PL197232B1 - Nowe kompleksy kationowe żelaza(II) i kobaltu(II) z 2,2'-bipirydyną, z 2,2'-bichinoliną i 1,10-fenantroliną oraz ich pochodnymi, sposób wytwarzania tych kompleksów i zastosowanie - Google Patents

Nowe kompleksy kationowe żelaza(II) i kobaltu(II) z 2,2'-bipirydyną, z 2,2'-bichinoliną i 1,10-fenantroliną oraz ich pochodnymi, sposób wytwarzania tych kompleksów i zastosowanie

Info

Publication number
PL197232B1
PL197232B1 PL368368A PL36836804A PL197232B1 PL 197232 B1 PL197232 B1 PL 197232B1 PL 368368 A PL368368 A PL 368368A PL 36836804 A PL36836804 A PL 36836804A PL 197232 B1 PL197232 B1 PL 197232B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
phenanthroline
found
calculated
bipyridine
cobalt
Prior art date
Application number
PL368368A
Other languages
English (en)
Other versions
PL368368A1 (pl
Inventor
Florian Pruchnik
Urszula Napora
Original Assignee
Univ Wroclawski
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Wroclawski filed Critical Univ Wroclawski
Priority to PL368368A priority Critical patent/PL197232B1/pl
Publication of PL368368A1 publication Critical patent/PL368368A1/pl
Publication of PL197232B1 publication Critical patent/PL197232B1/pl

Links

Landscapes

  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

1. Nowe kompleksy kationowe żelaza(II) i kobaltu(II) z 2,2'-bipirydyną , z 2,2'-bichinoliną i 1,10-fenantroliną oraz ich pochodnymi, o ogólnym wzorze [M(N-N)(N'-N')(N"-N")]+2, gdzie M oznacza jon kobaltu(II) albo żelaza(II), a (N-N), (N'-N') i (N"-N") oznaczają 1,10-fenantrolinę, 2,2'-bipirydynę albo 2,2'-bichinolinę albo ich alkilowe lub arylowe pochodne, a przeciwjonami są dwa aniony jednoujemne albo jeden anion dwuujemny

