PL195109B1 - Sposób wytwarzania recyklingowanej pulpy włókien,sposób wytwarzania papieru, papier i sposób wytwarzania zdolnego do ponownego roztwarzania wodotrwałego papieru - Google Patents

Sposób wytwarzania recyklingowanej pulpy włókien,sposób wytwarzania papieru, papier i sposób wytwarzania zdolnego do ponownego roztwarzania wodotrwałego papieru

Info

Publication number
PL195109B1
PL195109B1 PL98341529A PL34152998A PL195109B1 PL 195109 B1 PL195109 B1 PL 195109B1 PL 98341529 A PL98341529 A PL 98341529A PL 34152998 A PL34152998 A PL 34152998A PL 195109 B1 PL195109 B1 PL 195109B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acid
ester
anhydride
succinic acid
polyamide
Prior art date
Application number
PL98341529A
Other languages
English (en)
Other versions
PL341529A1 (en
Inventor
Ronald R. Staib
Original Assignee
Hercules Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hercules Inc filed Critical Hercules Inc
Publication of PL341529A1 publication Critical patent/PL341529A1/xx
Publication of PL195109B1 publication Critical patent/PL195109B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/028—Polyamidoamines
    • C08G73/0286—Preparatory process from polyamidoamines and epihalohydrins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
    • D21C5/02—Working-up waste paper
    • D21C5/022—Chemicals therefor
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
    • D21H17/55—Polyamides; Polyaminoamides; Polyester-amides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/14—Secondary fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/18—Reinforcing agents
    • D21H21/20—Wet strength agents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/64—Paper recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania recyklingowanej pulpy wlókien obejmujacy powtórne roztwarzanie papieru, znamienny tym, ze roztwarza sie papier zawierajacy co najmniej jedna kationowa zywice termo- utwardzalna zawierajaca produkt reakcji (i) co najmniej jednego poliamidu majacego drugorzedowe grupy aminowe wytworzone z reagen- tów obejmujacych (a) co najmniej jedna polialkilenopoliamine, (ß) co najmniej jeden kwas bursztyno- wy albo jego ester lub bezwodnik oraz (?) ewentualnie co najmniej jeden kwas dikarboksylowy, inny niz kwas bursztynowy, albo jego ester lub bezwodnik, i (ii) epichlorowcohydryny; przy czym kwas bursztynowy lub jego ester lub bezwodnik obejmuje co najmniej 50% molowych calkowitej ilosci kwasów dikarboksylowych lub ich estrów lub bezwodników stosowanych w wytwarza- niu poliamidu. PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania recyklingowanej pulpy włókien, sposób wytwarzania papieru, papier i sposób wytwarzania zdolnego do ponownego roztwarzania wodotrwałego papieru. Wynalazek ujawnia sposób powtórnego roztwarzania wodotrwałego papieru, a bardziej dokładnie wynalazek dotyczy takiego procesu wprowadzającego do papieru kationową żywicę termoutwardzalną.
Opis stanu techniki
Wodotrwałe żywice są często dodawane do papieru, w tym do kartonu, podczas wytwarzania. W nieobecności wodotrwałych żywic papier normalnie zachowuje tylko 3% do 5% swojej wytrzymałości po zmoczeniu wodą. Jednak papier wytworzony z wodotrwałą żywicą zachowuje co najmniej 10%50% swojej wytrzymałości po zmoczeniu. Wodotrwałość jest użyteczna w szerokiej gamie zastosowań papieru, których przykładami są papierowe ręczniki, opakowania kartonowe do mleka i soków, torby papierowe oraz wkładka kartonowa do pofałdowanych pojemników.
