PL19558B1 - Sposób wytwarzania powlok ochronnych na przedmiotach zelaznych i stalowych. - Google Patents
Sposób wytwarzania powlok ochronnych na przedmiotach zelaznych i stalowych. Download PDFInfo
- Publication number
- PL19558B1 PL19558B1 PL19558A PL1955833A PL19558B1 PL 19558 B1 PL19558 B1 PL 19558B1 PL 19558 A PL19558 A PL 19558A PL 1955833 A PL1955833 A PL 1955833A PL 19558 B1 PL19558 B1 PL 19558B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- iron
- acidified
- oxalate
- solution
- acid
- Prior art date
Links
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 43
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims description 9
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims description 9
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 title claims description 5
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 32
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 26
- VEPSWGHMGZQCIN-UHFFFAOYSA-H ferric oxalate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O VEPSWGHMGZQCIN-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- OWZIYWAUNZMLRT-UHFFFAOYSA-L iron(2+);oxalate Chemical class [Fe+2].[O-]C(=O)C([O-])=O OWZIYWAUNZMLRT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 3
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 description 3
- 229940062993 ferrous oxalate Drugs 0.000 description 3
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 2
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 2
- -1 oxalates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- 235000003095 Vaccinium corymbosum Nutrition 0.000 description 1
- 240000000851 Vaccinium corymbosum Species 0.000 description 1
- 235000017537 Vaccinium myrtillus Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 235000021014 blueberries Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
Description
Wynalazek niniejszy dotyczy sposobu wytwarzania trwalych nieporowatych, przylegajacych, nierozpuszczalnych powlok ochronnych na przedmiotach zelaznych i stalowych.Powloki ochronne, wytwarzane sposo¬ bem wedlug wynalazku, skladaja -sie za¬ sadniczo z nierozpuszczalnych zwiazków, zlozonych glównie ze szczawianów zelaza, wytworzonych ,,in situ" na powierzchni przedmiotów, skutkiem reakcji miedzy ze¬ lazem a roztworem szczawianu zelazowego, zwykle wiecej lub mniej zakwaszonym w celu przyspieszenia reakcji, jak to bar¬ dziej szczególowo opisano ponizej, Podobnie, jak wiele innych kwasów, kwas szczawiowy stosuje sie czasami do o- czyszczania i wytrawiania powierzchni ze¬ laza i stali. Stosowanie kwasu szczawiowe¬ go do tego celu jest niedogodne z tego po¬ wodu, iz kwasowosc kwasu szczawiowego jest mniejsza, niz kwasowosc kwasu siarko¬ wego lub solnego, dzieki czemu wywiazy¬ wanie wodoru nie jest szybkie. Jednakze poza tern kwas szczawiowy posiada duza zdolnosc rozpuszczania zwyklej rdzy zelaz¬ nej i dzieki tej wlasciwosci jest znanym srodkiem do usuwania rdzy. Do wytrawia¬ nia i oczyszczania zelaza dzialanie jego w praktyce okazalo sie zawodnem. W pew¬ nych warunkach pozostawia on na zelazie powloke, wobec czego zaproponowano sto¬ sowanie go do wytwarzania powlok ochron¬ nych na wyrobach zelaznych i stalowych.Jednakze dzialanie to jest równiez za¬ wodne, zalezy w bardzo wielkim stopniu«d temperatury, skazenia i obecnosci lub nieobecnosci innych cial, przyczem powlo¬ ka nie zawsze sie tworzy. W przypadku, gdy powloka powstaje, tworzy sie ona kosztem zelaza z podloza i trudno jest tak uregulowac warunki, zeby wywiazywanie sie wodoru nie przerywalo powloki i zeby w kapieli nie wytwarzal isie mul lub osad.Szczawian zelazowy jest rozpuszczalny, lecz szczawian zelazawy w nieobecnosci innych szczawianów, z któremi moze two¬ rzyc podwójna sol, jfest w wodzie prawie nierozpuszczalny.Wykryto, ze kapiel powlekajaca, zlo¬ zona z roztworu, zawierajacego glównie szczawian zelazowy albo rozpuszczalny szczawian zelazowy, daje dobre powloki na przedmiotach zelaznych i stalowych, przyczem