Description

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 197232 (13) B1 (21) Numer zgłoszeni: 368368 (51 ) Int.Cl·
C07F 15/02 (2006.01) C07F 15/06 (2006.01) A61P 35/00 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 03.06.2004
Nowe kompleksy kationowe żelaza(II) i kobaltu(II) z 2,2'-bipirydyną, z 2,2'-bichinoliną (54) i 1,10-fenanrroliną oraz ichpochodnymi, sposób wytwarzania tych kompleksów i zastosowanie
(43) Zgłoszenie ogłoszono: 12.12.2005 BUP 25/05 (73) Uprawniony z patentu: Uniwersytet WrocławskiiWrocławiPL
(45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 31.03.2008 WUP 03/08 (72) Twórca(y) wynalazku: Florian PruchnikiWrocławiPL Urszula NaporaiCzęstochowaiPL
(57) 1. Nowe kompleksy kationowe żelaza(II) i kobaltu(II) z 2,2'-bipirydyną , z 2,2'-bichinoliną i 1,10-fenantroliną oraz ich pochodnymi, o ogólnym wzorze [M(N-N)(N'-N')(N-N)]+2, gdzie M oznacza jon kobaltu(II) albo żelaza(II), a (N-N), (N'-N') i (N-N) oznaczają 1,10-fenantrolinę, 2,2'-bipirydynę albo 2,2'-bichinolinę albo ich alkilowe lub arylowe pochodne, a przeciwjonami są dwa aniony jednoujemne albo jeden anion dwuujemny.
PL 197 232 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe kompleksy kationowe żelaza(II) i kobaltu(II) z 2,2'-bipirydyną, z 2,2'-bichinoliną i 1,10-fenantroliną oraz ich pochodnymi, sposób wytwarzania tych kompleksów i zastosowanie.
Od końca lat siedemdziesiątych związki platyny(II) są szeroko stosowane w chemioterapii [S.J. Lippard (ed.) Platinum, gold and other chemoterapeutic agents, ACS symposium series 209, American Chemical Society, Washington, DC, 1983], [B.K. Keppler Metal complexes in cancer chemotherapy'' VCH, Weinheim, 1993], [I. Bertini, H.B. Gray, S.J. Lippard, J.S. Valentine (eds.) Bioinorganic Chemistry, University Science Books, Mill Valley, CA, 1994]. Wysoka cytotoksyczność i niepożądane skutki uboczne terapii związkami platyny sprawiają, że wciąż poszukiwane są nowe związki zawierające inne metale przejściowe [S.C. Srivastava, L.F. Mausner, M.J. Clarke 'Ruthenium and other non-platinum metal complexes in cancer chemotherapy (M.J. Clarke ed.) Springer-Verlag, Heildelberg, 1989], [M.F. Gielen (ed.) Metal-based anti-tumor drugs, Freund, London, 1988], [I. Haiduc, Coord. Chem. Rev., 99 (1990) 253-296], [M. J. Clarke, F. Zhu, D. R. Frasca, Non-Platinum Chemotherapeutic Metallopharmaceutics, Chem. Rev., 99 (1999), 2511-2533]. Dotychczas własności przeciwnowotworowe związków kobaltu nie były intensywnie badane. Między innymi stwierdzono przeciwnowotworowe właściwości następujących kompleksów: [CoL(NO3)](NO3) gdzie L = 1,4,7,10-tetrakis(2-cyjanoetylo)-1,4,7,10-tetraazacyklododekan (aktywny przy stężeniach 10'4 - 106 mol/dm3 przeciw komórkom HL-60 i BEL-7404, D.-Y. Kong, L.-H. Meng, Y.-Y. Xie, X.-Y. Huang, Polyhedron, 19 (2000), 217-23); [Co2(CO)6(C2R2)] (C2R2 = funkcjonalizowany acetylen, ID50 = 3-10- - 5-10- mohdm'3 przeciw komórkom MCF-7, K. Schmidt, M. Jung, R. Keilitz, B. Schnur, R. Gust, Inorg. Chim. Acta, 306 (2000), 6 - 16); [Co(CO)6{HC=C(OC2H5)2C(NH2)=CHCOOC(CH3)3}] ID50 = 3,1 -1045 mol-dm4* dla komórek białaczki myszy p388 (T. Hyama, K. Nishida, H. Saimoto, Y. Kusano, K. Sakai, K. Yamada, Jpn. Kokai Tokkyo Koho. JP 61-205,592 (1986); Chem. Abstr., 107 (1987) 229145); Na[Co(acac)2(NO2)2], ID50 = 2-105 mohdm43 przeciw B16 (H. Tamura, H. Fujita, Chemistry Letters, 1997, 711-2); kompleksy kobaltu(III) [CoX2(N-N)2]+ (N-N = 2,2'-bipirydyna, 1,10-fenantrolina i ich pochodne, X = Cl, winian, malonian, askorbinian, itp., patent USA 4699978, 1987) oraz [Co(N-N)]3+ (N-N = 1,10-fenantroHna i jej pochodne, patent USA,5225556, 1993); związki metaloorganiczne Co(III) z zasadami Schiffa [Co(L)R] (L = zasada Schiffa, R = alkil, M. Volpin, I. Levitin, S. Osinsky, Angew. Chemie Int. Ed. Engl., 35 (1966), 2395-6).
Istotą wynalazku są nowe kompleksy kationowe żelaza(II) i kobaltu(II) z 2,2'-bipirydyną, z 2,2'-bichinoliną i 1,10-fenantrolina oraz ich pochodnymi, o ogólnym wzorze [M(N-N)(N'-N')(NN)]2+, gdzie M oznacza jon kobattu(ll) atoo że|aza(||), a (N-N), (N'-N') i (N-N) oznaczają 1,10-fenantrolinę, 2,2'- bipirydynę albo 2,2'-bichinolinę albo ich alkilowe lub arylowe pochodne, a przeciwjonami są dwa aniony jednoujemne albo jeden anion dwuujemny. Istotą wynalazku jest również zastosowanie nowych kationowych kompleksów metali według wynalazku jako środków cytostatycznych. Wynalazek dotyczy także sposobu wytwarzania nowych kompleksów kationowych żelaza(II) i kobaltu(II) o ogólnym wzorze [M(N-N)(N'-N')(N-N)]2+, gdzte M, (N-Nh (N'-N') i (N-N) mają po<Jane wyżej znaczena polegającego na tym, że związki metali o wzorze MX, gdzie M ma podane wyżej znaczenie, a X oznacza dwa aniony jednoujemne lub jeden anion dwuujemny, poddaje się reakcji w rozpuszczalnikach polarnych, korzystnie w alkoholach i/lub w wodzie, z 1,10-fenantroliną, z 2,2'- bipirydyną albo z 2,2'-bichinoliną albo z ich alkilowymi lub arylowymi pochodnymi.