Jak podano w publikacji Handbook for Pulp and Paper Technologists, Gary A. Smook'a, Agnus Wilde Publications, 1992; Papier tradycyjnie jest definiowany jako spilśniony arkusz utworzony na gęstej siatce z wodnej zawiesiny włókien. Powszechnie używane produkty papierowe generalnie są zgodne z tą definicją z tym, że większość produktów zawiera również niewłókniste dodatki. Obecnie do wytwarzania kilku specjalnych produktów papierowych są wykorzystywane metody suchego formowania. Pulpa jest surowym materiałem włóknistym do wytwarzania papieru. Włókna pulpy są zazwyczaj pochodzenia roślinnego, ale do specjalnych zastosowań mogą być wykorzystywane włókna zwierzęce, mineralne lub syntetyczne. Rozróżnienie między papierem a kartonem jest oparte na grubości produktu. Nominalnie wszystkie arkusze o grubości powyżej 0,3 mm są klasyfikowane jako kartony; ale stosuje się wystarczająco wiele wyjątków aby uznać to rozróżnienie za „nieostre”.
Z powodu zwiększonych handlowych nacisków na rozwój wytwarzania produktów papierowych opartych na odzyskiwanej celulozie, występuje rosnące zainteresowanie papierem, który jest z łatwością ponownie roztwarzalny. Papierowe i kartonowe materiały odpadowe są trudne do ponownego roztwarzania w wodnych układach bez specjalnej chemicznej obróbki jeżeli zawierają one wodotrwałe żywice.
Ulepszenie zdolności do ponownego roztwarzania papieru zawierającego wodotrwałe żywice jest na ogół osiągane przez zmianę warunków ponownego roztwarzania.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki US-2872313, na rzecz House'a i in. ujawniono użycie podchlorynów do ponownego roztwarzania papieru zawierającego wodotrwałą żywicę poliaminoamid/epichlorohydryna. Miller i in. w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki US-3427217 ujawnił stosowanie utleniających soli takich jak podchloryn sodu, nadsiarczan amonu i innych, do ponownego roztwarzania wodotrwałego papieru zawierającego żywice takie jak żywice poliaminoamid/epichlorhydryna, żywice mocznikowoformaldehydowe i melaminowoformaldehydowe itp. Chociaż sole podchlorynowe skutecznie ponownie roztwarzają wodotrwały papier są one w pewnych warunkach również środkami chlorującymi i mogą tworzyć w ściekach produkcyjnych zawierające chlor produkty degradacji, które są niepożądane ze względu na ochronę środowiska.
Schmalz w TAPPI, 44, nr 4, strony 275-280, kwiecień 1961 ujawnia ponowne roztwarzanie papieru zawierającego żywicę poliaminoamid/epichlorohydryna za pomocą podchlorynu, albo silnych zasad. Chociaż metoda alkaliczna nie powoduje chlorowania organicznych produktów ubocznych, jest ona względnie wolnym procesem.
Espy, w europejskim zgłoszeniu patentowym EP-585955-A ujawnia kompozycję do ponownego roztwarzania papieru zawierającego wodotrwałą żywicę poliaminoamid/epichlorohydryna w wodnej zawiesinie która obejmuje obróbkę niechlorowanym środkiem utleniającym i zasadą, to jest rozpuszczalną w wodzie solą buforującą zdolną do utrzymywania pH 7-12 w wodnej mieszaninie reakcyjnej.
Caropreso i in. w międzynarodowej publikacji patentowej PCT oznaczonej WO 94/20682 ujawnia kompozycję zawierającą nadsiarczan i węglan, dwuwęglan lub półtorawęglan, która to kompozycja jest odpowiednia do utleniania wodotrwałej żywicy zastosowanej w wodotrwałym papierze. Podano, że to połączenie skraca czas potrzebny do ponownego roztwarzania wodotrwałego papieru.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki US-5330619 Henry i in. ujawnił sposób obróbki arkuszy z materiałów włóknistych, takich jak papier lub karton, zawierających wodotrwałą żywicę, który obejmuje poddawanie włóknistych materiałów reakcji z enzymami dla zhydrolizowania żywicy a przez to usprawnienie ponownego roztwarzania włóknistych materiałów.