zabieg powlekania jest niezawod¬ ny. Charakter chemiczny powloki nie jest dokladnie znany, lecz przypuszczalnie powloka sklada sie z mieszaniny zlo¬ zonych szczawianów, w której, empirycz¬ nie biorac, przewaza szczawian zela¬ zawy. W przeciwienstwie do szczawianu zelazawego lub zelazowego materjal po¬ wloki jest nierozpuszczalny w roztworach slabych kwasów, np. octowego. Powloka jest bardzo odporna na nagryzanie; jesli przyjac, ze sklada sie ona ze szczawianu zelazawego, to dwie trzecie jej mozna u- wazac za wytworzone z- roztworu, a tylko jedna trzecia z zelaza przedmiotu powle¬ kanego. Dzialanie kapieli szczawianu zela¬ zowego jest równomierne i niema tu niepo¬ zadanego wywiazywania sie wodoru, prze¬ rywajacego powloke, jak to ma miejsce przy uzyciu wiekszosci kapieli powlekaja¬ cych o charakterze kwasnym.Przy uzyciu kapieli, zawierajacej szcza¬ wian zelazowy, do powlekania zelaza i sta¬ li zapomoca zanurzania otrzymuje sie lep¬ sze i szybsze wyniki, jesli dodac mala ilosc wolnego kwasu, np. siarkowego, fosforowe¬ go, szczawiowego lub innego. Wszystkie sole zelazowe, ze szczawianami wlacznie, wykazuja sklonnosc do hydrolizy w wo- dz*ie; hydroliza powoduje powstawanie wodorotlenku zelazowego w postaci roz¬ tworu lub zawiesiny. Szczawian zelazowy jest stosunkowo slabo zjonizowany i w wy¬ niku hydrolizy wykazuje pewna mala sklonnosc do wytwarzania wolnego kwasu szczawiowego. Obecnosc wodorotlenku ze¬ lazowego jest szkodliwa, poniewaz uszka¬ dza powloke lub nagryza powierzchnie me¬ talu, przeznaczonego do powleczenia.Szczególnie pozadane jest, aby w powloce nie bylo wodorotlenku zelazowego, ponie¬ waz powoduje to znaczne przyspieszenie rdzewienia danego metalu. Utrzymujac w roztworze pewien stopien kwasowosci, ula¬ twia sie znacznie reakcje jonu zelazowego z zelazem metalicznem oraz wytworzenie jonu zelazawego lub szczawianu zelazawe¬ go. Kwas zakwaszajacy powinien byc kwa¬ sem zjonizowanym co najmniej tak, jak kwas octowy i moze byc kwasem organicz¬ nym lub mineralnym.Jak zaznaczono powyzej, ilosc wolnego kwasu w kapieli powlekajacej powinna byc niedostateczna do wywiazywania wolnego wodoru z zelazem obrabianego przedmio¬ tu, to jest nie powinna powodowac wytra¬ wiania, lecz z drugiej strony powinna wy¬ starczac do zapobiezenia niepozadanej hy¬ drolizie oraz do przyspieszenia wytwarza¬ nia powloki. Przy uzyciu ;nniej wiecej 5%-owego roztworu szczawianu zelazowe¬ go dodanie 0,5% kwasu siarkowego do ka¬ pieli jest dostateczne. Przy uzyciu kwasu szczawiowego zamiast siarkowego trzeba dodac co najmniej \% tego kwasu. W ra¬ zie potrzeby mozna zastosowac wiecej kwa¬ su szczawiowego; dobre wyniki otrzymuje sie, jesli szczawian zelazowy i kwas szcza¬ wiowy znajduja sie w przyblizeniu w ilo¬ sciach równoczasteczkowych. Wieksza pro¬ porcja kwasu szczawiowego jest szkodliwa, poniewaz kwas ten reaguje z zelazem me¬ talicznem i wytwarza wodór.Kapiel w razie potrzeby mozna uzupel- — 2 -niac jszczawianem zelazowym, a regulowa¬ nie jej skladu mozna uskuteczniac w razie potrzeby zapomoca odpowiednich dodat¬ ków kwasu szczawiowego lub wodorotlenku zelazowego.Sposób wedlug wynalazku mozna rów¬ niez przeprowadzac tak, iz przedmiot prze¬ znaczony do powleczenia sluzy jako ano¬ da w roztworze szczawianu zelazowego przy uzyciu pradu elektrycznego o umiar¬ kowanej sile; przyspiesza to dzialanie i znacznie skraca czas potrzebny do wytwo¬ rzenia zadowalajacych powlok.Szczególnie okreslone stezenie kapieli nie ma wielkiego znaczenia. Dobre wyniki otrzymuje sie przy uzyciu kapieli powleka¬ jacej, zawierajacej w litrze 50 czesci szcza¬ wianu zelazowego i 25 czesci kwasu szcza¬ wiowego o temperaturze mniej wiecej 90°C.Mozna stosowac zwykly handlowy szcza¬ wian zelaza, uzywany do otrzymywania nie¬ bieskich druków. Stosowana temperatura jest zmienna. Naogól szybkosc wytwarza¬ nia powloki wzrasta wraz z temperatura, nalezy jednak unikac wrzenia kapieli/ Przedmiot zelazny lub stalowy, przezna¬ czony do