Związki chemiczne według wynalazku wykazują aktywność cytostatyczną porównywalną z aktywnością cis-diaminadichloroplatyny(II), a niektóre z nich są bardziej aktywne niż związek platyny(II), dla którego ID50 = 2,4-10- md-dm'3 dla komórek raka pęcherza moczowego HCV29T.
Przedmiot wynalazku jest objaśniony w przykładach wykonania, które przedstawiają sposób wytwarzania nowych kompleksów kobaltu(II) i żelaza(II) o własnościach cytostatycznych z zastosowaniem różnych substratów.
P r z y k ł a d 1. Dichlorek bis(1,10-fenantrolina)(2,2'-bipirydyna)kobaltu(II)-woda (1/6) o wzorze [Co(Ci2H8N2)2(CioH8N2)]Cl2-6H2O. Sposób wytwarzania tego kompleksu jest następujący: w 10 cm3 gorącego etanolu rozpuszcza się 0,396 g (2-10- mola) hydratu 1,10-fenantroliny i 0,156 g (10- mola) 2,2'-bipirydyny i roztwór ten miesza się z roztworem 0,238 g CoCl2-6H2O(10- mola) w 5 cm3 etanolu i ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną przez 30 minut. Następnie roztwór zagęszcza się i produkt wytrąca się eterem etylowym. Osad odsącza się i przemywa się eterem etylowym. Wydajność 93%. Analiza: obliczono dla CoC34H36N6Cl2O6 C: 54,12; H: 4,81; N: 11,14; Cl: 9,40; znaleziono C: 53,84; H: 4,55; N: 10,82; Cl: 9,56. Bezwodny związek otrzymano w wyniku suszenia hydratu w temperaturze 373 K
PL 197 232 B1 pod próżnią. Analiza. [CoCC^HaN^CCioHaN^lCh. Oblicz.: H: 3,74; C: 63,17; N: 13,00; Cl: 10,97; Znaleziono H: 3,96; C: 62,94; N: 13,10; Cl: 10,69; ID5o = 8,3-10-6 mol-dm-3 dla komórek raka pęcherza moczowego HCV29T.
P r z y k ł a d 2. Dichlorek bis(1,10-fenantrolina)(4,7-difenylo-1,10-fenantrolina) kobaltu(II)-woda (1/4) o wzorze [Co(C12HaN2)2(C24H16N2)]Ch-4H2O. Sposób wytwarzania tego kompleksu jest następujący: w 15 cm3 gorącego etanolu rozpuszcza się 0,396 g (2-10- mola) hydratu 1,10-fenantroliny i 0,332 g (108 mola) 4,7-difenylo-1,10-fenantroliny i roztwór ten miesza się z roztworem 0,238 g CoCl2 -6H2O w 5 cm3 etanolu. Otrzymaną mieszaninę ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną przez 1 godzinę, a następnie zagęszcza się i produkt wytrąca się eterem etylowym. Wydajność 94%. Osad odsącza się i przemywa eterem etylowym. Analizy obliczono dla C4aH40C^CoN6O4 C: 64,44; H: 4,50; N: 9,40; Cl: 7,92; znaleziono C: 63,98; H: 4,55; N: 9,12; Cl: 7,75. Kationowy kompleks odwodniono w 373 K pod próżnią. Analiza. [Co(C12HaN2h(C24H16N2)]Cl2. Obliczono H: 3,92; C: 70,08; N: 10,22; Cl: 8,62. Znaleziono H: 4,09; C: 69,86; N: 10,47; Cl: 8,51; ID50 = 0.64-10''' mol-dm8 dla komórek raka pęcherza moczowego HCV29T.
P r z y k ł a d 3. Dichlorek bis(4,7-difenylo-1,10-fenantrolina)(1,10-fenantrolina) kobaltu(II)-woda (1/4) o wzorze [Co(C12H8N2)(C24H16N2)2]Cl2-4H2O. Sposób wytwarzania tego kompleksu jest następujący: w 10 cm3 gorącego etanolu rozpuszcza się 0,1388 g (0,7-108 mola) hydratu 1,10-fenantroliny i 0,4660 g (1,4-10-3 mola) 4,7-difenylo-1,10-fenantroliny i roztwór ten miesza się z roztworem 0,1650 g CoCl2 -6H2O (0,69-108 mola) w 2 cm3 etanolu. Otrzymaną mieszaninę ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną przez 1 godzinę, a następnie zagęszcza się i produkt odsącza się i przemywa eterem etylowym. Wydajność 97%. Analiza: obliczono dla C60H48ChCoN6O4 C: 68,84; H: 4,62; N: 8,03; Cl: 6,77; znaleziono C: 68,68; H: 4,52; N: 7,95; Cl: 6,95. Kompleks odwodniono w 373 K pod próżnią. Analiza. [Co(C12H8N2)(C24K|6N2)2]Cl2. Obliczono H: 4,14; C: 73,93; N: 8,62; Cl: 7,27; Znaleziono H: 4,36; C: 73,72; N: 8,43; Cl: 7,02; ID50 = 0.47-108 mol-dm8 dla komórek raka pęcherza moczowego HCV29T.
P r z y k ł a d 4. Dichlorek (2,9-dimetylo-1,10-fenantrolina)bis(1,10-fenantrolina) kobaltu(II)woda (1/2) o wzorze [Co(C12H8N2)2(C14H12N2)]Cl2-2H2O. Sposób wytwarzania tego kompleksu jest następujący: w 4 ml etanolu rozpuszczono na gorąco 0,1561 g (0.75 mmol) 2,9-dimetylo-1,10-fenantroliny, a następnie dodano 0,2988 g (1,50 mmol) 1,10-fenantroliny. Do tego roztworu dodano 0,1782 g (0,75 mmol) CoCh-6H2O w 2 ml gorącego etanolu. Ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 1 godzinę. Początkowo niebieski osad przeszedł w ciemnoróżowy. Całość zagęszczono do jednej czwartej objętości, osad odsączono i przemyto etanolem. Wydajność: 52%. Analiza: obliczono dla CoC38H32N6Cl2O2 C: 59,34; H: 4,18; N: 10,92; Cl: 13,89; znaleziono C: 59,29; H: 3,78; N: 11,46; Cl: 14,12. Związek bezwodny otrzymano w wyniku suszenia w 373 K pod próżnią. Analiza [Co(C12H8N2)2(C14H12N2)]Cl2. Obliczono H: 4,04; C: 65,34; N: 12,03; Cl: 10,15; Znaleziono H: 4,28; C: 65,06; N: 11,79; Cl: 10,48; ID50 = 1,1-108 mol-dm8 dla komórek raka pęcherza moczowego HCV29T.
