ogrzewa się do temperatury odpowiedniej w procesie orientacji w stanie stałym, po czym między ściśle dopasowanymi parami walców dociskających, w wyniku włączenia rozdmuchowej poduszki pneumatycznej, orientuje się go w kierunku zarówno poprzecznym, jak i wzdłużnym. Ponowne ogrzanie pierwotnego rękawa można zrealizować jedno- albo wieloetapowo, na przykład za pomocą gorącego powietrza, gorącej pary wodnej, łaźni wodnej o regulowanej temperaturze i/lub napromieniania podczerwienią. Zaraz po pierwszym etapie orientacji można w wyniku drugiego rozdmuchiwania ponownie między dwoma walcami dociskającymi, przy użyciu poduszki pneumatycznej, doprowadzić do określonego skurczu powrotnego (zmniejszenia średnicy) rozdmuchanego jelita i jednocześnie zrealizować wtórną orientację w kierunku wzdłużnym. Średnicę rękawa można regulować zmianami poziomu ciśnienia hydraulicznego w prowadzonym następnie procesie hartowania termicznego. W procesie hartowania termicznego można uzyskać dokładną pożądaną wartość skurczu jelita dzięki doborowi wartości skurczu powrotnego (iloraz z podzielenia różnicy wymiaru w procesie orientacji i wymiaru w procesie hartowania termicznego przez wymiar w procesie hartowania termicznego), temperatury hartowania termicznego i czasu przebywania. W celu osiągnięcia większej elastyczności, proces hartowania termicznego można prowadzić w obecności wody albo nawilżonego powietrza. Przed nawijaniem dwukierunkowo orientowanej folii rękawowej należy ją na tyle ochłodzić, aby wyeliminować aktywację naprężenia skurczowego w nawoju. W przypadku stosowania dwukierunkowo orientowanej folii rękawowej do kiełbas parzonych i gotowanych wytwarza się z reguły folie, których średnica mieści się w przedziale 25 - 250 mm, zwłaszcza 30 - 150 mm.
Istotne właściwości opisanych w dalszym tekście osłonek kiełbas określa się w następujący sposób:
Ocenę kiełbas wytworzonych z zastosowaniem rozmaitych osłonek prowadzi się po ochłodzeniu gotowych kiełbas w temperaturze chłodni. W celu otrzymania kiełbas wzorcowych każdorazowo stosuje się znormalizowaną, służącą do testów surową masę kiełbasianą. Ciśnienie napełniania dobiera się do każdego typu osłonki kiełbasy. Subiektywna ocena poszczególnych kryteriów badali odbywa się według (niemieckich) stopni szkolnych, czyli od 1 - najlepszego wyniku do 6 - najgorszego wyniku.
Przyczepność surowej masy kiełbasianej
Subiektywnie ocenia się przywarte do jelita resztki surowej masy kiełbasianej po zdarciu osłonki.
PL 203 113 B1
Właściwości barierowe
Ocena właściwości barierowych opiera się na wynikach określenia ubytku ciężaru po długotrwałym przechowywaniu (6 miesięcy, temperatura 23°C, 75-procentowa wilgotność względna) i subiektywnej wizualnej ocenie powierzchniowego zszarzenia surowej masy kiełbasianej. Ponadto mierzy się przenikliwość osłonek względem pary wodnej i tlenu.
Przenikalność tlenu (w cm3 · m-2 · d-1 · bar-1 ) (bar = 0,1 MPa) określa się w temperaturze 23°C, w atmosferze 75-procentowej wilgotności wzglę dnej według DIN 53 380. Przenikalność pary wodnej (w g · m-2 · d-1) określa się w temperaturze 23°C, w atmosferze 85-procentowej wilgotności względnej według DIN 53 122.
