PL200920B1 - Ciekła dyspersyjna kompozycja polimerowa, zagęszczona kompozycja wodna lub zawierająca wodę, sposób wytwarzarzania kremu, maści leczniczej, żelu lub maści kosmetycznej oraz sposób wytwarzania ciekłej dyspersyjnej kompozycji polimerowej - Google Patents
Ciekła dyspersyjna kompozycja polimerowa, zagęszczona kompozycja wodna lub zawierająca wodę, sposób wytwarzarzania kremu, maści leczniczej, żelu lub maści kosmetycznej oraz sposób wytwarzania ciekłej dyspersyjnej kompozycji polimerowejInfo
- Publication number
- PL200920B1 PL200920B1 PL351525A PL35152500A PL200920B1 PL 200920 B1 PL200920 B1 PL 200920B1 PL 351525 A PL351525 A PL 351525A PL 35152500 A PL35152500 A PL 35152500A PL 200920 B1 PL200920 B1 PL 200920B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oil
- weight
- polymer
- water
- composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/42—Amides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
- A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
- A61P17/02—Drugs for dermatological disorders for treating wounds, ulcers, burns, scars, keloids, or the like
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/002—Aftershave preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/004—Aftersun preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/02—Preparations for care of the skin for chemically bleaching or whitening the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/04—Preparations for care of the skin for chemically tanning the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q9/00—Preparations for removing hair or for aiding hair removal
- A61Q9/02—Shaving preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q9/00—Preparations for removing hair or for aiding hair removal
- A61Q9/04—Depilatories
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku jest ciek la dyspersyjna kompozycja polimerowa, zag eszczona kompo- zycja wodna lub zawieraj aca wod e, sposób wytwarzania kremu, ma sci leczniczej, zelu lub ma sci ko- smetycznej oraz sposób wytwarzania ciek lej dyspersyjnej kompozycji polimerowej. Ciek la dyspersyjna kompozycja polimerowa zawiera hydrofilowy, rozpuszczalny lub p eczniej acy w wodzie polimer, który jest zdyspergowany w oleju, di- lub triglicerydowym, oraz surfaktant olej-w-wodzie, który to polimer ma posta c mikrocz astek o przeci etnej wielko sci cz astki w zakresie 0,1 do 2 µm, przy czym zawartosc polimeru (a) wynosi od 35% do 65% wagowych, zawarto sc oleju di- lub triglicerydowego (b) wynosi do 20% do 50% wagowych, za s zawartosc surfaktanta lub mieszaniny surfaktantów (c) wynosi od 5% do 25% wagowych, wzgl edem ca lkowitego ciezaru kompozycji. Kompozycja polimerowa jest u zytecz- na do przygotowywania mikrocz astkowych uk ladów zag estnikowych do zag eszczania kompozycji wodnych lub wodno/organicznych, zw laszcza do stosowania w preparatach higieny osobistej oraz w preparatach farmaceutycznych. PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest ciekła dyspersyjna kompozycja polimerowa, zagęszczona kompozycja wodna lub zawierająca wodę, sposób wytwarzania kremu, maści leczniczej, żelu lub maści kosmetycznej oraz sposób wytwarzania ciekłej dyspersyjnej kompozycji polimerowej.
W szczególności, wynalazek dotyczy ciekł ej dyspersyjnej kompozycji polimerowej, która zawiera zdyspergowaną fazę polimerową, ciągłą fazę nośną i surfaktant, jej przygotowania i zastosowania tej ciekłej dyspersyjnej kompozycji polimerowej do otrzymywania mikrocząstkowych układów zagęstnikowych, które zagęszczają wodne lub wodno/organiczne kompozycje. Bardziej szczegółowo, wynalazek dotyczy ciekłej dyspersyjnej kompozycji polimerowej, która zawiera mikrocząstki hydrofilowego, rozpuszczalnego lub pęczniejącego w wodzie polimeru, korzystnie polimeru akrylowego, który jest zdyspergowany w oleistej fazie nośnej di- lub triglicerydu oraz w surfaktancie olej-w-wodzie, przygotowania jej i zastosowania tej ciekłej dyspersyjnej kompozycji polimerowej do otrzymywania mikrocząstkowych układów zagęstnikowych do zagęszczania kompozycji wodnych lub wodno/organicznych, zwłaszcza stosowanych w preparatach pielęgnacyjnych lub farmaceutycznych.
Zagęstniki są stosowane powszechnie w preparatach do pielęgnacji osobistej, takich jak preparat kosmetyczne i farmaceutyczne, aby wpływać na estetykę, użyteczność produktu oraz zawieszanie i dostarczanie aktywnych surowców skł adowych. Polimerowe zagę stniki są stosowane do tego celu od wielu lat. Stosowanymi zagęstnikami są materiały od naturalnych żywic (gum), takich jak guma guarowa, poprzez modyfikowane materiały naturalne, takie jak hydroksyetyloceluloza, po syntetyczne zagęstniki, takie jak Carbomery® oparte na kwasach poliakrylowych.
Grupa Salcare® ciekłych dyspersji polimerowych, dostępnych z Ciba Specialty Chemicals, High Point, NC, jest grupą mikrocząstkowych akrylowych zagęstników polimerowych w hydrofobowym środowisku nośnym. Salcare® SC91 jest anionowym środkiem zagęszczającym na bazie polimeru akrylanu sodu oraz nośnika - oleju mineralnego z PPG-1 trideceth-6 (tridecylowy eter POE-6) jako aktywującym surfaktantem. Salcare® SC92 jest kationowym kopolimerowym zagęstnikiem i środkiem kondycjonującym zawierającym polyquaternium 32 (tenzyd kwartowy 32) i olej mineralny. Salcare® SC95 i Salcare® SC95 są kationowymi homopolimerowymi zag ę stnikami i ś rodkami kondycjonują cymi. Salcare® SC95 zawiera polyquaternium w oleju mineralnym z PPG-1 trideceth-6. Salcare® zawiera polyquaternium 37 (tenzyd kwartowy 37) w dikaprylanie dikaprylanie glikolu propylenowego z PPG-1 trideceth-6.
Drobne sferyczne mikrocząstki powyższych hydrofilowych akrylowych polimerów, czy anionowych czy kationowych, mają zwykle wielkość cząstki w zakresie 0,1-2 mikrony, przy przeciętnej wielkości cząstki w zakresie 0,5-1,0 mikrona. Mikrocząstki polimerowe są korzystnie wytwarzane metodami, w których rozpuszczalne w odzie winylowe monomery są polimeryzowane z zużyciem drogi polimeryzacji woda-w-oleju.
W trakcie mieszania powyż szych ciekłych dyspersyjnych polimerów z ukł adem wodnym, aktywujący surfaktant przekształca hydrofobowy nośnik w emulsję olej-w-wodzie. Poprzez termin „aktywujący surfaktant” należy rozumieć surfaktant, który aktywuje konwersję hydrofobowego nośnika w emulsję olej-w-wodzie. W tym samym czasie hydrofilowy polimer pęcznieje po zetknięciu z wodą, ale nie rozpuszcza się, powodując łagodne i szybkie zwiększenie lepkości. Zwykle cząstki polimerowe pęcznieją dając mikrocząstkowy układ zagęstnikowy zawierający cząstki polimerowe o typowym rozmiarze w zakresie 2,5-5 mikronów ś rednicy. Ponieważ czą steczki wody wnikają w mał e czą stki polimeru poprzez osmozę, to efekt osmozy doświadczany przez cząstkę polimeru stanowi równowagę pomiędzy wodą i elektrolitem obecnym w układzie. Stąd też wysokie stężenia elektrolitu ograniczają pęcznienie cząstek polimerowych.
Mikrocząsteczkowe układy zagęstnikowe mają pseudoplastyczny profil reologiczny, który daje dobre charakterystyki stabilności i zawiesinowe przy niskich szybkościach ścinania (takich jakie są udziałem produktu w trakcie przechowywania) i niskich lepkościach pozornych przy wysokich szybkościach ścinania, które odpowiadają doskonałym charakterystykom wcierania.