P r z y k ł a d 5. Dichlorek (2,2'-bipirydyna)bis(4,7-difenylo-1,10-fenantrolina) kobaltu(II)-woda (1/4,5) o wzorze [Co(C10H8N2)(C24H16N2)2]Cl2-4,5H2O. Sposób wytwarzania tego kompleksu jest następujący: w 10 ml etanolu rozpuszczono na gorąco 0,6640 g (2,00 mmol) 4,7-difenylo-1,10-fenantroliny i dodano 0,1569 g (1,00 mmol) 2,2'-bipirydyny. Do całości dodano 0,2370 g (0,99 mmol) CoCl2-6H2O w 2,5 ml etanolu. Mieszaninę ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 0,5 godziny. Roztwór zagęszczono, wytrącony żółty osad odsączono i przemyto eterem. Wydajność: 88%. Analiza: obliczono dla CoC3aH49N6Cl2O4.5. C: 67,51; H: 4,79; N: 8,14; Cl: 6,87; znaleziono C: 68,12; H: 5,20; N: 7,95; Cl: 6,76. Związek odwodniono w 373 K pod próżnią. Analiza. [Co(C10H8N2)(C24H16N2)2]Cl2. Obliczono H: 4,24; C: 73.27; N: 8,84; Cl: 7,46; Znaleziono H: 4,42; C: 73,05; N: 8,69; Cl: 7,71; ID50 = 0.48-10-6 mol-dm8 dla komórek raka pęcherza moczowego HCV29T.
P r z y k ł a d 6. Dichlorek (4,4'-dimetylo-2,2'-bipirydyna)bis(4,7-difenylo-1,10-fenantrolina)kobaltu(II)-woda (1/2) o wzorze [Co(C12H12N2)(C24H16N2)2]Cl2-2H2O. Sposób wytwarzania tego kompleksu jest następujący: w 10 ml etanolu rozpuszczono na gorąco 0,6640 g (2,00 mmol) 4,7-difenylo-1,10-fenantroliny i dodano 0,1850 g (1,00 mmol) 4,4'-dimetylo-2,2'-bipirydyny. Do całości dodano 0,2370 g (0,99 mmol) CoC^O^O w 2,5 ml etanolu. Mieszaninę ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 0,5 godziny. Roztwór zagęszczono, wytrącony żółty osad odsączono i przemyto eterem. Wydajność: 91%. Analiza: obliczono dla CoC60H48N6ChO2. C: 71,01; H: 4,77; N: 8,28; Cl: 6,99; znaleziono C: 70,75; H: 5,12; N: 7,91; Cl: 7,23. Odwodniony związek otrzymano w wyniku suszenia hydratu w 373 K pod próżnią. Analiza. [Co(C12H12N2)(C24H16N2)2]Ch. Obliczono H: 4,53; C: 73,62; N: 8,59; Cl: 7,24; Znaleziono H: 4,74; C: 73,41; N: 8,33; Cl: 7,51; ID50 = 0.90-108 mol-dm8 dla komórek raka pęcherza moczowego HCV29T.
PL 197 232 B1
P r z y k ł a d 7. Dichlorek tris(4,7-difenylo-1,10-fenantrolina)kobaltu(II)-woda (1/4) o wzorze [0θ(024Ηι6Ν2)3]0Ι2·4Η2Ο. Związek ten otrzymano w następujący sposób: w 12 ml gorącego etanolu rozpuszczono 0,8352 g (2,51 mmol) 4.7-difenylo-1,10-fenantroliny, następnie dodano 0,1890 g (0,83 mmol) C0CI2-6H2O w 2,5 ml alkoholu. Całość ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 1 godzinę. Roztwór powoli zagęszczono (do jednej czwartej wyjściowej objętości). Wytrącony żółty produkt odsączono i przemyto eterem. Wydajność: 93%. Analiza: obliczono dla CoC72H56N6CI2O4: C: 72,12; Η: 4,71; Ν: 7,00; Cl: 5,91; znaleziono C: 72,37; Η: 5,14; Ν: 6,85; Cl: 6,18. Związek odwodniono w 373 K pod próżnią. Analiza. [Co(C24H16N2)3]CI2. Obliczono H: 4,29; C: 76,73; N: 7,46; Cl: 6,29; Znaleziono H: 4.29; C: 76,73; N: 7,46; Cl: 6,29; ID50 = 0.86-10 mol-dm dla komórek raka pęcherza moczowego HCV29T.
P r z y k ł a d y 8 - 46. Związki o składzie [Co(N-N)(N'-N')(N-N)]CI2 i [Fe(N-N)(N'-N')(NN)]CI2, gdzie (N-N), (N'-N') i (N-N) oznaczają 1,10-fenantroIinę (C12H8N2), 2,9-dimetyIo-1,10-fenantrolinę (C14H12N2), 4,7-difenyIo-1,10-fenantroIinę (C24H16N2), 2,9-dimetyIo-4,7-difenyIo-1,10-fenantrolinę (C26H20N2), 3,4,7,8-tetrametyIo-1,10-fenantroIinę (C16H16N2), 2,2'-bichinoIinę (C18H12N2), 2,2'- bipirydynę (C-KN-) i 4,4'-dimetyIo-2,2'-bipirydynę (C12H12N2), otrzymano w wyniku ogrzewania etanolowego roztworu związku kobaltu(II) C0CI2 (1 mmol) lub etanolowego roztworu związku żelaza(II) FeCI2 (1 mmol) i odpowiednich ligandów azotowych w ilościach stechiometrycznych. Roztwór, w razie konieczności, zagęszczono i produkt przemyto małą ilością etanolu, a następnie eterem i wysuszono pod próżnią w 373 K. W ten sposób otrzymano bezwodne sole kompleksowe. Wartości ID50 otrzymanych związków przyjmują wartości w granicach 107 - 104 mol/dm3.
[Co(C12H8N2)2(C12H12N2)]Cl2 M - 674,50
ObIiczono:H: 4,18; C: 64,11; N: 12,45; Cl: 10,51;
Znaleziono: H: 4,42; C: 63,87; N: 12,12; Cl: 10,29;
[Co(C12H8N2)(C12H12N2)]Cl2 M = 678,53 Oblicz. H: 4.75; C: 63,72; N: 12,38; Cl: 10,45; Znaleziono H: 4,96; C: 63,47; N: 12,11; Cl: 10,19;
[Co(C12H8N2)(C10H8N2)2]CI2 M = 622,42 Obliczono H: 3,89; C: 61,75; N: 13,50; Cl: 11,39; Znaleziono H: 3,75; C: 61,38; N: 13,73; Cl: 11,56;
[Co(C12H8N2)2(C16H16N2)]Cl2 M = 726,57 Oblicz. H: 4.44; C: 66,12; N: 11,57; Cl: 9,76; Znaleziono H: 4,56; C: 65,87; N: 11,73; Cl: 9,92;
[Co(C12H8N2)(C16H16N2)2]Cl2 M - 782,68 Obliczono H: 5,15; C: 67,52; N: 10,74; Cl: 9,06; Znaleziono H: 5,06; C: 67,28; N: 10,57; Cl: 9,28;
[Co(C12H8N2)2(C26H20N2)]Cl2 M - 850,71 Obliczono H: 4,27; C: 70,59; N: 9,88; Cl: 8,33; Znaleziono H: 4,42; C: 70,36; N: 9,64; Cl: 8,49;
[Co(C12H8N2)(C26H20N2)2]Cl2 M = 1030,96