Podatność na oddzieranie
Aby ocenić podatność na oddzieranie oddziera się jelito od kiełbas począwszy od jednego nacięcia wykonanego ostrym nożem. Dobra ocena oznacza, że jelito daje się oddzielić od kiełbasy w postaci tworzących spiralę pasków szerokoś ci około 3 - 5 mm, bez tendencji do zaczepiania się lub pękania. Jeżeli zadrze się jelito w dowolnym kierunku, powinno ono korzystnie ponownie ulegać naderwaniu w kierunku poprzecznym, w żadnym jednak razie nie w uprzywilejowanym kierunku wzdłużnym. Do obniżenia oceny prowadzi w szczególności zjawisko rozwarstwienia (delaminacji).
Cylindryczny kształt
Przez cylindryczny kształt rozumie się stałość wymiaru w kierunku długości kiełbasy.
Przedmiot wynalazku bliżej wyjaśniają następujące przykłady.
P r z y k ł a d y
Przytoczone w dalszym tekście przykłady dotyczą dwukierunkowo orientowanych folii rękawowych średnicy 60 mm. Rozmaite polimery tworzące poszczególne warstwy współwytłaczanych osłonek według wynalazku i osłonek stosowanych w przykładach porównawczych mają następujące skrótowe symbole:
PA6 - poliamid np
CoPA - kopoliamid np. PA 6/66 np np. PA 6/69 np
MXD6 - (po części) aromatyczny np kopoliamid, poli(m-ksylilenoadypinamid)
HV - poliolefinowy promotor adhezji np. modyfikowany polietylen np np. modyfikowany polipropylen np np. modyfikowany PE-LLD np
XX - kopolimer etlen/alkohol winylowy np
PO - poliolefina o właściwościach barierowych w stosunku do pary wodnej np. PE-LLD np np. plastomer poliolefinowy np np. PP np aPA - po części aromatyczny kopoliamid np. PA 6I/6T
MBPA - przedmieszka na podstawie poliamidu 6
Durethan B 40 F (Bayer AG)
Ultramid C 35 FN (BASF AG)
Grilon CF62BS (Ems-Chemie)
Nylon MX 6007 (Mitsubishi Gas Chem.)
Admer L 2100 (Mitsui Chemicals)
Novatex AP 196 P (Mitsubishi Kasei Co.) Ecsor CTR 2000 (Exxon Ltd.)
EVAL LC F 101 BZ (Kuraray)
Dowlex 2045 E (Dow Chemical Co.)
Affinity PL 1881 (Dow Chemical Co.)
Moplen X30S (Montell) np.
np.
MBPO - przedmieszka poliolefinowa
AB - przedmieszka zawierająca środek przeciwdziałający sklejaniu się folii
Selar PA 3426 (Du Pont de Nemours) barwna przedmieszka PA biała (Wilson Color S.A np. barwna przedmieszka PO biała (Schulmann) np. PA6 zawierający SiO2 jako środek przeciwdziałający sklejaniu się folii
Podane w przykładach wartości grubości poszczególnych warstw dotyczą produktu końcowego, czyli zorientowanej folii rękawowej.