Jak podano uprzednio, ciągłą fazą organicznego nośnika do powyższych ciekłych polimerów dyspersyjnych Salcare® jest zarówno olej mineralny lub syntetyczny ester glikolu, dikaprynian dikaprylan glikolu polipropylenowego. Wiadomo, że olej mineralny dostarcza dobre właściwości barierowe dla skóry. Obecnie jednakże odkryto, że ciekłe dyspersyjne kompozycje polimerowe, które zawierają mikrocząstki hydrofilowego, rozpuszczalnego w wodzie lub pęczniejącego polimeru, jako zdyspergowaną fazę polimerową, di- lub trigliceryd jako ciągłą fazę organicznego nośnika i surfaktant olej-w-wodzie, nadają wiele zalet dla finalnego użytkownika środka pielęgnacyjnego. Jak znane ciekłe
PL 200 920 B1 dyspersje polimerowe Salcare®, ciekłe dyspersje polimerowe według wynalazku dostarczają mikrocząstkowe układy zagęstnikowe, które zapewniają skuteczne zagęszczanie wodnych lub wodno/organicznych preparatów do pielęgnacji osobistej w stężeniach 0,1% do 8%, korzystnie 1% do 6% wagowych. Ponadto, łączą one efekt zagęszczający ciekłej dyspersji polimerowej z zaletami kosmetycznie dopuszczalnego di- lub triglicerydowego oleju nośnego. A zatem uzyskane olej-w-wodzie mikrocząstkowe emulsje zagęszczające dostarczają doskonałe właściwości nawilżające i doskonałe zmiękczające preparatom do pielęgnacji skóry, dając gładką skórę o dobrej elastyczności. W dodatku, ponieważ aktywator pozostaje poza pęczniejącymi cząstkami, to inne syntetyczne lub naturalne oleje, łącznie z silikonami, mogą łatwo być emulgowane bez konieczności wyliczania HLB, ogrzewania, zobojętniania lub stosowania dodatkowych emulgatorów. To znaczy, że zagęstnik może być stosowany do wytwarzania emulsji do pielęgnacji osobistej drogą bardzo prostego wytwarzania w temperaturze pokojowej w skróconym czasie wytwórczym, oraz że liczne składniki, które mogą być dwufazowe, mogą zostać zmieszane w jednym naczyniu przed podaniem zagęstnika. W dodatku, poprzez dobór odpowiedniego kationowego lub anionowego polimeru, można uzyskać zagęszczone kompozycje, które są kompatybilne z rozmaitymi kationowymi lub anionowymi pozostałymi składnikami.
Według wynalazku, ciekła dyspersyjna kompozycja polimerowa, zawierająca hydrofilowy, rozpuszczalny lub pęczniejący w wodzie polimer, który jest zdyspergowany w oleju, charakteryzuje się tym, że zawiera hydrofilowy, rozpuszczalny lub pęczniejący w wodzie polimer, który jest zdyspergowany w oleju, di- lub triglicerydowym, oraz surfaktant olej-w-wodzie, który to polimer ma postać mikrocząstek o przeciętnej wielkości cząstki w zakresie 0,1 do 2 μm, przy czym zawartość polimeru (a) wynosi od 35% do 65% wagowych, zawartość oleju di- lub triglicerydowego (b) wynosi do 20% do 50% wagowych, zaś zawartość surfaktanta lub mieszaniny surfaktantów (c) wynosi od 5% do 25% wagowych, względem całkowitego ciężaru kompozycji.
Korzystnie, kompozycja zawiera:
a) od 40% do 60% wagowych polimeru, który to polimer jest anionowy lub kationowy i pęcznieje w wodzie,
b) do 25% do 45% wagowych oleju di- lub triglicerydowego, oraz
c) od 8% do 20% wagowych surfaktanta lub mieszaniny surfaktantów, każdego z nich względem całkowitego ciężaru kompozycji.
Korzystnie, kompozycja zawiera:
a) od 45% do 58% wagowych polimeru pęczniejącego w wodzie, który to polimer jest anionowy lub kationowy i pęcznieje w wodzie,
b) do 30% do 40% wagowych oleju di- lub triglicerydowego, oraz
c) od 10% do 18% wagowych mieszaniny surfaktantów, każdego z nich względem całkowitego ciężaru kompozycji.
Korzystnie, kompozycja zawiera:
a) od 45% do 58% wagowych polimeru pęczniejącego w wodzie, który to polimer jest anionowy i 65% do 85% grup kwasowych znajduje się w postaci ich soli sodowych,
b) do 32% do 38% wagowych oleju triglicerydowego, oraz
c) od 12% do 18% wagowych mieszaniny surfaktantów, każdego z nich względem całkowitego ciężaru kompozycji.
Korzystnie, hydrofilowy polimer jest kationowy i jest dostatecznie usieciowany, aby pęcznieć ale nie rozpuszczać się w wodzie.
Korzystnie, hydrofilowy polimer jest anionowy i jest dostatecznie usieciowany, aby pęcznieć ale nie rozpuszczać się w wodzie.
Korzystnie, anionowym polimerem jest kwas poliakrylowy, który jest usieciowany przez 500 do 2000 ppm rozpuszczalnego w wodzie reagenta sieciującego.
Korzystnie, rozpuszczalnym w wodzie reagentem sieciującym jest metyleno-bis(akryloamid).
Korzystnie, polimer hydrofilowy otrzymuje się poprzez polimeryzację emulsyjną w fazie odwróconej jednego lub większej liczby monomerów akrylanowych i/lub metakrylanowych w hydrofobowej fazie ciekłej, która zawiera co najmniej jeden olej di- lub triglicerydowy.
Korzystnie, olejem di- lub triglicerydowym jest kosmetycznie i/lub farmaceutycznie dopuszczalny olej pochodzenia naturalnego lub syntetycznego.
Korzystnie, olej di- lub triglicerydowy wybiera się z grupy obejmującej oleje z wątroby ryb, olej z emu, olej palmowy, olej z kopry, olej kokosowy, olej rycynowy, olej oliwkowy, olej arachidowy, olej
PL 200 920 B1 krokoszowy, olej słonecznikowy, olej rzepakowy, olej kanola, olej kukurydziany, olej sojowy, olej jojoba, olej macadamia, olej awokado, olej z otrębów ryżowych, olej prymulkowy i olej z nerkowca zachodniego.
Korzystnie, olejem jest olej sojowy.
Według wynalazku, zagęszczona kompozycja wodna lub zawierająca wodę, charakteryzuje się tym, że zawiera:
a) 0,1% do 8% wagowych ciekłej dyspersyjnej kompozycji polimerowej określonej powyżej,
b) 0,1% do 50% wagowych dodatkowych składników, oraz
c) 45% do 99% wody lub mieszaniny wody z rozpuszczalnikiem organicznym mieszającym się z wodą, przy czym dodatkowym składnikiem b) jest zaróbka kosmetyczna i/lub składnik aktywny wybrany z grupy zawierającej środki zwalczające mikroorganizmy, acetylowany alkohol lanolinowy, alantoina, aloes, acetamid monoetanoloaminy, propionian mirystylu, ko-poliol dimetikonu, dimetylopolisiloksan, środki nawilżające, kremy barierowe, środki zmiękczające, alfa-hydroksykwasy, odżywki do włosów, składniki perfumeryjne, barwniki do włosów i wybielacze, środki stanowiące ekrany UV/słoneczne, samoopalacze, środki wybielające, repelenty owadzie, olejki eteryczne, witaminy i środki konserwujące, lub zaróbka farmaceutyczna i/lub składnik aktywny wybrany z grupy zawierającej substancje, które leczą swędzenie, cierpnięcie, łuszczenie, stany zapalne lub infekcje skóry, oparzenia i wypadanie włosów.
Korzystnie, zagęszczona kompozycja ma postać płynu kosmetycznego, kremu, maści leczniczej, żelu lub maści kosmetycznej.
Według wynalazku, sposób wytwarzania kremu, maści leczniczej, żelu lub maści kosmetycznej, charakteryzuje się tym, że obejmuje domieszanie 0,1% do 8% wagowych ciekłej dyspersyjnej kompozycji polimerowej, określonej powyżej, do kompozycji wodnej lub wodno/organicznej, która zawiera od 0,1% do 50% wagowych co najmniej jednego środka terapeutycznego i/lub zaróbki.
Według wynalazku, sposób wytwarzania ciekłej dyspersyjnej kompozycji polimerowej, określonej powyżej, charakteryzuje się tym, że przeprowadza się polimeryzację emulsyjną w fazie odwróconej hydrofilowego monomeru w hydrofobowej fazie ciekłej, która zawiera co najmniej jeden olej di- lub triglicerydowy, który to proces obejmuje
a) dodawanie 1 części wagowej (ciężar suchy) etylenowo nienasyconego monomeru hydrofilowego, ewentualnie dołączenie środka maskującego i sieciującego dietylenowo nienasyconego monomeru, do około 1 do 3 części wagowych cieczy hydrofobowej stanowiącej ciekły hydrofobowy di- lub trigliceryd oraz, ewentualnie, lotny obojętny rozpuszczalnik hydrofobowy i zawierający co najmniej jeden emulgator woda-w-oleju o liczbie HLB niższej od 9,0 oraz ewentualnie polimerowego surfaktanta stabilizującego, przy intensywnym mieszaniu tak aby utworzyć zasadniczo trwałą emulsje o drobnych rozmiarach czą stek,
b) zapewnienie obojętnej atmosfery,
c) dodanie inicjatora wolnorodnikowego,
d) utrzymywanie odpowiedniej temperatury i warunków pobudzania aż do zasadniczo całkowitej konwersji monomeru w polimer,
e) usuwanie wody i ewentualnego lotnego rozpuszczalnika z emulsji w fazie odwróconej pod zmniejszonym ciśnieniem, tak aby wytworzyć zasadniczo bezwodną trwałą dyspersję cząstek polimeru o rozmiarach mniejszych od 2 μm zdyspergowanych w di- lub triglicerydzie, oraz
f) dodawanie od 0,5% do 8% wagowych, względem ciężaru kompozycji, niejonowego emulgatora olej-w-wodzie o liczbie HLB wyższej od 10 do dyspersji cząstek polimeru w di- lub triglicerydzie.