Obliczono H: 4,69; C: 74,56; N: 8,15; Cl: 6,88;
Znaleziono H: 4,88; C: 74,28; N: 8,33; Cl: 6,41;
[Co(C12H8N2)2(C18H12N2)]CI2 M - 746,56
Obliczono H: 3,78; C: 67,57; N: 11,26; Cl: 9,50;
Znaleziono H: 3,95; C: 67,35; N: 11,02; Cl: 9,77;
[Co(C12H8N2(C18H12N2)2]Cl2 M = 822,66
Obliczono H: 3,92; C: 70,08; N: 10,22; Cl: 8,62;
Znaleziono H: 3,67; C: 69,91; N: 10,34; Cl: 8,98;
PL 197 232 Β1
[Co(C24H16N2)2(C10H8N2)]CI2 Μ = 950,84
Obliczono Η: 4,24; C: 73,27; N: 8.84; Cl: 7,46;
Znaleziono H: 4.01; C: 73,43; N: 8,68; Cl: 7,71;
[Co(CioH8N2)2(Ci4Hi2N2)]CI2 M = 650,48 Obliczono H: 4.34; C: 62,78; N: 12,92; Cl: 10,90; Znaleziono H: 4,21; C: 62,47; N: 12,76; Cl: 10,76;
[Co(C10H8N2)2(C16H16N2)]CI2 M = 678,53 Obliczono H: 4,75; C: 63,73; N: 12,39; Cl: 10,45; Znaleziono H: 4,92; C: 63,49; N: 12,17; Cl: 10,31;
[Co(C10H8N2)(C16H16N2)2]CI2 M = 758,66 Obliczono H: 5,31; C: 66,49; N: 11,08; Cl: 9,35; Znaleziono H: 5,31; C: 66,49; N: 11,08; Cl: 9,35;
[Co(C10H8N2)2(C24H16N2)]CI2 M = 774,62 Obliczono H: 4,16; C: 68,23; N: 10,85; Cl: 9,15; Znaleziono H: 4,53; C: 67,98; N: 10,66; Cl: 9,38;
[Co(C10H8N2)2(C26H20N2)]CI2 M = 802,67 Obliczono H: 4,52; C: 68,83; N: 10,47; Cl: 8,83; Znaleziono H: 4,38; C: 68,75; N: 10,33; Cl: 8,71;
[Co(C12H12N2)2(C26H20N2)]CI2 M - 858,78 Obliczono H: 5,16; C: 69,93; N: 9,79; Cl: 8,26; Znaleziono H: 5,23; C: 69,61; N: 9,58; Cl: 8,34;
[Co(C12H12N2)3]CI2 M = 682,56
Obliczono H: 5,32; C: 63,35; N: 12,31; Cl: 10,39; Znaleziono H: 5,48; C: 63,44; N: 12,23; Cl: 10,53;
[Co(C12H8N2)(C10H8N2)(C12H12N2)]CI2 M = 650,48 Obliczono H: 4,34; C: 62,78; N: 12,92; Cl: 10,90; Znaleziono H: 4.23; C: 62.61; N: 12,68; Cl: 11,09;
[Co(C12H8N2)(C10H8N2) (C14H12N2)]CI2 M = 674,50 Obliczono H: 4,18; C: 64,11; N: 12,46; Cl: 10,51; Znaleziono H: 4,04; C: 64,27; N: 12,24; Cl: 10,77;
[Co(C12H8N2)(C10H8N2) (C24H16N2)]CI2 M = 798,64 Obliczono H: 4,04; C: 69,18; N: 10,52; Cl: 8,88; Znaleziono H: 4,25; C: 69,02; N: 10,36; Cl: 8,64;
[Co(C12H8N2)(C10H8N2) (C26H20N2)]CI2 M = 826,69
Obliczono H: 4,39; C: 69,74; N: 10,17; Cl: 8,58;
Znaleziono H: 4,61; C: 69,54; N: 10,28; Cl: 8,74;
[Co(C12H8N2)(C12H12N2)(C14H12N2)]CI2 M = 702,55
Obliczono H: 4,59; C: 64,97; N: 11,96; Cl: 10,09;
Znaleziono H: 4,71; C: 64,68; N: 11,82; Cl: 10,27;
[Co(C12H8N2)(C12H12N2)(C24H16N2)]CI2 M = 826,69
Obliczono H: 4,39; C: 69,74; N: 10,17; Cl: 8,58;
Znaleziono H: 4,52; C: 69,61; N: 10,10; Cl: 8,75;
PL 197 232 B1
[Co(C12H8N2)(C14H12N2)(C24H16N2)]Cl2 M = 850,72
Obliczono H: 4,27; C: 70,59; N: 9,88; Cl: 8,33;
Znaleziono H: 4,43; C: 70,34; N: 9,71; Cl: 8,59;
[Co(C12H8N2)(C14H12N2)(C16H16N2)]Cl2 M = 754,63 Obliczono H: 4,81; C: 66,85; N: 11,14; Cl: 9,40; Znaleziono H: 4,96; C: 66,62; N: 11,28; Cl: 9,63;
[Co(C12H8N2)(C14H12N2))(C18H12N2)]Cl2 M = 774,62 Obliczono H: 4,16; C: 68,23; N: 10,85; Cl: 9,15; Znaleziono H: 4,02; C: 67,97; N: 10,68; Cl: 9,37;
[Co(C12H8N2)(C14H12N2)(C26H20N2)]Cl2 M = 878,77 Obliczono H: 4,59; C: 71,07; N: 9,56; Cl: 8,07; Znaleziono H: 4,42; C: 70,88; N: 9,33; Cl: 8,28;
[Fe(C10H8N2)2(C14H12N2)]Cl2 M = 647,39 Obliczono H: 4,36; C: 63,08; N: 12,98; Cl: 10,95; Znaleziono H: 4,348; C: 62,83; N: 12,81; Cl: 11,12;
[Fe(C10H8N2)2(C16H16N2)]Cl2 M = 675,44 Obliczono H: 4,78; C: 64,02; N: 12,44; Cl: 10,50; Znaleziono H: 4,93; C: 63,77; N: 12,28; Cl: 10,71;
[Fe(C10H8N2)2(C18H12N2)]Cl2 M = 695,43 Obliczono H: 4,06; C: 65,63; N: 12,08; Cl: 10,20; Znaleziono H: 4,25; C: 65,38; N: 11,92; Cl: 10,34;
[Fe(C14H12N2)(C12H12N2)2]Cl2 M = 703,50 Obliczono H: 5,16; C: 64,88; N: 11,95; Cl: 10,08; Znaleziono H: 5,34; C: 64,61; N: 11,76; Cl: 10,33;
[Fe(C12H12N2)2(C18H12N2)]Cl2 M = 751,54 Obliczono H: 4,83; C: 67,12; N: 11,18; Cl: 9,43; Znaleziono H: 4,97; C: 66,88; N: 11,03; Cl: 9,32;
[Fe(C12H8N2)(C10H8N2)(C12H12N2)]Cl2 M = 647,39 Obliczono H: 4,36; C: 63,08; N: 12,98; Cl: 10,95; Znaleziono H: 4,21; C: 63,17; N: 12,79; Cl: 10,87;
[Fe(C12H8N2)(C10H8N2)(C14H12N2)]Cl2 M = 671,41 Obliczono H: 4,20; C: 64,40; N: 12,52; Cl: 10,56; Znaleziono H: 4,11; C: 64,18; N: 12,42; Cl: 10,77;
[Fe(C12H8N2)(C12H12N2)(C14H12N2)]Cl2 M = 699,46
Obliczono H: 4,61; C: 65,25; N: 12,02; Cl: 10,14;
Znaleziono H: 4,80; C: 65,03; N: 12.15; Cl: 10,26;
[Fe(C10H8N2)(C12H12N2)(C14H12N2)]Cl2 M = 675,44
Obliczono H: 4,78; C: 64,02; N: 12,44; Cl: 10,50;
Znaleziono H: 4,85; C: 63,78; N: 12,27; Cl: 10,73;
[Fe(C10H8N2)(C12H12N2)(C24H16N2)]Cl2 M - 799,58
Obliczono H: 4,54; C: 69,10; N: 10,51; Cl: 8,87;
Znaleziono H: 4,77; C: 68,87; N: 10,36; Cl: 8,64;
PL 197 232 B1
[Fe(C10H8N2)(C12H12N2)(C18H12N2)]Cl2 M = 723,49
Obliczono H: 4,46; C: 66,41; N: 11,62; Cl: 9,80;
Znaleziono H: 4,62; C: 66,24; N: 11,48; Cl: 9,71
[Fe(C10H8N2)(C14H12N2)(C24H16N2)]Cl2 M = 823,61 Obliczono H: 4,41; C: 70,00; N: 10,20; Cl: 8,61; Znaleziono H: 4,63; C: 69,82; N: 10,03; Cl: 8,84