P r z y k ł a d 1 (B.1):
warstwa A: (warstwa wewnętrzna) | PA6 | 5 μ m |
warstwa B: | HV | 2 μ m |
warstwa C: | PO + 20% MBPO | 15 μm |
warstwa D: | HV | 2 μ m |
warstwa E: | CoPA | 5 μm |
warstwa F: | XX | 4 μm |
warstwa G: (warstwa zewnętrzna) | PA6 + 5% MBPA | 15 μm |
PL 203 113 B1
P r z y k ł a d 2 (B.2):
warstwa A: (warstwa wewnętrzna) | PA6 + 5% AB | 5 Lim |
warstwa B: | HV | 2 Lim |
warstwa C: | PO | 15 Lim |
warstwa D: | HV | 2 Lim |
warstwa E: | PA6 + 20% MXD6 | 5 Lim |
warstwa F: | XX + 10% CoPA | 6 Lim |
warstwa G: (warstwa zewnętrzna) | PA6 + 5% aPA | 15 Lim |
P r z y k ł a d 3 (B.3): | ||
warstwa A: (warstwa wewnętrzna) | PA6 + 5% AB | 5 Lim |
warstwa B: | HV | 2 Lim |
warstwa C: | PO | 15 Lim |
warstwa D: | HV | 2 Lim |
warstwa E: | PA6 +20% MXD6 | 5 Lim |
warstwa F: | XX | 5 Lim |
warstwa G: (warstwa zewnętrzna) | PA6 + 5% aPA + 5% AB 15 μm | |
Porównawczy przykład 1 (VB.1) | ||
warstwa A: (warstwa wewnętrzna) | PA6 | 20 Lim |
warstwa B: | HV | 5 Lim |
warstwa C: | EVOH | 3 Lim |
warstwa D: | HV | 5 Lim |
warstwa E: (warstwa zewnętrzna) | PP | 15 Lim |
Porównawczy przykład 2 (VB.2) | ||
warstwa A: (warstwa wewnętrzna) | PA6 | 8 Lim |
warstwa B: | HV | 4 Lim |
warstwa C: | PA6 | 12 Lim |
warstwa D: | XX | 3 Lim |
warstwa E: (warstwa zewnętrzna) | PA6 | 22 Lim |
Porównawczy przykład 3 (VB.3) | ||
warstwa A: (warstwa wewnętrzna) | 90% PA6 + 10% MXD6 | 5 μm |
warstwa B: | HV | 5 μm |
warstwa C: | PE-LLD | 17 μm |
warstwa D: | HV | 5 μm |
warstwa E (warstwa zewnętrzna) | 90% PA6 + 10% MXD6 | 23 μm |
Porównawczy przykład 4 (VB.4) | ||
warstwa A: (warstwa wewnętrzna) | 70% PA6 + 30% PA 6/6T | 5 μm |
warstwa B: | 80% PE-LLD + 20% HV | 10 μm |
warstwa C: (warstwa zewnętrzna) | PA6 | 25 μm |
Porównawczy przykład 5 (VB.5) | ||
warstwa A: (warstwa wewnętrzna) | PA 6/66 | 5 μm |
warstwa B: | HV | 8 μm |
warstwa C: | 80% XX + 20% PA 6/66 | 7 μm |
warstwa D: | HV | 5 μm |
warstwa E: (warstwa zewnętrzna) | 60% PA 6/66 + 30% MXD | 25 Lim |
+ 10% PA 6I/6T
Tabele 1 i 2 zawierają ocenę technicznych właściwości użytkowych osłonek wytworzonych zgodnie z przykładami i przykładami porównawczymi.
T a b e l a 1
B.1 | B.2 | B.3 | VB.1 | VB.2 | VB.3 | VR.4 | VB.5 | |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
Przyczepność surowej masy kiełbasianej | 1 | 1 | 1 | 5 | 1 | 1 | 1 | 2 |
Ubytek ciężaru | 1 | 1 | 1 | 3 | 3 | 3 | 4 | 3 |
Zszarzenie | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 4 | 4 | 4 |
PL 203 113 B1 cd. tabeli 1
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
Podatność na oddzieranie | 1 | 1 | 1 | 3 | 1 | 1 | 2 | 2 |
Cylindryczny kształt | 1 | 1 | 1 | 3 | 1 | 3 | 4 | 1 |
T a b e l a 2:
B.1 | B.2 | B.3 | VB.1 | VB.2 | VB.3 | VB.4 | VB.5 | |
Przepuszczalność tlenu (cm3 · m-2 · d-1 · bar-1) | 3 | 3 | 2 | 4 | 4 | 20 | 25 | 10 |
Przepuszczalność pary wodnej (g · m-2 · d-1) | 2 | 1 | 2 | 4 | 4 | 3 | 6 | 4 |
W powyż szej tabeli oznaczenie d oznacza dobę = 24 godziny bar = 0,1 MPa
Claims (11)