Korzystnie, hydrofilowym monomerem etylenowo nienasyconym jest kwas akrylowy i 60%-85% grup kwasowych znajduje się w postaci ich soli sodowych, sieciującym monomerem dietylenowo nienasyconym jest metyleno-bis(akryloamid), ciekłym hydrofobowym di- lub triglicerydem jest olej sojowy, oraz obecny jest polimerowy surfaktant stabilizujący.
Korzystnie, polimerowym surfaktantem stabilizującym jest produkt reakcji kwasu poli-12-hydroksystearynowego, metakrylanu glicydowego i kwasu metakrylowego.
Ciekła dyspersyjna kompozycja polimerowa, według wynalazku, zawiera zatem hydrofilowy, rozpuszczalny lub pęczniejący w wodzie polimer jako zdyspergowaną fazę polimerową, olej di- lub triglicerydowy jako ciągłą fazę nośnika organicznego oraz surfaktant olej-w-wodzie, który to polimer ma postać mikrocząstek mających przeciętny rozmiar w zakresie 0,1 do 2 μm.
Korzystnie polimer hydrofilowy a) pęcznieje w wodzie, tj. jest wystarczająco usieciowany, aby pęcznieć, ale nie rozpuszczać się w wodzie. Korzystnie jest pochodzenia akrylowego. Również korzystnie jest anionowy lub kationowy.
PL 200 920 B1
Olej di-lub triglicerydowy b) może być pochodzenia naturalnego lub syntetycznego. Korzystnie jest pochodzenia zwierzęcego lub roślinnego. Najbardziej korzystnie, olej jest naturalnie występującym triglicerydowym olejem roślinnym, zwłaszcza olejem sojowym.
Surfaktant lub mieszanina surfaktantów c) jest korzystnie mieszaniną sufaktantów. Korzystnie mieszanina zawiera zarówno surfaktanty użyteczne w wytwarzaniu mikrocząstek pęczniejącego polimeru, oraz co najmniej jeden surfaktant, który działa jako aktywator dla dalszej mikro-cząsteczkowej emulsji zagęszczającej. Ten aktywator surfaktantowy do emulsji zagęstnikowych olej w wodzie stanowi od 0,5% do 8% wagowych kompozycji, korzystnie od 1% do 3% wagowych kompozycji. Odkryto, że jeśli ciekła zdyspergowana kompozycja polimerowa zawiera olej di- lub triglicerydowy jako fazę ciągłą, znacznie mniej potrzeba surfaktanta aktywującego, niż w przypadku mniej polarnego oleju mineralnego. Korzystnie aktywującym surfaktantem jest niejonowy emulgator olej-w-wodzie mający HLB na ogół przekraczające 10. Odpowiednie emulgatory tego typu są ogólnie znane dla specjalistów w dziedzinie. Korzystne są oksyetylenowane alkohole, przy czym PPG1-trideceth 6 jest szczególnie korzystny.
Ponadto, kompozycja może zawierać mniejsze ilości innych składników, które nie oddziaływują na jego podstawowe charakterystyki. Zwykle te inne składniki mogą obejmować do około 3% wagowych wody i lotnych rozpuszczalników organicznych, jak również niewielkie ilości innych składników, które pozostają na powierzchni preparatu polimerów rozpuszczalnych w odzie lub pęczniejących.
W najbardziej korzystnym przykł adzie praktycznej realizacji powyż ej kompozycji, oznaczonej Salcare®AST, olej triglicerydowy stanowi olej sojowy.
Korzystnie, zagęszczona wodna lub zawierająca wodę kompozycja, zwłaszcza preparatów do pielęgnacji osobistej, zawierają
a) 0,1% do 8% wagowych, korzystnie 1% do 6% wagowych kompozycji ciekłej dyspersji polimerowej określonej powyżej,
b) 0,1% do 50%, korzystnie 2% do 35% wagowych dodatkowych składników, przykładowo do pielęgnacji osobistej, takich jak zaróbki kosmetyczne lub farmaceutyczne i/lub składniki aktywne, oraz
c) 45% do 99% wody lub mieszaniny wody i rozpuszczalnika mieszającego z wodą, takiego jak niższy alkohol.
Kompozycje te mogą mieć postać toników, kremów, maści leczniczej, żeli lub maści kosmetycznej.
Dodatkowymi składnikami mogą być jakiekolwiek składniki, które mogą stanowić część zagęszczonej wodnej emulsji typu olej-w-wodzie. Przykłady, które nie ograniczają zakresu, obejmują środki zwalczające mikroorganizmy, środki do kondycjonowania skóry, takie jak acetylowany alkohol lanolinowy, alantoina, aloes, acetamid monoetanoloaminy, propionian mirystylu, ko-poliol dimetikonu, dimetylopolisiloksan, środki nawilżające, kremy barierowe, środki zmiękczające, alfa-hydroksykwasy, takie jak kwas mlekowy i kwas cytrynowy, odżywka do włosów, taka jak amodimetikon, cyklometikon, pantenol, lauramid dietanoloaminy, tlenek lauraminy i proteiny jedwabne, składniki perfumeryjne, barwniki do włosów i wybielacze, środki stanowiące ekrany UW/słoneczne, takie jak kwas paraaminobenzoesowy, salicylan oktylu i metoksycynamonian oktylu, samoopalacze, środki wybielające, repelenty owadzie, olejki eteryczne, takie jak olejek paczulowy, olejek mięty pieprzowej, olejek rozmarynu, olejek cytronellalowy, olejek z drzewa herbacianego, olejki pomarańczowe i cytrynowe, olejek cedrowy i sandałowy, witaminy i środki konserwujące, takie jak propyloparaben i imidazolidynylomocznik. Składniki farmaceutycznie aktywne mogą zmieniać się w szerokim zakresie i obejmują wszystkie środki terapeutyczne przeznaczone do zastosowania miejscowego na skórę lub włosy, zwłaszcza substancje, które leczą w swędzenie, cierpnięcie, łuszczenie, stany zapalne lub infekcje skóry, oparzenia i wypadanie włosów u ludzi lub innych ssaków.
Sposób przygotowania kremu, maści leczniczej, żelu lub maści kosmetycznej, obejmuje domieszanie 0,1% do 8% wagowych, korzystnie 1% do 6% wagowych ciekłej dyspersji polimerowej określonej powyżej, do wodnej lub wodno/organicznej kompozycji, która zawiera od 0,1% do 50% wagowych co najmniej jednego środka terapeutycznego i/lub zaróbki.
Preparat określony powyżej jest stosowany do miejscowego leczenia skóry, który obejmuje nanoszenie preparatu na skórę, twarz, owłosienie głowy człowieka lub innego ssaka wymagającego takiego leczenia. Rodzaj leczenia zależy od rozpuszczonego lub zawieszonego składnika aktywnego w kompozycji. Na przykład, kompozycja może zawierać krem barierowy, krem lub tonik nawilżający do twarzy, środek myjący do twarzy, balsam do rąk i ciała, środek nawilżający w sprayu, krem lub tonik z ekranem UV/sł onecznym, samoopalacze w kremie lub pł ynie, rozjaś niacze w kremie lub pł ynie, kremy lub płyny do depilacji, odżywkę do włosów w kremie lub w płynie, farbę do włosów w kremie lub
PL 200 920 B1 w płynie, krem, płyn lub żel przed i po goleniu, krem, płyn, maść lub żel dezynfekujący, krem lub tonik łagodzący przy oparzeniach słonecznych, itd.
Szczegółowy opis wynalazku
Hydrofilowe, pęczniejące w wodzie akrylowe ciekłe dyspersyjne kompozycje polimerowe wykorzystywane w niniejszym wynalazku mogą być zarówno anionowe jak i kationowe. Wymienione polimery mogą być homopolimerami lub kopolimerami. Są one tworzone z jednego lub większej liczby monoetylenowo nienasyconych monomerów, które są rozpuszczalnymi w wodzie anionowymi lub kationowymi monomerami lub z mieszanek z dominująca ilością monomerów anionowych lub kationowych, które mogą stanowić anionowe i kationowe monomery lub mogą zawierać anionowe i/lub kationowe monomery oraz niewielkie ilości niejonowych monomerów.
Polimery dogodnie można otrzymać w postaci mikrocząstek mających przeciętny rozmiar w zakresie 0,1-2 mikronów poprzez polimeryzację emulsyjną w fazie odwróconej odpowiednich monomerów w cieczy hydrofobowej, tj. w cieczy, która ma dostatecznie niską mieszalność z wodą, że może być użyta jako niewodna faza w polimeryzacji w fazach odwróconych. Ciecz musi wykazywać zasadniczo brak efektu solwatacyjnego względem polimeru lub względem monomerów, w którego został utworzony, w zakresie temperatur, w których polimer może być syntetyzowany (na przykład 15 do 100°C), ponieważ środowisko solwatujące byłoby nie zadowalające do polimeryzacji emulsyjnej w fazach odwróconych. Podobnie, monomer lub mieszanka monomerowa muszą być rozpuszczalne w wodzie, aby umożliwić przeprowadzenie polimeryzacji w fazach odwróconych.