PL 195 109 B1
W równoległym zgłoszeniu nr 08/657242, złożonym 3 czerwca 1996 Hercules' Docket No Dasgupta Case 12 „Sposób ponownego roztwarzania wodotrwałego papieru” Sunil P. Dasgupta) ujawniono sposób ponownego roztwarzania papieru przez dostarczanie papieru zawierającego co najmniej jeden koacerwatowy kompleks wytworzony z co najmniej jednego kationowego polimeru i co najmniej jednego anionowego polimeru i ponowne roztwarzanie papieru dla otrzymania recyklingowanej pulpy włókien.
Ponieważ wiele procesów ponownego roztwarzania stosowanych do wodotrwałego papieru skutkuje tworzeniem zawierających chlor produktów degradacji, które są niepożądane ze względu na ochronę środowiska, wykorzystuje silne środki utleniające albo przebiega powoli, to istnieje potrzeba przedstawienia ulepszonych sposobów wytwarzania wodotrwałego papieru który będzie zdolny do łatwego ponownego roztwarzania bez znacznego obniżania właściwości wytrzymałości papieru na mokro i na sucho.
Streszczenie wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania recyklingowanej pulpy włókien obejmujący powtórne roztwarzanie papieru, charakteryzujący się tym, że roztwarza się papier zawierający co najmniej jedną kationową żywicę termoutwardzalną zawierającą produkt reakcji (i) co najmniej jednego poliamidu mającego drugorzędowe grupy aminowe wytworzone z reagentów obejmujących (α) co najmniej jedną polialkilenopoliaminę, (β) co najmniej jeden kwas bursztynowy albo jego ester lub bezwodnik oraz (γ) ewentualnie co najmniej jeden kwas dikarboksylowy, inny niż kwas bursztynowy, albo jego ester lub bezwodnik, i (ii) epichlorowcohydryny;
przy czym kwas bursztynowy lub jego ester lub bezwodnik obejmuje co najmniej 50% molowych całkowitej ilości kwasów dikarboksylowych lub ich estrów lub bezwodników stosowanych w wytwarzaniu poliamidu.
W sposobie korzystnie polialkilenopoliaminą jest polietylenopoliamina.
W sposobie korzystnie kwas dikarboksylowy albo jego ester lub bezwodnik jest nasycony i ma od 3 do 8 atomów węgla.
W sposobie korzystnie epichlorowcohydryna jest epichlorohydryną.
Korzystnie w sposobie przy wytwarzaniu poliamidu kwasowy składnik zawiera do 100% molowych kwasu bursztynowego albo jego estru lub bezwodnika.
Korzystnie w sposobie stosunek molowy polialkilenopoliaminy do kwasu bursztynowego i ewentualnie kwasu dikarboksylowego wynosi co najmniej 0,8:1.
Korzystnie w sposobie stosunek molowy polialkilenopoliaminy do kwasu bursztynowego i ewentualnie kwasu dikarboksylowego wynosi do 1,4:1.
Korzystnie w sposobie stosunek molowy epichlorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poliamidzie wynosi co najmniej 0,5:1.
Korzystnie w sposobie stosunek molowy epichlorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poliamidzie wynosi do 1,8:1.
W sposobie korzystnie kationowa żywica termoutwardzalna występuje w ilości co najmniej 0,05% wagowych suchej masy, liczone na wagę suchego papieru, korzystniej w ilości do 2% wagowych suchej masy, liczone na wagę suchego papieru.
W sposobie korzystnie polialkilenopoliamina ma od 2 do 8 atomów węgla.
W sposobie korzystnie polialkilenopoliamina jest wybrana z grupy składającej się z dietylenotriaminy, trietylenotetraaminy, tetraetylenopentaaminy i dipropylenotriaminy.
W sposobie korzystnie kwas dikarboksylowy albo jego ester lub bezwodnik jest wybrany z grupy składającej się z kwasu malonowego, glutarowego i adypinowego, zwłaszcza wybrany z grupy składającej się z kwasu glutarowego i kwasu adypinowego.
W sposobie korzystnie poliamid jest wytworzony z reagentów obejmujących (α) co najmniej jedną polialkilenopoliaminę, (β) kwas bursztynowy i (γ) ewentualnie co najmniej jeden kwas dikarboksylowy, inny niż kwas bursztynowy.