- Zastrzeżenia patentowe1. Wielowarstwowa, dwukierunkowo orientowana folia rę kawowa zawierającaa) wewnętrzną, stykającą się z zapakowanym produktem warstwę A, złożoną zasadniczo z alifatycznego poliamidu albo kopoliamidu i/lub po części aromatycznego poliamidu albo kopoliamidu;b) warstwę rdzeniową E, złożoną zasadniczo z alifatycznego poliamidu albo kopoliamidu i/lub po części aromatycznego poliamidu albo kopoliamidu,c) zewnętrzną warstwę G, złożoną zasadniczo z alifatycznego poliamidu albo kopoliamidu i/lub po części aromatycznego poliamidu albo kopoliamidu, znamienna tym, żed) pomiędzy wewnętrzną warstwą A i rdzeniową warstwą E znajduje się poliolefinowa międzywarstwa C o właściwościach barierowych w stosunku do pary wodnej,e) która poprzez warstwę B o charakterze promotora adhezji jest bezpośrednio związana z warstwą A i poprzez warstwę D o charakterze promotora adhezji jest bezpośrednio związana z warstwą E, przy czym warstwy B i D składają się z poliolefin modyfikowanych wprowadzeniem grup funkcyjnych oraz przy czym f) pomiędzy zewnętrzną warstwą G i rdzeniową warstwą E znajduje się międzywarstwa F o właściwościach barierowych w stosunku do tlenu składająca się zasadniczo z kopolimeru etylen/alkohol winylowy zawierającego 25 - 47% wagowych jednostek etylenu.
- 2. Folia rękawowa według zastrz. 1, znamienna tym, że stosowany w warstwach A, E i G alifatyczny poliamid stanowi liniowy poliamid (PA) PA6, PA66, PA11, PA12 i/lub liniowy kopoliamid PA6.66, PA6.6, PA6.8, PA6.9, PA6.10, PA6.11, PA6.12 albo mieszanina wymienionych poliamidów i kopoliamidów.
- 3. Folia rękawowa według zastrz. 1, znamienna tym, że stosowany w warstwach A, E i G po części aromatyczny poliamid albo kopoliamid jest złożony z jednostek m-ksylilenodiaminy oraz kwasu adypinowego i/lub z jednostek heksametylenodiaminy, kwasu izoftalowego i kwasu tereftalowego.
- 4. Folia rękawowa według zastrz. 1, znamienna tym, że warstwy A, E i G różnią się składem.
- 5. Folia rę kawowa wedł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e poliolefinowa warstwa C skł ada się z polietylenu, polipropylenu, kopolimeru etylen/propylen i/lub kopolimerów opartych na etylenie albo propylenie lub ich mieszanin.
- 6. Folia rękawowa według zastrz. od 1 do 5, znamienna tym, że suma grubości wszystkich warstw współwytłaczanej osłonki wynosi 30 - 80 μm, zwłaszcza 35 - 65 μm.
- 7. Folia rękawowa według zastrz. od 1 do 6, znamienna tym, że jest hartowana termicznie.
- 8. Folia rękawowa według zastrz. od 1 do 7, znamienna tym, że jej swobodny skurcz w co najmniej jednym kierunku orientacji zmierzony w temperaturze 100°C po upływie 15 minut mieści się w przedziale 5 - 25%, zwłaszcza 10 - 20%.
- 9. Folia rękawowa według zastrz. od 1 do 8, znamienna tym, że zawiera pigment w jednej albo większej liczbie warstw, przy czym pigment korzystnie wprowadzono jako przedmieszkę.
- 10. Zastosowanie folii rękawowej określonej w zastrzeżeniu od 1 do 9 jako osłonki artykułów żywnościowych.