Odpowiednie anionowe monomery obejmują kwas akrylowy, kwas metakrylowy i ich sole z metalami alkalicznymi oraz amonowe/amoniowe, kwas 2-akrylamido-2-metylopropanosulfonowy i jego sole, styrenosulfonian sodu i tym podobne. Kwas akrylowy jest najbardziej korzystnym monomerem anionowym. Korzystnie karboksylowe grupy kwasu znajdują się w 50%, korzystnie w 65-85%, postaci soli metalu alkalicznego lub amonowej/amoniowej, zwłaszcza soli sodowej.
Odpowiednie monomery kationowe obejmują diallilowe dialkilowe monomery, takie jak chlorek diallilodimetyloamoniowy, ale korzystnie kationowym monomerem jest (met)akrylan dialkiloaminoalkilu lub dialkiloaminoalkilo(met)akrylamid. Aczkolwiek polimer może występować w postaci wolnej zasady, zwłaszcza gdy stanowi kationowy akrylamid lub metakrylamid, korzystnie występuje w postaci kwasowej soli addycyjnej lub czwartorzędowej soli amoniowej.
Jeśli monomerem jest kationowy akrylamid lub metakrylamid, to grupa dialkiloaminoalkilowa oznacza na ogół grupę dialkiloaminopropylową lub dialkiloaminoizopropylową. Jeśli monomerem jest kationowy akrylan lub metakrylan, grupa dialkiloaminoalkilowa na ogół oznacza grupę dilakiloaminoetylową.
Zazwyczaj korzystnie kationowym monomerem jest kwasowa sól (met)akrylanu dialkiloaminolakilu lub czwartorzędowa sól amoniowa, najbardziej korzystnie metakrylan dimetyloaminoetylu. Zwykle występuje jako sól amoniowa czwartorzędowana chlorkiem metylu.
Odpowiednie niejonowe monomery obejmują akrylamid, metakrylamid, N-winylopirolidon i rozpuszczalne w wodzie podstawione hydroksylem estry akrylowe lub metakrylowe.
Jeśli stosowana jest mieszanka kationowa, ilość kationowego monomeru korzystnie jest większa od 50% ciężaru mieszanki, a zwykle wynosi co najmniej 70% lub co najmniej 80% ciężaru mieszanki. Korzystne polimery kationowe są tworzone wyłącznie z monomerów kationowych.
Jeśli stosowana jest mieszanka anionowa, ilość anionowego monomeru korzystnie jest większa od 60% ciężaru mieszanki, a zwykle wynosi co najmniej 80% wagowych ciężaru mieszanki. Korzystne polimery anionowe są tworzone wyłącznie z monomerów anionowych.
Ciekłe dyspersyjne kompozycje polimerowe są korzystnie sieciowane poprzez dołączenie małej ilości odpowiedniego reagenta sieciującego, takiego jak polifunkcyjny winylowy monomer, dodawany do mieszaniny polimeryzacyjnej. Korzystnie stosowany jest rozpuszczalny w wodzie reagent sieciujący.
Mogą być stosowane jakiegokolwiek z typowych polietylenowe nienasyconych reagentów sieciujących, które są rozpuszczalne w monomerze lub mieszance monomerowej, łącznie z materiałami, które są di-, tri- lub tetra-etylenowo nienasycone. Korzystne są związki dietylenowo nienasycone, takie jak metyleno-bis(akrylamid), di(met)akrylan glikolu etylenowego, di(met)akrylamid, akrylan lub metakrylan winyloksyetylu i tym podobne. Metyleno-bis(akrylamid) jest najbardziej korzystnym reagentem sieciującym.
Ilość reagenta sieciującego znajduje się na ogół w zakresie od 100 do 10000 części wagowych reagenta sieciującego na milion części (ciężaru suchego) monomeru. Najbardziej korzystnie wynosi około 500 do 2000 ppm, zwłaszcza 500 do 900 ppm zarówno dla monomerów kationowych jak i anionowych. Optymalne ilości mogą być wyznaczone drogą rutynowych eksperymentów.
PL 200 920 B1
Szczególnie korzystnymi polimerami do zastosowania w niniejszym wynalazku są: anionowy polimer zdyspergowany w ciekłej dyspersji polimerowej Salcare® SC91 i kationowe polimery zdyspergowane w ciekłych dyspersjach polimerowych Salcare® SC92 i Salcare® SC95.
Polimery hydrofilowe są otrzymywane poprzez polimeryzację emulsyjną hydrofilowych monomerów w fazach odwróconych, korzystnie jednego lub większej liczby monomerów akrylanowych i/lub metakrylanowych, w hydrofobowej fazie ciekłej. Polimeryzacja emulsyjna w fazach odwróconych jest technika ogólnie znaną, którą ujawniono na przykład w opisie patentowym US 4,628,078, na który opis w całości niniejszym powołujemy się.
Faza ciągła do przygotowania niniejszych ciekłych dyspersyjnych kompozycji polimerowych jest dostarczana co najmniej w części przez ciekły hydrofobowy di- lub trigliceryd. Ponieważ ciekłe dyspersyjne kompozycje polimerowe są głównie przeznaczone do celów kosmetycznych lub farmaceutycznych, korzystnie jako faza ciągła są stosowane ciekłe di- lub triglicerydy, które są kosmetycznie i/lub farmaceutycznie dopuszczalne, i które są dostatecznie hydrofobowe, aby były użyteczne jako faza ciągła w polimeryzacji w fazach odwróconych. Znanych jest wiele takich materiałów i wiele jest komercyjnie dostępnych. Mogą być pochodzenia naturalnego lub syntetycznego. Naturalnie występujące triglicerydy obejmują, nie ograniczając zakresu, oleje z wątroby ryb, takie jak olej z wątroby dorsza, olej z ramii, olej palmowy, olej z kopry, olej kokosowy, olej rycynowy, olej oliwkowy, olej arachidowy, olej krokoszowy, olej słonecznikowy, olej rzepakowy, olej kanola, olej kukurydziany, olej sojowy, olej jojoba, olej macadamia, olej awokado, olej z otrębów ryżowych, olej prymulkowy, olej z nasion winogron, olej ze słodkich migdałów, olej z orzechów Juglans, olej sezamowy, olej talowy, olej bawełniany, olej z pestek moreli, olej z kiełków pszenicy, olej z nasion Limnanthes douglasii, olej z nasion wiesiołka (Borago), olej z siemienia lnianego i olej z nerkowca zachodniego. Syntetyczne di- i/lub triglicerydy mogą być otrzymane poprzez estryfikację gliceryny odpowiednimi kwasami tłuszczowymi sposobami znanymi per se.
Szczególnie korzystnym triglicerydem występującym naturalnie jest olej sojowy. Olej sojowy był stosowany przez wiele lat do żywności i napojów. Wiadomo, że zawiera znaczne ilości triglicerydów kwasów oleinowego i linolowego. Ich obecność w uzyskanych wodnych kompozycjach zagęstnikowych nadaje im dobre własności rozsmarowywania się, z doskonałymi charakterystykami zmiękczania w porównaniu z olejem mineralnym i innymi olejami syntetycznymi. Ponieważ olej sojowy jest polarny, to zmniejsza napięcie powierzchniowe skóry i może penetrować dalej do warstwy rogowej naskórka (stratum corneum), nadając zwiększone nawilżania skórze, ale zapewniając mniejszą na skórze. Ponadto, triglicerydy ulegają naturalnemu rozpadowi w skórze dając kombinację kwasów tłuszczowych i gliceryny.
Ilość ciekłej hydrofobowej fazy stosowanej w polimeryzacji jest podyktowana przede wszystkim potrzebą dostarczenia zadowalającego emulsyjnego środowiska z fazami odwróconymi. To na ogół mogłoby wynosić około 1 część wagową di- lub triglicerydu na część wagową hydrofilowego polimeru (ciężar suchy). W celu otrzymania ciekłych dyspersyjnych kompozycji polimerowych mających wyższe zawartości mikrocząstek w oleju, na przykład 1,2 do 1,7 części wagowych hydrofilowego polimeru (ciężar suchy) w di- lub triglicerydzie, jak również przyspieszenia przetwarzania, dogodne jest zastosowanie lotnego obojętnego rozpuszczalnika hydrofobowego. Odpowiednie obojętne rozpuszczalniki hydrofobowe obejmują węglowodory i halogenowane węglowodory. Jedną ze szczególnie korzystnych mieszanek węglowodorów jest Isopar G firmy Exxon. Dogodnie używa się 1 do 2 części, korzystnie 1,3 do 1,9 części lotnego obojętnego rozpuszczalnika hydrofobowego na część polimeru hydrofilowego, względem ciężaru suchego.