Claims (3)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Nowe kompleksy kationowe żelaza(II) i kobaltu(II) z 2,2'-bipirydyną , z 2,2'-bichinollną i 1,10-fenantroliną oraz ich pochodnymi, o ogólnym wzorze [M(N-N)(N'-N')(N-N)]+2, gdzie M oznacza jon kobaltu(II) albo żelaza(II), a (N-N), (N'-N') i (N-N) oznaczają 1,10-fenantrolinę, 2,2'-bipirydynę albo 2,2'-bichinolinę albo ich alkilowe lub arylowe pochodne, a przeciwjonami są dwa aniony jednoujemne albo jeden anion dwuujemny.
  2. 2. Zastosowanie nowych kompleksów jak w zastrz. 1 jako środków cytostatycznych.
  3. 3. Sposób wytwarzania nowych kompleksów kationowych żelaza(II) i kobaltu(II) z 2,2'-bipirydyną, z 2,2'-bichinoliną i 1,10-fenantroliną oraz ich pochodnymi, o ogólnym wzorze [M(N-N)(N'N')(N-N)]+2, gdzie M oznacza jon kobattu(ll) atoo żetazaCII), a (N-N) (N'-N') i (N-N) oznaczają 1,10-fenantrolinę, 2,2'-bipirydynę albo 2,2'-bichinolinę albo ich alkilowe lub arylowe pochodne, a przeciwjonami są dwa aniony jednoujemne albo jeden anion dwuujemny, znamienny tym, że związki metali o wzorze MX, gdzie M ma podane wyżej znaczenie, a X oznacza dwa aniony jednoujemne lub jeden anion dwuujemny, poddaje się reakcji w rozpuszczalnikach polarnych, korzystnie w alkoholach i/lub w wodzie, z 1,10-fenantroliną, z 2,2'-bipirydyną albo z 2,2'-bichinoliną albo z ich alkilowymi lub arylowymi pochodnymi.
PL368368A 2004-06-03 2004-06-03 Nowe kompleksy kationowe żelaza(II) i kobaltu(II) z 2,2'-bipirydyną, z 2,2'-bichinoliną i 1,10-fenantroliną oraz ich pochodnymi, sposób wytwarzania tych kompleksów i zastosowanie PL197232B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL368368A PL197232B1 (pl) 2004-06-03 2004-06-03 Nowe kompleksy kationowe żelaza(II) i kobaltu(II) z 2,2'-bipirydyną, z 2,2'-bichinoliną i 1,10-fenantroliną oraz ich pochodnymi, sposób wytwarzania tych kompleksów i zastosowanie