powleczenia, zanurza sie w kapie¬ li o odpowiedniej temperaturze i pozosta¬ wia w niej az do wytworzenia drobnoziar¬ nistej powloki, poczem wyjmuje sie z ka¬ pieli, myje i suszy. Przedmiot ten mozna u- zywac bez dalszej obróbki albo tez mozna go pomalowac, powlec pokostem lub pola- kierowac. Do czystego zelaza lub stali far¬ ba, pokost lub lakier nie przylegaja dobrze, natomiast spójnosc powloki ze znajduja¬ cym sie pod nia metalem jest doskonala, powloka zas dobrze laczy sie z farba, la¬ kierem i t. d. Przy uzyciu czystych chemi- kaljów barwa powloki jest zwykle oliwko- wo-zielona. W obecnosci obcych metali w roztworze metale te wykazuja w pewnym stopniu sklonnosc do wchodzenia w sklad powloki, zmieniajac jej barwe. Obecnosc zwyklej rdzy na wyrobie jest bez znacze¬ nia, poniewaz wobec nieco kwasnego roz¬ tworu, uzytego wedlug wynalazku, rdza przechodzi do roztworu i laczy sie z kapie¬ la. Dzialanie powlekajace jest przypu¬ szczalnie prosta redukcja szczawianu zela¬ zowego na zelazawy z osadzaniem tego o- statniego ,,in situ", przyczem szczawian ze¬ lazawy powstaje kosztem metalu obrabia¬ nego przedmiotu. . s W zadnym z opisanych tutaj sposobów postepowania nie jest koniecznem stosowa¬ nie, jako materjalu wyjsciowego, czystej suchej soli zelazowej, wystarcza bowiem wytworzyc w jakikolwiekr-sposób zakwa¬ szony roztwór, zawierajacy w odpowied¬ nich proporcjach jon zelazowy oraz zadana reszte kwasowa, wchodzaca w sklad po¬ wloki. W kapieli szczawianu zelazowego znajduje sie zawsze nieco szczawianu ze¬ lazawego, powstalego kosztem szczawianu zelazowego droga redukcji w kapieli. Obec¬ nosc jego nie jest szkodliwa, lecz z drugiej strony jest ona pozadana dopótyf dopóki nie prowadzi do wytworzenia nierozpu¬ szczalnego osadu lub mulu. Wedlug niniej¬ szego wynalazku mozna zastosowac do po¬ wlekania wyrobów zelaznych i stalowych inne organiczne zwiazki zelaza, np. winian lub salicylan.Powloki, wytworzone sposobem wedlug niniejszego wynalazku, sluza do rozmaitych celów w przemysle. Powloki takie stosuje sie na blaszkach do elektromagnesów na u- tworzonych z plyt rdzeniach transformato¬ rów oraz odnosnych urzadzen elektrycz¬ nych, przyczem sluza one jako warstwa izo¬ lacyjna lub blona zamiast lusek lub innych powlok miedzy plytami. Urzadzenia takie, jak dobrze wiadomo, wytwarza sie z ulozo¬ nych na sobie cienkich, plaskich kawalków zelaza odpowiedniego ksztaltu, przyczem luska lub inny materjal izolujacy sluzy do izolowania stykajacych sie ze soba po¬ wierzchni kawalków, aby zredukowac straty, spowodowane pradami wirowemi.Okazalo sie, ze w pewnych konstrukcjach rdzeni transformatorów, w których luska — 3 —sluzy jako izolator, opór elektryczny, pro¬ stopadly do plaszczyzny blaszek, wynosi 100 omów, natomiast opór ten w rdzeniu identycznym, lecz zrobionym z blaszek, po¬ wleczonych wedlug niniejszego wynalazku, wynosi 4.000.000 omów. PL
Claims (8)
- Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania powlok o- chronnych na przedmiotach zelaznych i sta¬ lowych, znamienny tern, ze powierzchnie przedmiotu poddaje sie dzialaniu wodnego roztworu o znacznej zawartosci szczawiana zelazowego az do wytworzenia powloki o znacznej grubosci.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze powierzchnie takiego wyrobu pod¬ daje sie dzialaniu zakwaszonego wodnego roztworu o znacznej ilosci szczawianów ze¬ laza.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, zna¬ mienny tern, ze podczas powlekania przez kapiel przepuszcza sie prad elektryczny, przyczem powlekany przedmiot sluzy jako anoda.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamien¬ ny tern, ze roztwór szczawianu zelazowego zakwasza sie kwasem organicznym, co naj¬ mniej tak zjonizowanym, jak kwas octowy o stezeniu, wystarczajacem do zapobiezenia hydrolizie szczawianu zelazowego, lecz nie powodujacem wytrawiania powierzchni po¬ wlekanej.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tern, ze roztwór zakwasza sie kwasem szczawiowym.