Polimer jest otrzymywany według typowych sposobów dla emulsji w fazach odwróconych, konkretnie poprzez dodanie 1 części (ciężar suchy) co najmniej jednego wodnego, etylenowo nienasyconego monomeru, ewentualnie zawierającego środek maskujący i dietylenowo nienasycony reagent sieciujący, do 1 do 3 części wagowych cieczy hydrofobowej stanowiącej co najmniej w części ciekły hydrofobowy di- lub trigliceryd i zawierającej około 0,1 do 0,2 części co najmniej jednego typowego emulgatora woda-w-oleju o liczbie HLB poniżej 9,0 i ewentualnie 0,1 do 0,2 części stabilizującego surfaktanta polimerycznego, przy intensywnym mieszaniu, tak aby utworzyć zasadniczo trwałą emulsję o wymaganych drobnych rozmiarach cząstek. Odpowiednie emulgatory woda-w-oleju są ogólnie znane specjalistom w dziedzinie. Szczególnie korzystne są estry sorbitanowe, takie jak monoleinian sorbitanu i oksyetylenowane estry sorbitanowe, takie jak Tween 81 z ICI, z ich mieszaniny są szczególnie korzystne, odpowiednim środkiem maskującym jest kwas dietylenotriaminopentaoctowy w postaci soli sodowej.
Mieszanina reakcyjna jest przedmuchiwana azotem, polimeryzacja jest inicjowana poprzez dodanie typowego źródła wolnych rodników. Odpowiednie inicjatory polimeryzacji są ogólnie znane specjalistom
PL 200 920 B1 w dziedzinie. Typowe katalizatory generujące wolne rodniki obejmują związki nadtlenowe, takie jak nadsiarczany sodu, potasu i amonu, nadtlenek kaprylilu, nadtlenek benzoilu, nadtlenek wodoru, nadtlenek pelargonylu, wodoronadtlenek kumenu, dinadftalan tert-butylu, nadoctan sodu, dinadwęglan di(2-etyloheksylu) i tym podobne, jak również katalizatory azowe, takie jak azodiizobutyronitryl. Innymi korzystnymi katalizatorami są układy z aktywowanymi metalami ciężkimi Korzystnym rodzajem inicjatora polimeryzacji jest para inicjująca reakcje redox. Po zainicjowaniu, odpowiednia temperatura i warunki pobudzania są utrzymywane aż do zasadniczo całkowitej konwersji monomeru w polimer. Odpowiednie warunki są ogólnie znane praktykom w dziedzinie.
Woda i jakiekolwiek lotne rozpuszczalniki są następnie usuwane z emulsji o odwróconych fazach, na przykład droga destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem, tak aby wytworzyć zasadniczo bezwodną stabilną dyspersję cząstek mniejszych od 2 mikronów zdyspergowanych w di- lub triglicerydzie.
Wystarczające jest dodanie po destylacji około 0,5% do 8% wagowych, względem ciężaru kompozycji, korzystnie od 1% do 3% wagowych niejonowego emulgatora olej-w-wodzie o liczbie HLP na ogół powyżej 10. Odpowiednie emulgatory tego rodzaju są znane specjalistom w dziedzinie. Korzystne są oksyetylenowane alkohole, a PPC-1 trideceth 6 jest szczególnie korzystny.
Kolejną cechą charakterystyczną wynalazku jest zastosowanie odpowiedniego amfipatycznego surfaktanta „stabilizującego” wspomagającego przetwarzania w celu utrzymania integralności emulsji w trakcie procesu destylacji i aby zapewnić płynność finalnej ciekłej dyspersji polimerowej, nawet jeśli zawiera znaczne ilości mikrocząstek rozpuszczalnego w wodzie lub pęczniejącego zdyspergowanego polimeru. Korzystnie wykorzystuje się 0,02 do 0,3 części, zwłaszcza 0,1 do 0,2 części tego surfaktanta stabilizującego na część wagową (ciężar suchy) etylenowo nienasyconego monomeru.
Korzystnym amfipatycznym surfaktantem stabilizującym jest polimer, który stanowi produkt reakcji kwasu poli-12-hydroksystearynowego, metakrylanu glicydowego i kwasu metakrylowego.
Opis patentowy U.S. 4.075.141 wymienia stabilizator dyspersji do mikrocząstek polimerowych użyteczny do kompozycji powłokowych (tj. farb), który zawiera roztwór produktu reakcji 50,3% metakrylanu glicydowego, 0,9% kwasu metakrylowego i 49,5% produktu reakcji 890,2% kwasu poli-12-hydroksystearynowego i 10,8% metakrylanu glicydowego.
Korzystny amfipatyczny surfaktant stabilizujący według niniejszego wynalazku jest zupełnie odmienny i jest polimerem będący produktem reakcji 60% do 80% wagowych kwasu poli-12-hydroksysterynowego, 10% do 20% metakrylanu glicydowego i 5% do 25% wagowych kwasu metakrylowego.
Polimer według wynalazku kwasu poli-12-stearynowego, metakrylanu glicydowego i kwasu metakrylowego może być otrzymany w sposób następujący.
Kwas poli-12-stearynowy jest znany per se. Jest dogodnie otrzymywany poprzez katalizowaną kwasami kondensację między cząsteczkową kwasu 12-hydroksystearynowego we wrzącym obojętnym rozpuszczalniku, który tworzy azeotrop z wodą, na przykład węglowodorze alifatycznym lub aromatycznym, takim jak Isopar G. Komercyjnie dostępny kwas 12-hydroksystearynowy zawiera, jako zanieczyszczenia, nie hydroksylowane kwasy tłuszczowe, głównie kwas stearynowy. Zanieczyszczenia te wygaszają reakcję autokondensacji, na ogół ograniczając ciężar cząsteczkowy możliwy do uzyskania do około 2000. Kwas poli-12-hydroksystearynowy o ciężarze cząsteczkowym pomiędzy 1000 i 2000 jest odpowiedni do zastosowaniu w polimerach według wynalazku. Kwas poli-12-hydroksystearynowy o ciężarze cząsteczkowym około 1500 jest korzystny.
Kwas poli-12-stearynowy (1 część) następnie jest poddawany reakcji z 1 do 2 części wagowych metakrylanu glicydowego w temperaturze 100 do 180°C, korzystnie 120 do 160°C, w obojętnym rozpuszczalniku, na przykład w rozpuszczalniku węglowodorowym jak Isopar G, w obecności katalizatora zasadowego i małej ilości na przykład 0,8% do 15 para-metoksyfenolu. Korzystnym katalizatorem zasadowym jest kokodimetyloamina, w ilości 1% wagowego względem metakrylanu glicydowego.
Mieszanina zawierająca 75 do 95 części wagowych produktu z tej reakcji, dogodnie jako 70% roztwór w rozpuszczalniku węglowodorowym, jest następnie łączona z 5 do 25 częściami wagowymi kwasu metakrylowego, a następnie poddawana reakcji w 70 do 110°C w obecności około 1%, względem całkowitego ciężaru reagentów, katalizatora azowego wolnorodnikowej polimeryzacji addycyjnej. Szczególnie korzystny jest Vazo 67. Uzyskany produkty jest użyteczny jako surfaktant stabilizujący do przygotowania ciekłych dyspersyjnych kompozycji polimerowych.
Podczas mieszania ciekłej dyspersji polimerowej według wynalazku z układem wodnym lub zawierającym wodę, surfaktant aktywujący przekształca nośnik hydrofobowy w emulsje olej-w-wodzie. Jednocześnie polimer hydrofilowy pęcznieje w zetknięciu z wodą, ale nie rozpuszcza się, co powoduje łagodne i szybkie zwiększenie lepkości. Zwykle cząstki polimeru pęcznieją dając mikrocząstkowy
PL 200 920 B1 układ zagęstnikowy zawierający cząstki polimeru o typowej wielkości średnicy w zakresie 2,5-5 mikronów. Jak w przypadku uprzednio wymienionych ciekłych dyspersji polimerowych Salcare®, ponieważ cząsteczki wody przemieszczają się do małych cząstek polimeru na drodze osmozy, efekt osmotyczny doświadczany przez cząstkę polimeru stanowi równowagę pomiędzy wodą i jakimkolwiek elektrolitem znajdującym się w układzie Stąd też wysokie poziomy elektrolitów ograniczają pęcznienie cząstek polimeru.
Ciekłe dyspersyjne kompozycje polimerowe według wynalazku dostarczają mikrocząsteczkowe układy zagęstnikowe, które efektywnie zagęszczają wodne i wodno/organiczne preparaty w stężeniach 0,1% do g 8%, korzystnie 1% do 6% wagowych. Ponadto, łączą one efekt zagę szczania ciekłej dyspersyjnej kompozycji polimerowej z zaletami di- lub tri-glicerydowego oleju nośnego.
Jak wskazano uprzednio, ciekłe dyspersyjne kompozycje polimerowe są kompatybilne z wieloma składnikami aktywnymi do pielę gnacji osobistej i ś rodkami wspomagają cymi. Poniż sze przykłady preparatów głównie ilustrują kilka reprezentatywnych aspektów możliwości preparatywnych i nie powinny w jakikolwiek sposób ograniczać zakresu wynalazku Salcare® AST stanowi oznaczenie najbardziej korzystnej kompozycji, w której polimer w ciekłej dyspersji polimerowej stanowią cząstki pęczniejącego w wodzie polimeru kwasu poliakrylowego, którego około 75% grup kwasowych znajduje się w postaci soli sodowej, i w której olej triglicerydowy stanowi olej sojowy.