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL368368A PL197232B1 (pl) 2004-06-03 2004-06-03 Nowe kompleksy kationowe żelaza(II) i kobaltu(II) z 2,2'-bipirydyną, z 2,2'-bichinoliną i 1,10-fenantroliną oraz ich pochodnymi, sposób wytwarzania tych kompleksów i zastosowanie

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL368368A1 PL368368A1 (pl) 2005-12-12
PL197232B1 true PL197232B1 (pl) 2008-03-31

Family

ID=37495725

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL368368A PL197232B1 (pl) 2004-06-03 2004-06-03 Nowe kompleksy kationowe żelaza(II) i kobaltu(II) z 2,2'-bipirydyną, z 2,2'-bichinoliną i 1,10-fenantroliną oraz ich pochodnymi, sposób wytwarzania tych kompleksów i zastosowanie

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL197232B1 (pl)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014145428A3 (en) * 2013-03-15 2015-01-15 Mcfarland Sherri Ann Metal-based coordination complexes as photodynamic compounds and their use
CN105120957A (zh) * 2012-04-15 2015-12-02 希瑞·麦克法兰 金属基噻吩光动力化合物及其用途

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105120957A (zh) * 2012-04-15 2015-12-02 希瑞·麦克法兰 金属基噻吩光动力化合物及其用途
US9345769B2 (en) 2012-04-15 2016-05-24 Sherri Ann McFARLAND Metal-based thiophene photodynamic compounds and their use
US9676806B2 (en) 2012-04-15 2017-06-13 Sherri Ann McFARLAND Metal-based thiophene photodynamic compounds and their use
RU2677855C2 (ru) * 2012-04-15 2019-01-22 Шерри МАКФАРЛЭНД Фотодинамические тиофены на основе металла и их применение
CN105120957B (zh) * 2012-04-15 2019-06-25 希瑞·麦克法兰 金属基噻吩光动力化合物及其用途
EP2854948B1 (en) * 2012-04-15 2019-09-25 McFarland, Sherri Ann Metal-based thiophene photodynamic compounds and their use
WO2014145428A3 (en) * 2013-03-15 2015-01-15 Mcfarland Sherri Ann Metal-based coordination complexes as photodynamic compounds and their use
CN105377862A (zh) * 2013-03-15 2016-03-02 希瑞·安·麦克法兰 用作光动力化合物的金属基配合物及其用途
RU2682674C2 (ru) * 2013-03-15 2019-03-20 Шерри Энн МАКФАРЛЭНД Координационные комплексы на основе металлов в качестве фотодинамических соединений и их применение
CN105377862B (zh) * 2013-03-15 2019-09-13 希瑞·安·麦克法兰 用作光动力化合物的金属基配合物及其用途
US10766915B2 (en) 2013-03-15 2020-09-08 Sherri Ann McFARLAND Metal-based coordination complexes as photodynamic compounds and their use