W sposobie korzystnie kwas dikarboksylowy albo jego ester lub bezwodnik jest nasycony i ma od 3 do 8 atomów węgla, epichlorowcohydryna jest epichlorohydryną, stosunek molowy polialkilenopoliaminy do kwasu bursztynowego i ewentualnie kwasu dikarboksylowego wynosi od 0,8:1 do 1,4:1, stosunek molowy epichlorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poliamidzie wynosi od 0,5:1 do 1,8:1 a kationowa żywica termoutwardzalna występuje w ilości od 0,05 do 2% wagowych suchej masy, liczone
PL 195 109 B1 na wagę suchego papieru, korzystnie zwłaszcza polietylenopoliamina ma od 2 do 4 grup etylenowych, 2 pierwszorzędowe grupy aminowe i od 1 do 3 drugorzędowych grup aminowych.
Korzystnie w sposobie kwas dikarboksylowy albo jego ester lub bezwodnik ma od 4 do 6 atomów węgla.
W sposobie korzystnie przy wytwarzaniu poliamidu składnik kwasowy zawiera co najmniej 80% molowych kwasu bursztynowego albo jego estru lub bezwodnika i do 20% molowych kwasu dikarboksylowego albo jego estru lub bezwodnika.
W sposobie korzystnie przy wytwarzaniu poliamidu do 60% polialkilenopoliaminy jest zastąpione przez ilość stanowiącą cząsteczkowy równoważnik alifatycznej diaminy.
W sposobie korzystnie stosunek molowy polialkilenopoliaminy do kwasu bursztynowego i ewentualnie kwasu dikarboksylowego wynosi co najmniej 0,9:1.
W sposobie korzystnie stosunek molowy polialkilenopoliaminy do kwasu bursztynowego i ewentualnie kwasu dikarboksylowego wynosi do 1,2:1.
W sposobie korzystnie stosunek molowy epichlorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poliamidzie wynosi co najmniej 0,9:1, zwłaszcza stosunek ten wynosi do 1,5:1.
W sposobie korzystnie kationowa żywica termoutwardzalna występuje w ilości co najmniej 0,1% wagowych suchej masy, liczone na wagę suchego papieru.
W sposobie korzystnie kationowa żywica termoutwardzalna występuje w ilości do 1% wagowych suchej masy, liczone na wagę suchego papieru.
Korzystnie w sposobie składnik kwasowy zawiera kwas bursztynowy i ewentualnie co najmniej jeden kwas dikarboksylowy inny niż kwas bursztynowy.
Korzystnie w sposobie kwas dikarboksylowy albo jego ester lub bezwodnik ma od 4 do 6 atomów węgla, przy wytwarzaniu poliamidu składnik kwasowy zawiera co najmniej 80% molowych kwasu bursztynowego albo jego estru lub bezwodnika i do 20% molowych innego kwasu dikarboksylowego albo jego estru lub bezwodnika, stosunek molowy polialkilenopoliaminy do kwasu bursztynowego i ewentualnie kwasu dikarboksylowego wynosi od 0,9:1 do 1,2:1, stosunek molowy epichlorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poliamidzie wynosi od 0,9:1 do 1,5:1 a kationowa żywica termoutwardzalna występuje w ilości od 0,1 do 1% wagowych suchej masy, liczone na wagę suchego papieru, zwłaszcza korzystnie polialkilenopoliamina jest dietylenotriaminą.
Korzystnie w sposobie kwas dikarboksylowy albo jego ester lub bezwodnik jest kwasem adypinowym albo jego estrem lub bezwodnikiem.
Korzystnie w sposobie przy wytwarzaniu poliamidu składnik kwasowy zawiera 100% molowych kwasu bursztynowego albo jego estru lub bezwodnika.
Korzystnie w sposobie stosunek molowy polialkilenopoliaminy do kwasu bursztynowego i ewentualnie kwasu dikarboksylowego wynosi co najmniej 0,92:1, zwłaszcza wynosi do 1,14:1.