- 11. Zastosowanie według zastrz. 10, znamienne tym, że folię rękawową stosuje się jako sztuczną osłonkę wędlin albo do pakowania pokarmu dla zwierząt, serów, ciastowatych mas i innych artykułów żywnościowych o charakterze past albo cieczy.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19943910A DE19943910A1 (de) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | Mehrschichtiger biaxial gereckter Hochbarriere-Kunststoffdarm |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL342466A1 PL342466A1 (en) | 2001-03-26 |
PL203113B1 true PL203113B1 (pl) | 2009-08-31 |
Family
ID=7921920
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL342466A PL203113B1 (pl) | 1999-09-14 | 2000-09-11 | Wielowarstwowa, dwukierunkowo orientowana folia rękawowa i jej zastosowanie |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6541087B1 (pl) |
EP (1) | EP1084962B9 (pl) |
JP (1) | JP2001113650A (pl) |
AT (1) | ATE512592T1 (pl) |
DE (1) | DE19943910A1 (pl) |
PL (1) | PL203113B1 (pl) |
RU (1) | RU2252183C2 (pl) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002307626A (ja) * | 2001-04-18 | 2002-10-23 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ナイロン6系多層ケーシングフィルム |
JP4868672B2 (ja) * | 2001-09-28 | 2012-02-01 | グンゼ株式会社 | 食品包装用多層フィルム |
DE10150573A1 (de) * | 2001-10-17 | 2003-04-30 | Kalle Gmbh & Co Kg | Kranzförmig gebogene, schlauchförmige Nahrungsmittelhülle auf Polyamidbasis |
DE20217987U1 (de) * | 2002-06-20 | 2003-03-06 | Kuhne Anlagenbau GmbH, 53757 Sankt Augustin | Mehrschichtige flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie |
US20040062834A1 (en) * | 2002-09-26 | 2004-04-01 | Casematic, S.A. De C.V. | Polyamide-based sausage casing |
AU2003256144A1 (en) * | 2002-09-26 | 2004-04-19 | Casematic, S.A. De C.V. | Polymer-based casing for sausages |
DE10254172B4 (de) | 2002-11-20 | 2005-07-21 | Kuhne Anlagenbau Gmbh | Mehrschichtige, flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie |
US20040229058A1 (en) * | 2003-05-12 | 2004-11-18 | Trouilhet Yves M. | Multilayer film |
DE10337009A1 (de) * | 2003-08-12 | 2005-03-24 | Case Tech Gmbh & Co.Kg | Mehrschichtig coextrudierte biaxial gereckte faserveredelte nahtlose Schlauchhülle sowie deren Verwendung als Nahrungsmittelhülle |
DE10337010A1 (de) * | 2003-08-12 | 2005-03-17 | Case Tech Gmbh & Co.Kg | Rauchdurchlässige gereckte nahtlose Schlauchhülle sowie deren Verwendung als Nahrungsmittelhülle |
WO2005072962A1 (ja) * | 2004-01-30 | 2005-08-11 | Mitsubishi Plastics, Inc. | ポリアミド系積層フィルム |
DE102004044828A1 (de) * | 2004-09-16 | 2006-04-06 | Casetech Gmbh & Co Kg | Schlauchhülle mit strukturierter Außenschicht sowie deren Anwendung als Nahrungsmittelhülle |
DE102005043287A1 (de) * | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Kalle Gmbh | Mehrschichtige Wursthülle mit drei nebeneinander liegenden Schichten auf Polyamidbasis |
US20070184221A1 (en) * | 2006-02-07 | 2007-08-09 | Reighard Tricia S | Barrier laminate containing partially aromatic nylon materials, blank constructed from the barrier laminate, and container constructed from the barrier laminate |
DE102006041138A1 (de) * | 2006-09-01 | 2008-03-06 | Evonik Degussa Gmbh | Verbund aus einer Folie und einem Substrat auf Basis eines amorphen Polyamids |