Procenty stanowią procenty wagowe względem ciężaru preparatu. Lepkości oznaczano za pomocą wiskozymetru Brookfielda.
P r z y k ł a d 1
Krem z olejkiem jojoba i olejem słonecznikowym
Nazwa handlowa | Producent | Nazwa INCI | % | |
1 | Woda | do 100 | ||
2 | Salcare AST | Ciba Specialty Chemicals | Kopolimer akrylanów sodu (i) glicyna sojowa (i) PPG-1 trideceth-6 | 3,00 |
3 | Olej jojoba | A & E Connock | Buxus Chinensis | 5,00 |
4 | FloraSun-90 | Chesham Chemicals | Helianthus Annus | 5,00 |
5 | Olej ze słodkich migdałów | A & E Connock | Prunus Dulcis | 5,00 |
6 | Dow Corning 245 | Dow Corning | Cyklometikon | 5,00 |
7 | Nipastat sodowy | Nipa Laboratories | Metyloparaben sodowy (i) propyloparaben sodowy (i) etyloparaben sodowy (i) butyloparaben sodowy | 0,10 |
8 | UnivulMS-40 | BASF | Benzofenon-4 | 0,15 |
9 | Fragrance Oils International | Środki perfumeryjne | 0,10 | |
10 | Ciba Specialty Chemicals | Barwnik | q.s. |
Sposób:
1) Odważa się (1) w czystej suchej zlewce i dodaje każdy ze składników z wyjątkiem (2), kolejno, mieszając między dodawaniem.
2) Zwiększa się szybkość mieszadła i dodaje (2) kontynuując mieszanie do wzrostu lepkości i do homogenicznoś ci.
Własności typowe:
wygląd: delikatny lepki krem, lepkość: 30000-40000 cPs, pH: 6,0-6,5.
PL 200 920 B1
P r z y k ł a d 2
Krem wzmacniający skórę
Nazwa handlowa | Producent | Nazwa INCI | % | |
1 | Woda | do 100 | ||
2 | Salcare AST | Ciba Specialty Chemicals | Kopolimer akrylanów sodu (i) glicyna sojowa (i) PPG-1 trideceth-6 | 3,50 |
3 | Hydroveg UV | ParoKite | Woda (i) hydrolizowane białko pszenicy (i) mocznik (i) sorbitol (i) lizyna PCA (i) alantoina (i) digliceryna (i) kwas mlekowy (i) PCA sodowy | 3,75 |
4 | Dermol 89 | Paroxite | Izononanonian oktylu | 3,75 |
5 | Dermogene | Paroxite | Woda (i) glikol propylenowy (i) hydrolizowane białko sojowe | 1,00 |
6 | Miareczkowany ekstrakt z malin | Paroxite | Rubus Idaeus | 0,25 |
7 | Aloes | S. Black | Aloe Barbadensis | 0,50 |
8 | Środek zapachowy | Fragrance Oils International | Środki perfumeryjne | 0,35 |
9 | Tinosorb OMC | Ciba Specialty Chemicals | Metoksycynamonian oktylu | 1,50 |
10 | Nipaguard BPX | Nipa Laboratories | Fenoksyetanol (i) metyloparaben sodowy (i) propyloparaben sodowy (i) 2-bromo-2-nitropropan-1 ,3-diol | 0,15 |
Sposób:
1) Odważa się (1) w czystej suchej zlewce i dodaje każdy ze składników z wyjątkiem (2), kolejno, mieszając między dodawaniem.
2) Zwiększa się szybkość mieszadła i dodaje (2) kontynuując mieszanie do wzrostu lepkości i do homogenicznoś ci.
Własności typowe:
wygląd: delikatny lepki krem, lepkość: 20000-25000 cPs, pH: 6,0-6,5.
P r z y k ł a d 3
Ekran przeciwsłoneczny o wysokim SPF
Nazwa handlowa | Producent | Nazwa INCI | % | |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
1 | Woda | do 100 | ||
2 | Salcare AST | Ciba Specialty Chemicals | Kopolimer akrylanów sodu (i) glicyna sojowa (i) PpG-1 tri-deceth-6 | 3,00 |
3 | Tinosorb OMC | Ciba Specialty Chemicals | Metoksycynamonian oktylu | 7,50 |
4 | Tinosorb OMC | Ciba Specialty Chemicals | Benzofenon-3 | 3,75 |
5 | Univul N539 | BASF | Oktokrylen | 9,00 |
6 | Dow Corning 200 | Dow Corning | Dimetikon | 2,0 |
7 | Dow Corning 1403 | Dow Corning | Dimetikon (i) dimetikonol | 5,00 |
8 | Środek zapachowy | Fragrance Oils International | Środki perfumeryjne | 0,35 |
PL 200 920 B1 cd. tabeli
1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
9 | Phenonip | Nipa Laboratories | Fenoksyetanol (i) metyloparaben (i) butyloparaben (i) etyloparaben (i) propyloparaben | 0,30 |
10 | Germall 115 | ISP | Imidazolidynylomocznik | 0,20 |
11 | Alkohol skażony | 5,00 | ||
12 | Volpo T5 | Croda Chemicals | Trideceth-5 | 2,0 |
Sposób:
1) Odważa się (1) w czystej suchej zlewce i dodaje każdy ze składników z wyjątkiem (2), kolejno, mieszając między dodawaniem.
2) Zwiększa się szybkość mieszadła i dodaje (2) kontynuując mieszanie do wzrostu lepkości i do homogenicznoś ci.
Własności typowe:
wygląd: delikatny, lepki płynny tonik, lepkość: 10000-15000 cPs,
Claims (18)
1. Ciekła dyspersyjna kompozycja polimerowa, zawierająca hydrofilowy, rozpuszczalny lub pęczniejący w wodzie polimer, który jest zdyspergowany w oleju, znamienna tym, że zawiera hydrofilowy, rozpuszczalny lub pęczniejący w wodzie polimer, który jest zdyspergowany w oleju, di- lub triglicerydowym, oraz surfaktant olej-w-wodzie, który to polimer ma postać mikrocząstek o przeciętnej wielkości cząstki w zakresie 0,1 do 2 μm, przy czym zawartość polimeru (a) wynosi od 35% do 65% wagowych, zawartość oleju di- lub triglicerydowego (b) wynosi do 20% do 50% wagowych, zaś zawartość surfaktanta lub mieszaniny surfaktantów (c) wynosi od 5% do 25% wagowych, względem całkowitego ciężaru kompozycji.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera:
a) od 40% do 60% wagowych polimeru, który to polimer jest anionowy lub kationowy i pęcznieje w wodzie,
b) do 25% do 45% wagowych oleju di- lub triglicerydowego, oraz
c) od 8% do 20% wagowych surfaktanta lub mieszaniny surfaktantów, każdego z nich względem całkowitego ciężaru kompozycji.
3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera:
a) od 45% do 58% wagowych polimeru pęczniejącego w wodzie, który to polimer jest anionowy lub kationowy i pęcznieje w wodzie,
b) do 30% do 40% wagowych oleju di- lub triglicerydowego, oraz
c) od 10% do 18% wagowych mieszaniny surfaktantów, każdego z nich względem całkowitego ciężaru kompozycji.
4. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera:
a) od 45% do 58% wagowych polimeru pęczniejącego w wodzie, który to polimer jest anionowy i 65% do 85% grup kwasowych znajduje się w postaci ich soli sodowych,
b) do 32% do 38% wagowych oleju triglicerydowego, oraz
c) od 12% do 18% wagowych mieszaniny surfaktantów, każdego z nich względem całkowitego ciężaru kompozycji.
5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że hydrofilowy polimer jest kationowy i jest dostatecznie usieciowany, aby pęcznieć ale nie rozpuszczać się w wodzie.
6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że hydrofilowy polimer jest anionowy i jest dostatecznie usieciowany, aby pęcznieć ale nie rozpuszczać się w wodzie.
7. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że anionowym polimerem jest kwas poliakrylowy, który jest usieciowany przez 500 do 2000 ppm rozpuszczalnego w wodzie reagenta sieciującego.
8. Kompozycja zastrz. 7, znamienna tym, że rozpuszczalnym w wodzie reagentem sieciującym jest metyleno-bis(akryloamid).
PL 200 920 B1
9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że polimer hydrofilowy otrzymuje się poprzez polimeryzację emulsyjną w fazie odwróconej jednego lub większej liczby monomerów akrylanowych i/lub metakrylanowych w hydrofobowej fazie ciekłej, która zawiera co najmniej jeden olej di- lub triglicerydowy.
10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że olejem di-lub triglicerydowym jest kosmetycznie i/lub farmaceutycznie dopuszczalny olej pochodzenia naturalnego lub syntetycznego.
11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że olej di- lub triglicerydowy wybiera się z grupy obejmującej oleje z wątroby ryb, olej z ramii, olej palmowy, olej z kopry, olej kokosowy, olej rycynowy, olej oliwkowy, olej arachidowy, olej krokoszowy, olej słonecznikowy, olej rzepakowy, olej kanola, olej kukurydziany, olej sojowy, olej jojoba, olej macadamia, olej awokado, olej z otrębów ryżowych, olej prymulkowy i olej z nerkowca zachodniego.
12. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że olejem jest olej sojowy.
13. Zagęszczona kompozycja wodna lub zawierająca wodę, znamienna tym, że zawiera:
a) 0,1% do 8% wagowych ciekłej dyspersyjnej kompozycji polimerowej określonej w zastrz. 1,
b) 0,1% do 50% wagowych dodatkowych składników, oraz
c) 45% do 99% wody lub mieszaniny wody z rozpuszczalnikiem organicznym mieszającym się z wodą, przy czym dodatkowym składnikiem b) jest zaróbka kosmetyczna i/lub składnik aktywny wybrany z grupy zawierającej środki zwalczające mikroorganizmy, acetylowany alkohol lanolinowy, alantoina, aloes, acetamid monoetanoloaminy, propionian mirystylu, ko-poliol dimetikonu, dimetylopolisiloksan, środki nawilżające, kremy barierowe, środki zmiękczające, alfa-hydroksykwasy, odżywki do włosów, składniki perfumeryjne, barwniki do włosów i wybielacze, środki stanowiące ekrany UV/słoneczne, samoopalacze, środki wybielające, repelenty owadzie, olejki eteryczne, witaminy i środki konserwujące, lub zaróbka farmaceutyczna i/lub składnik aktywny wybrany z grupy zawierającej substancje, które leczą swędzenie, cierpnięcie, łuszczenie, stany zapalne lub infekcje skóry, oparzenia i wypadanie włosów.
14. Zagęszczona kompozycja według zastrz. 14, znamienna tym, że ma postać płynu kosmetycznego, kremu, maści leczniczej, żelu lub maści kosmetycznej.
15. Sposób wytwarzania kremu, maści leczniczej, żelu lub maści kosmetycznej, znamienny tym, że obejmuje domieszanie 0,1% do 8% wagowych ciekłej dyspersyjnej kompozycji polimerowej, określonej w zastrz. 1, do kompozycji wodnej lub wodno/organicznej, która zawiera od 0,1% do 50% wagowych co najmniej jednego środka terapeutycznego i/lub zaróbki.
16. Sposób wytwarzania ciekłej dyspersyjnej kompozycji polimerowej, określonej w zastrz. 1, znamienny tym, że przeprowadza się polimeryzację emulsyjną w fazie odwróconej hydrofilowego monomeru w hydrofobowej fazie ciekłej, która zawiera co najmniej jeden olej di- lub triglicerydowy, który to proces obejmuje
a) dodawanie 1 części wagowej (ciężar suchy) etylenowo nienasyconego monomeru hydrofilowego, ewentualnie dołączenie środka maskującego i sieciującego dietylenowo nienasyconego monomeru, do około 1 do 3 części wagowych cieczy hydrofobowej stanowiącej ciekły hydrofobowy di- lub trigliceryd oraz, ewentualnie, lotny obojętny rozpuszczalnik hydrofobowy i zawierający co najmniej jeden emulgator woda-w-oleju o liczbie HLB niższej od 9,0 oraz ewentualnie polimerowego surfaktanta stabilizującego, przy intensywnym mieszaniu tak aby utworzyć zasadniczo trwałą emulsje o drobnych rozmiarach cząstek,
b) zapewnienie obojętnej atmosfery,
c) dodanie inicjatora wolnorodnikowego,
d) utrzymywanie odpowiedniej temperatury i warunków pobudzania aż do zasadniczo całkowitej konwersji monomeru w polimer,
e) usuwanie wody i ewentualnego lotnego rozpuszczalnika z emulsji w fazie odwróconej pod zmniejszonym ciśnieniem, tak aby wytworzyć zasadniczo bezwodną trwała dyspersję cząstek polimeru o rozmiarach mniejszych od 2 μm zdyspergowanych w di- lub triglicerydzie, oraz
f) dodawanie od 0,5% do 8% wagowych, względem ciężaru kompozycji, niejonowego emulgatora olej-w-wodzie o liczbie HLB wyższej od 10 do dyspersji cząstek polimeru w di- lub triglicerydzie.
17. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że hydrofilowym monomerem etylenowo nienasyconym jest kwas akrylowy i 60%-85% grup kwasowych znajduje się w postaci ich soli sodowych, sieciującym monomerem dietylenowo nienasyconym jest metyleno-bis(akryloamid), ciekłym hydrofobowym di- lub triglicerydem jest olej sojowy, oraz obecny jest polimerowy surfaktant stabilizujący.
18. Sposób według zastrz. 17, znamienny tym, ze polimerowym surfaktantem stabilizującym jest produkt reakcji kwasu poli-12-hydroksystearynowego, metakrylanu glicydowego i kwasu metakrylowego.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12811499P | 1999-04-07 | 1999-04-07 | |
PCT/EP2000/002808 WO2000061077A1 (en) | 1999-04-07 | 2000-03-30 | Liquid dispersion polymer compositions, their preparation and their use |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL351525A1 PL351525A1 (en) | 2003-05-05 |
PL200920B1 true PL200920B1 (pl) | 2009-02-27 |
Family
ID=22433709
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL351525A PL200920B1 (pl) | 1999-04-07 | 2000-03-30 | Ciekła dyspersyjna kompozycja polimerowa, zagęszczona kompozycja wodna lub zawierająca wodę, sposób wytwarzarzania kremu, maści leczniczej, żelu lub maści kosmetycznej oraz sposób wytwarzania ciekłej dyspersyjnej kompozycji polimerowej |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6365656B1 (pl) |
EP (1) | EP1165017B1 (pl) |
JP (1) | JP2002541169A (pl) |
KR (1) | KR20010108456A (pl) |
CN (1) | CN1346257A (pl) |
AT (1) | ATE295143T1 (pl) |
AU (1) | AU770521B2 (pl) |
BR (1) | BR0009578A (pl) |
CA (1) | CA2364556A1 (pl) |
DE (1) | DE60020098T2 (pl) |
ES (1) | ES2241585T3 (pl) |
PL (1) | PL200920B1 (pl) |
RU (1) | RU2233150C2 (pl) |
WO (1) | WO2000061077A1 (pl) |
Families Citing this family (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0029198D0 (en) * | 2000-11-30 | 2001-01-17 | Ciba Sc Holding Ag | Liquid dispersion polymer compositions their preparation and their use |
US6607151B2 (en) * | 2001-08-16 | 2003-08-19 | Morris Samelson | Ultra fine dead sea mineral compound and method of manufacture |
US20030143262A1 (en) * | 2001-12-13 | 2003-07-31 | Brusk Ulla Forsgren | Hygiene tissue |
CN101864027B (zh) * | 2002-07-22 | 2014-08-27 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 共聚物及其在个人护理组合物中的应用 |
US7544674B2 (en) | 2002-10-25 | 2009-06-09 | Galderma S.A. | Topical skin care composition |
FR2850040B1 (fr) * | 2003-01-20 | 2005-03-11 | Centre Nat Rech Scient | Systemes pour microencapsulation et leurs applications |
US20090257971A1 (en) * | 2003-04-24 | 2009-10-15 | Keith Roberts | Antiperspirant composition |
MXPA05012523A (es) | 2003-05-22 | 2006-02-08 | Bioniche Life Sciences Inc | Repelente de insectos. |
WO2005009406A1 (en) * | 2003-07-18 | 2005-02-03 | Hill Dermaceuticals, Inc. | Topical skin care composition containing refined peanut oil |
US20070140999A1 (en) * | 2003-07-18 | 2007-06-21 | Hill Dermaceuticals, Inc. | Topical skin care composition containing refined peanut oil |
US7416756B2 (en) | 2003-09-10 | 2008-08-26 | Eastman Chemical Company | Process for the recovery of a phytolipid composition |
DE10349666B4 (de) * | 2003-10-24 | 2020-02-06 | Beiersdorf Ag | Insekten abweisende Zubereitung |
CN1934206A (zh) * | 2004-03-17 | 2007-03-21 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 用于含水体系的液体分散体聚合物增稠剂 |
US20080275138A1 (en) * | 2004-04-06 | 2008-11-06 | Eleanor Bernice Ridley | Liquid Dispersion Polymer Compositions, Their Preparation And Their Use |
CA2590726C (en) | 2004-12-10 | 2011-11-08 | Hercules Incorporated | Defoamers for pulp and papermaking applications |
ES2389492T3 (es) * | 2004-12-10 | 2012-10-26 | Hercules Incorporated | Composiciones de emulsión de eliminador de espuma para aplicaciones de fabricación de pasta papelera |
US7456233B2 (en) | 2005-02-16 | 2008-11-25 | Nordson Corporation | Adhesive composition |
KR100930874B1 (ko) * | 2005-06-10 | 2009-12-10 | (주)아모레퍼시픽 | 유기 또는 무기 입자의 표면이 발수성 극박막 층으로표면개질된 분체의 제조방법 |
DE102005037844A1 (de) * | 2005-08-04 | 2007-04-05 | Intendis Gmbh | Wasserfreies Mehr-Phasen-Gel-System |
US7811553B2 (en) * | 2005-11-09 | 2010-10-12 | The Gillette Company | Molded shaving aid compositions, components and methods of manufacture |
WO2008029064A2 (fr) * | 2006-09-06 | 2008-03-13 | Thorel Jean-Noel | Utilisation topique d'un extrait peptidique de soja et/ou de ble comme agent photoprotecteur |