- 6. Sposób wedlug zastrz. 2, znamien¬ ny tern, ze roztwór szczawianu zelazowego zakwasza sie kwasem mineralnym o steze¬ niu, dostatecznem do zapobiezenia hydroli¬ zie szczawianiu zelazowego, lecz niepowo- dujacem wytrawiania powierzchni powle¬ kanej,
- 7. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tern, ze roztwór zakwasza sie kwasem siar¬ kowym.
- 8. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tern, ze roztwór zakwasza sie kwasem fosfo¬ rowym. Curtin-Howc Corporation. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. IO T E K A i Urzed-j ;Jclontowego Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL19558B1 true PL19558B1 (pl) | 1934-02-28 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104593793B (zh) | 一种铝和铝合金表面预处理中和液 | |
| US4957653A (en) | Composition containing alkane sulfonic acid and ferric nitrate for stripping tin or tin-lead alloy from copper surfaces, and method for stripping tin or tin-lead alloy | |
| TWI542730B (zh) | 於銅或銅合金表面提供有機抗蝕膠的方法 | |
| CN105112904A (zh) | 一种机械镀铜及铜合金镀层用沉积促进剂及应用 | |
| US2926125A (en) | Coating articles of magnesium or magnesium base alloys | |
| US3895969A (en) | Composition and process for inhibiting corrosion of non-ferrous metal surfaced articles and providing surface for synthetic resin coating compositions | |
| US2548420A (en) | Method of producing lustrous zinc | |
| CN107254694A (zh) | 一种镀锡液及基于该镀锡液的高效镀锡工艺 | |
| JP5663684B2 (ja) | クロムフリー化成処理液、化成処理方法及び化成処理物品 | |
| JP6081224B2 (ja) | 表面処理鋼板の製造方法 | |
| IT8948665A1 (it) | Metodo per la rimozione di depositi di stagno, piombo oppure di leghe di stagno/piombo da sostrati di rame e composizioni per l'impiego in esso. | |
| PL19558B1 (pl) | Sposób wytwarzania powlok ochronnych na przedmiotach zelaznych i stalowych. | |
| US2939772A (en) | Process for etching aluminum and aluminum alloy surfaces | |
| US2314818A (en) | Surface treatment of tinned material | |
| US3197340A (en) | Composition and method for cleaning aluminum castings | |
| CN104451617A (zh) | 一种水溶性镍保护剂及其制备方法、化学镀镍方法和表面镀镍工件 | |
| US1615707A (en) | Corrosion-resisting metal | |
| US2169584A (en) | Prevention of corrosion | |
| US20170016119A1 (en) | Two-stage pre-treatment of aluminum comprising pickling and passivation | |
| US705456A (en) | Iridescent coating of copper, bronze, or like surfaces. | |
| US1910593A (en) | Process of forming oxalate coatings on iron and steel articles | |
| US2330608A (en) | Preparing stock for coating and electroplating | |
| JPH0128835B2 (pl) | ||
| US2497036A (en) | Coating magnesium and magnesium base alloys | |
| KR101714934B1 (ko) | 방청성이 우수한 Fe-Ni계 합금 금속포일 및 그 제조방법 |