DE102007056477A1 (de) * | 2007-11-22 | 2009-05-28 | Kalle Gmbh | Druckfarbensystem zum Bedrucken von Nahrungsmittelhüllen auf Polyamidbasis, bedruckte Nahrungsmittelhüllen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
DE102008062937A1 (de) * | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Kuhne Anlagenbau Gmbh | Mehrschichtige, schlauchförmige Nahrungsmittelfolie |
US20110151158A1 (en) * | 2009-05-26 | 2011-06-23 | Stall Alan D | Method of making a food casing |
EP2468661A1 (en) | 2010-12-23 | 2012-06-27 | Amcor Flexibles Kreuzlingen Ltd. | Bag-in-box package |
US20120213896A1 (en) * | 2011-02-23 | 2012-08-23 | Cryovac, Inc. | Ovenable Cook-In Film Providing Decreased Protein Adhesion |
JP6439684B2 (ja) * | 2013-04-23 | 2018-12-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物、及び成形体 |
CN103865261B (zh) * | 2014-03-25 | 2016-04-13 | 陈利山 | 一种用于饮品的包装材料 |
EP3497157B1 (en) * | 2016-10-03 | 2020-09-16 | Viskase Companies, Inc. | Method of manufacturing food packaging plastic films and food packaging plastic films thus produced |
DE102019126642A1 (de) * | 2019-10-02 | 2021-04-08 | Kalle Gmbh | Selbstabdichtende, sterilisierbare Nahrungsmittelhülle |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2850181C2 (de) | 1978-11-18 | 1991-04-18 | Naturin-Werk Becker & Co, 6940 Weinheim | Schlauchfolie zur Verpackung und Umhüllung von pastösen Lebensmitteln |
FI85835C (fi) | 1985-08-06 | 1992-06-10 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Roekbar syntetisk foerpackningsfilm foer livsmedel. |
JP3148821B2 (ja) | 1987-05-21 | 2001-03-26 | グンゼ株式会社 | 食品包装材及びその製造法 |
JPH07115449B2 (ja) | 1987-07-08 | 1995-12-13 | グンゼ株式会社 | 多層シュリンクフイルム |
DE4001131C2 (de) * | 1990-01-17 | 1999-04-08 | Hoechst Ag | Mehrschichtige künstliche Wursthülle auf Polyamidbasis |
DE9007334U1 (de) | 1990-05-26 | 1991-03-14 | Hoechst Ag, 65929 Frankfurt | Mehrschichtige, schlauchförmige Verpackungshülle |
NZ238706A (en) * | 1990-06-27 | 1994-12-22 | Gunze Kk | Stretched multi-layer films having at least one polyamide layer of 50-95% crystalline polyamide and 5-50% amorphous polyamide |
DE4128081A1 (de) * | 1991-08-23 | 1993-02-25 | Wolff Walsrode Ag | Coextrudierte biaxial gereckte schlauchfolie |
DE4130486A1 (de) | 1991-08-23 | 1993-02-25 | Wolff Walsrode Ag | 5-schichtige, coextrudierte biaxial gereckte schlauchfolie mit mindestens 3 pa-schichten |
DE4141292A1 (de) | 1991-12-14 | 1993-06-17 | Hoechst Ag | Einschichtige, transparente, biaxial orientierte, thermofixierte schlauchfoermige nahrungsmittelhuelle |
DE4243800A1 (de) * | 1992-12-23 | 1994-06-30 | Wolff Walsrode Ag | Mehrschichtige Kunststoffhülle mit zwei nebeneinanderliegenden Schichten aus aliphatischem Polyamid |
DE4306274A1 (de) | 1992-12-23 | 1994-06-30 | Wolff Walsrode Ag | Mehrschichtig coextrudierte, biaxial verstreckte Schlauchfolie mit verbesserter Sauerstoffbarriere |
EP0603676B1 (de) * | 1992-12-23 | 1998-08-05 | Wolff Walsrode Aktiengesellschaft | Mehrschichtig coextrudierte, biaxial verstreckte, nahtlose Wursthülle mit verbesserter Sauerstoffbarriere |
DE4339337C2 (de) * | 1993-11-19 | 1999-10-21 | Becker & Co Naturinwerk | Fünfschichtige, biaxial verstreckte Schlauchfolie zur Verpackung und Umhüllung von pastösen Lebensmitteln |