Also Published As

Publication number Publication date
PL368368A1 (pl) 2005-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101402644B (zh) 金属氮杂环卡宾配合物的制备方法
Wang et al. Central-metal exchange, improved catalytic activity, photoluminescence properties of a new family of d 10 coordination polymers based on the 5, 5′-(1 H-2, 3, 5-triazole-1, 4-diyl) diisophthalic acid ligand
Casellato et al. Heteropolymetallic complexes of 1, 1'-bis (diphenylphosphino) ferrocene (dppf). 5. Synthesis and characterization of the cationic complexes [M (dppf) 2]+(M= rhodium, iridium). Crystal and molecular structure of [Ir (dppf) 2] B (C6H5) 4
Al-Jibori et al. Hydrogen storage capacity of novel mixed ligand complexes of lead (II): molecular structure of [Pb2 (tsac) 4 (µ-dppe)]
Wang et al. Four-coordinate Cu (I) complexes supported by N-heterocyclic carbene ligands bearing electron-donating/withdrawing groups: Synthesis, structures and photophysical properties
Gupta et al. Synthesis, characterization and magnetostructural correlation studies on three binuclear copper complexes of pyrimidine derived Schiff base ligands
Nnabuike et al. Structural features of nickel (II) mixed ligand complexes with mefenamic acid and nitrogen donor ligands
Ali et al. Copper (I) and zinc (II) complexes containing 4-methoxybenz-aldehyde thiosemi-carbazone and triphenylphosphine ligands, synthesis, characterization, and theoretical studies
CA2448251C (en) Metal complexes and therapeutic uses thereof
Yagyu et al. Syntheses and characterization of palladium (II) complexes with a bidentate bis-NHC ligand having methyl and aryl substituents on terminal nitrogen atoms
PL197232B1 (pl) Nowe kompleksy kationowe żelaza(II) i kobaltu(II) z 2,2&#39;-bipirydyną, z 2,2&#39;-bichinoliną i 1,10-fenantroliną oraz ich pochodnymi, sposób wytwarzania tych kompleksów i zastosowanie
Abd‐Elzaher Synthesis and spectroscopic characterization of some ferrocenyl Schiff bases containing pyridine moiety and their complexation with cobalt, nickel, copper and zinc
Albers et al. The chemistry of cyclopentadienylruthenium and-osmium complexes. 5. The systematic synthesis of novel bridged diruthenium cations containing cyclopentadienyl and bidentate amine ligands. The crystal and molecular structure of [{(. eta. 5-C5H5) Ru (1, 10-phen)} 2 (. mu.-dppm)](PF6) 2. cntdot. CH2Cl2 [dppm= bis (diphenylphosphino) methane; phen= phenanthroline]
Zahedi et al. Construction of one dimensional Co (II) and Zn (II) coordination polymers based on expanded N, N′-donor ligands
Titov et al. Heterobimetallic Silver (I) and Copper (I) pyrazolates supported with 1, 1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene
Barone et al. New chemistry of olefin complexes of platinum (II) unravelled by basic conditions: synthesis and properties of elusive cationic species
Annibale et al. An improved method for the preparation of tetra-coordinate platinum (II) chloro-complexes containing bidentate or terdentate ligands starting from cis/trans-[PtCl2 (SMe2) 2]
Ćwikowska et al. Dinuclear Rh (II) complexes with one polypyridyl ligand, structure, properties and antitumor activity
PL197229B1 (pl) Zastosowanie chlorkowych kompleksów żelaza(II), kobaltu(II), miedzi(II) i cynku(II) z 2,9-dimetylo-1,10-fenantroliną
Rodríguez et al. Synthesis and Structural Characterization of Copper (I), Silver (I) and Gold (I) Complexes with Pyrimidine‐2‐thionato Ligands and their Adducts with Phosphanes
PL197231B1 (pl) Nowe kompleksy chlorkowe metali z pochodnymi 1,10-fenantroliny, sposób ich wytwarzania i zastosowanie
US7169948B2 (en) Anionic and neutral complexes of ruthenium (II) with nitrogen oxide
CN101717413A (zh) 手性钌配合物及其作为抗肿瘤药物的应用
Al-Jeboori et al. Synthesis and Structural Studies of Novel 2, 6-Diformyl-p-Cresol Bis-(thiosemicarbazone) Ligand and Their Binuclear Complexes with Ni, Pd, Zn, Cd and Hg Metal Ions
Schönherr et al. Copper Complexes of Dicarboxy‐Functionalized Tetramethylcyclam. Crystal Structures of Complexes with the Axial Ligands Perchlorate, Chloride, and Iodide