GB0704709D0 (en) | 2007-03-12 | 2007-04-18 | Croda Singapore P L | Dispersion, gel and emulsification system |
US9018144B2 (en) * | 2007-10-01 | 2015-04-28 | Baker Hughes Incorporated | Polymer composition, swellable composition comprising the polymer composition, and articles including the swellable composition |
ITMI20081552A1 (it) * | 2008-08-29 | 2010-02-28 | Biofarmitalia Spa | Composizione migliorata per la trasmissione topica di principi attivi nel corpo umano od animale |
US8865632B1 (en) | 2008-11-10 | 2014-10-21 | Cesi Chemical, Inc. | Drag-reducing copolymer compositions |
US8241672B2 (en) * | 2009-03-11 | 2012-08-14 | Stable Solutions Llc | Omega-3 enriched fish oil-in-water parenteral nutrition emulsions |
JP2012034777A (ja) * | 2010-08-05 | 2012-02-23 | Takasago Internatl Corp | 水性ゲル薬剤揮散体組成物 |
EP2460409A1 (en) * | 2010-12-03 | 2012-06-06 | Nestec S.A. | Delivery carrier for antimicrobial essential oils |
MY169113A (en) | 2012-11-14 | 2019-02-18 | Basf Se | Process for tertiary mineral oil production |
US9701890B2 (en) | 2012-11-14 | 2017-07-11 | Basf Se | Process for tertiary mineral oil production |
CA2888966C (en) | 2012-12-11 | 2020-09-15 | Colgate-Palmolive Company | Fabric conditioning composition |
CN103976886B (zh) * | 2014-04-03 | 2023-01-03 | 李和伟 | 一种改性膜布、其制备方法及应用 |
US9968558B2 (en) * | 2015-03-20 | 2018-05-15 | Saint Louis University | Fabrication of hydrogel microsphere delivery vehicles through electrospraying and timed gelation |
AU2016366174A1 (en) | 2015-12-08 | 2018-06-28 | Kemira Oyj | Inverse emulsion compositions |
MX2018007008A (es) | 2015-12-08 | 2018-08-15 | Chevron Usa Inc | Metodos para recuperacion de hidrocarburos. |
CA2950810A1 (en) | 2015-12-08 | 2017-06-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Methods for hydrocarbon recovery |
MX2018006918A (es) | 2015-12-08 | 2018-11-09 | Kemira Oyj | Composiciones polimericas liquidas. |
CA3046084A1 (en) | 2016-12-07 | 2018-06-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Methods and systems for generating aqueous polymer solutions |
US11959018B2 (en) | 2017-06-30 | 2024-04-16 | Kemira Oyj | High stability polymer compositions with poly(alkyl)acrylate compounds for enhanced oil recovery applications |
MX2020000170A (es) | 2017-06-30 | 2020-07-22 | Kemira Oyj | Composiciones polimericas de estabilidad alta con compuestos de polieter de siloxano para aplicaciones potenciadas de recuperacion de petroleo. |
WO2019006369A1 (en) | 2017-06-30 | 2019-01-03 | Chevron U.S.A. | HIGH STABILITY POLYMER COMPOSITIONS FOR ASSISTED OIL RECOVERY APPLICATIONS |
WO2021175757A1 (en) | 2020-03-06 | 2021-09-10 | Basf Se | Method of manufacturing an aqueous polyacrylamide premix |
WO2021175760A1 (en) | 2020-03-06 | 2021-09-10 | Basf Se | Method of fracturing subterranean formations |
US11839669B2 (en) | 2021-10-06 | 2023-12-12 | Suncoast Products LLC | Cosmetic emulsion bases (CEB) |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4075141A (en) * | 1975-10-09 | 1978-02-21 | Ppg Industries, Inc. | Carboxylic acid amide interpolymer-based coating compositions |
GB8309275D0 (en) | 1983-04-06 | 1983-05-11 | Allied Colloids Ltd | Dissolution of water soluble polymers in water |
US5274016A (en) * | 1985-12-06 | 1993-12-28 | Ciba-Geigy Corporation | Light-stabilized polymer microparticles |
US5004598A (en) * | 1986-11-10 | 1991-04-02 | The B. F. Goodrich Company | Stable and quick-breaking topical skin compositions |
US5084506A (en) * | 1987-12-03 | 1992-01-28 | Ppg Industries, Inc. | Stable nonaqueous microparticle dispersions prepared from aminoplast resins |
BR9207043A (pt) * | 1991-12-24 | 1995-12-05 | Du Pont | Micropartículas duplamente estabilizadas e composição de revestimento |
FR2698004B1 (fr) * | 1992-11-13 | 1995-01-20 | Oreal | Dispersion aqueuse cosmétique ou dermatologique pour le traitement des cheveux ou de la peau, à base d'esters d'acide gras de sucre ou d'alkylsucre et de copolymères réticulés d'acrylamide. |
FR2701844B1 (fr) * | 1993-02-23 | 1995-06-09 | Oreal | Association epaississante a base de gomme de guar ou de cellulose non ionique, sans groupe hydrophobe et d'un polymere reticule, et application pour le traitement des cheveux ou de la peau contenant une telle association. |
FR2709982B1 (fr) * | 1993-09-15 | 1995-12-08 | Oreal | Emulsions acides stables de type huile-dans-eau et compositions les contenant. |
US5585104A (en) | 1995-04-12 | 1996-12-17 | The Procter & Gamble Company | Cleansing emulsions |
US5711951A (en) | 1996-03-13 | 1998-01-27 | Isp Investments Inc. | Aqueous product comprising discrete, stabilized, microdroplets of an oil and an in situ polymerized vinyl monomer, containing a thickening agent to homogeneously suspend the microdroplets throughout the medium |
GB9618332D0 (en) | 1996-09-03 | 1996-10-16 | Ici Plc | Polyacrylamide polymerisation |
-
2000
- 2000-03-30 CA CA002364556A patent/CA2364556A1/en not_active Abandoned
- 2000-03-30 AU AU34330/00A patent/AU770521B2/en not_active Ceased
- 2000-03-30 DE DE60020098T patent/DE60020098T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-30 EP EP00912662A patent/EP1165017B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-30 WO PCT/EP2000/002808 patent/WO2000061077A1/en not_active Application Discontinuation
- 2000-03-30 CN CN00805872A patent/CN1346257A/zh active Pending
- 2000-03-30 PL PL351525A patent/PL200920B1/pl unknown
- 2000-03-30 AT AT00912662T patent/ATE295143T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-03-30 BR BR0009578-8A patent/BR0009578A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-03-30 RU RU2001130066/15A patent/RU2233150C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-03-30 ES ES00912662T patent/ES2241585T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-30 KR KR1020017012711A patent/KR20010108456A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-03-30 JP JP2000610410A patent/JP2002541169A/ja active Pending
- 2000-04-05 US US09/543,287 patent/US6365656B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2233150C2 (ru) | 2004-07-27 |
EP1165017A1 (en) | 2002-01-02 |
AU770521B2 (en) | 2004-02-26 |
KR20010108456A (ko) | 2001-12-07 |
DE60020098T2 (de) | 2006-04-20 |
WO2000061077A1 (en) | 2000-10-19 |
JP2002541169A (ja) | 2002-12-03 |
ES2241585T3 (es) | 2005-11-01 |
ATE295143T1 (de) | 2005-05-15 |
US6365656B1 (en) | 2002-04-02 |
AU3433000A (en) | 2000-11-14 |
PL351525A1 (en) | 2003-05-05 |
BR0009578A (pt) | 2002-01-15 |
CA2364556A1 (en) | 2000-10-19 |
CN1346257A (zh) | 2002-04-24 |
EP1165017B1 (en) | 2005-05-11 |
DE60020098D1 (de) | 2005-06-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL200920B1 (pl) | Ciekła dyspersyjna kompozycja polimerowa, zagęszczona kompozycja wodna lub zawierająca wodę, sposób wytwarzarzania kremu, maści leczniczej, żelu lub maści kosmetycznej oraz sposób wytwarzania ciekłej dyspersyjnej kompozycji polimerowej | |
JP4989458B2 (ja) | ポリマー分散液組成物、その調製及びその使用 | |
US6833406B1 (en) | Liquid dispersion polymer compositions, their preparation and their use | |
AU785267B2 (en) | Composition and process for retaining active ingredients | |
FR2861397A1 (fr) | Nouveau latex inverse concentre, procede pour sa preparation et utilisation dans l'industrie | |
US6099829A (en) | Using W/O emulsions as thickeners in cosmetic and pharmaceutical formulations | |
US20190209453A1 (en) | Use in cosmetics of polymers obtained by low-concentration, inverse emulsion polymerisation with a low level of neutralised monomers | |
MXPA01010045A (en) | Liquid dispersion polymer compositions, their preparation and their use | |
MXPA06011126A (en) | Liquid dispersion polymer compositions, their preparation and their use |