EP0744285B1 (en) * | 1995-05-24 | 1999-12-15 | Cryovac, Inc. | Multilayer oxygen barrier packaging film |
DE19529603A1 (de) * | 1995-08-11 | 1997-02-13 | Wolff Walsrode Ag | Polyamid-Wursthülle mit verbesserter Schälcharakteristik |
DE69729763T2 (de) * | 1996-02-28 | 2004-12-09 | Cryovac, Inc. | Verpackungsfolie für Käse |
DE19721142A1 (de) * | 1997-05-21 | 1998-11-26 | Kalle Nalo Gmbh | Mehrschichtige, biaxial verstreckte Nahrungsmittelhülle mit zwei Sauerstoff-Barriereschichten |
DE19806468A1 (de) * | 1998-02-17 | 1999-08-26 | Wolff Walsrode Ag | Flexible, polyamidhaltige Mehrschichtfolie mit verbesserter Thermoformbarkeit durch Befeuchtung |
-
1999
- 1999-09-14 DE DE19943910A patent/DE19943910A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-09-01 AT AT00118217T patent/ATE512592T1/de active
- 2000-09-01 EP EP20000118217 patent/EP1084962B9/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-11 US US09/660,076 patent/US6541087B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-11 PL PL342466A patent/PL203113B1/pl unknown
- 2000-09-12 JP JP2000276461A patent/JP2001113650A/ja active Pending
- 2000-09-13 RU RU2000123515A patent/RU2252183C2/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2252183C2 (ru) | 2005-05-20 |
US6541087B1 (en) | 2003-04-01 |
EP1084962A3 (de) | 2001-12-19 |
EP1084962B9 (de) | 2011-11-23 |
ATE512592T1 (de) | 2011-07-15 |
DE19943910A1 (de) | 2001-03-15 |
EP1084962B1 (de) | 2011-06-15 |
PL342466A1 (en) | 2001-03-26 |
JP2001113650A (ja) | 2001-04-24 |
EP1084962A2 (de) | 2001-03-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL203113B1 (pl) | Wielowarstwowa, dwukierunkowo orientowana folia rękawowa i jej zastosowanie | |
JP3556672B2 (ja) | ペースト状食品をパッケージしおよび包装するための5層の二軸延伸チューブ状フィルム | |
JP3275012B2 (ja) | 多層管状包装ケーシング | |
US6194040B1 (en) | Multilayered, biaxially-oriented food casing comprising two oxygen-barrier layers | |
US7964229B2 (en) | Films comprising a liquid-absorbant inner layer and an impermeable outer layer | |
RU2492685C2 (ru) | Пищевая оболочка с барьерными свойствами в отношении кислорода и/или водяного пара, способная поглощать и сохранять пищевую добавку и выделять ее в пищевой продукт | |
JPH04211321A (ja) | ポリアミド系多層包装用ケーシング | |
PL202560B1 (pl) | Wielowarstwowa, współwytłaczana, rękawowa, dwukierunkowo orientowana osłonka i jej zastosowanie jako osłonki artykułów spożywczych | |
US20090029079A1 (en) | Nylon Food Casing | |
EP2106345B1 (en) | Multilayer seamless tubular casing based on polyamide for mold cooking | |
RU2359831C2 (ru) | Многослойная, совместно экструдированная, вытянутая по двум направлениям, модифицированная волокном бесшовная трубчатая оболочка, а также ее применение в качестве упаковочной пленки для пищевых продуктов | |
JP4794050B2 (ja) | 多層ケーシングフィルム | |
US20060147661A1 (en) | Smoke-permeable, drawn, seamless tubular casing and use thereof as casing for foodtuffs | |
US8137772B2 (en) | Multilayer tubular film based on polyamide | |
EP2575482A2 (en) | Polyamide-based synthetic sausage casing able to be filled without stretching and method of production thereof | |
RU2299567C2 (ru) | Синтетическая кишечная оболочка из полиамида с нанодисперсными добавками |