Korzystnie w sposobie stosunek molowy epichlorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poliamidzie wynosi co najmniej 1:1, zwłaszcza wynosi do 1,3:1.
Korzystnie w sposobie kationowa żywica termoutwardzalna występuje w ilości co najmniej 0,2% wagowych suchej masy, liczone na wagę suchego papieru.
Korzystnie w sposobie kationowa żywica termoutwardzalna występuje w ilości do 0,5% wagowych suchej masy, liczone na wagę suchego papieru.
Korzystnie w sposobie składnik kwasowy zawiera kwas bursztynowy i ewentualnie co najmniej jeden kwas dikarboksylowy inny niż kwas bursztynowy.
Korzystnie w sposobie składnikiem kwasowym jest kwas bursztynowy.
Korzystnie w sposobie kwas dikarboksylowy albo jego ester lub bezwodnik jest kwasem adypinowym jego estrem lub bezwodnikiem, stosunek molowy polialkilenopoliaminy do kwasu bursztynowego i kwasu adypinowego wynosi od 0,92:1 do 1,14:1, stosunek molowy epichlorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poliamidzie wynosi od 1:1 do 1,3:1 a kationowa żywica termoutwardzalna występuje w ilości od 0,2 do 0,5% wagowych suchej masy, liczone na wagę suchego papieru.
Korzystnie w sposobie przy wytwarzaniu poliamidu składnik kwasowy zawiera 100% molowych kwasu bursztynowego albo jego estru lub bezwodnika, stosunek molowy polialkilenopoliaminy do kwasu bursztynowego i ewentualnie kwasu dikarboksylowego wynosi od 0,92:1 do 1,14:1, stosunek molowy epichlorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poliamidzie wynosi od 1:1 do 1,3:1 a kationowa żywica termoutwardzalna występuje w ilości od 0,2 do 0,5% wagowych suchej masy, liczone na wagę suchego papieru.
PL 195 109 B1
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania papieru z wodnej zawiesiny pulpy włókien, obejmujący kształtowanie zawiesiny pulpy w arkusze i jej suszenie, charakteryzujący się tym, że stosuje się wodną zawiesinę recyklingowanej pulpy włókien wytworzoną przez roztwarzanie papieru zawierającego co najmniej jedną kationową żywicę termoutwardzalną zawierającą produkt reakcji (i) co najmniej jednego poliamidu mającego drugorzędowe grupy aminowe wytworzone z reagentów obejmujących (α) co najmniej jedną polialkilenopoliaminę, (β) co najmniej jeden kwas bursztynowy albo jego ester lub bezwodnik oraz (γ) ewentualnie co najmniej jeden kwas dikarboksylowy, inny niż kwas bursztynowy, albo jego ester lub bezwodnik, i (ii) epichlorowcohydryny;
przy czym kwas bursztynowy lub jego ester lub bezwodnik obejmuje co najmniej 50% molowych całkowitej ilości kwasów dikarboksylowych lub ich estrów lub bezwodników stosowanych w wytwarzaniu poliamidu.
Korzystnie w sposobie kwas dikarboksylowy albo jego ester lub bezwodnik jest nasycony i ma od 3 do 8 atomów węgla, epichlorowcohydryna jest epichlorohydryną, stosunek molowy polialkilenopoliaminy do kwasu bursztynowego i ewentualnie kwasu dikarboksylowego wynosi od 0,8:1 do 1,4:1, stosunek molowy epichlorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poliamidzie wynosi od 0,5:1 do 1,8:1 a kationowa żywica termoutwardzalna występuje w ilości od 0,05 do 2% wagowych suchej masy, liczone na wagę suchego papieru.
W sposobie korzystnie kwas dikarboksylowy albo jego ester lub bezwodnik ma od 4 do 6 atomów węgla, przy wytwarzaniu poliamidu składnik kwasowy zawiera co najmniej 80% molowych kwasu bursztynowego albo jego estru lub bezwodnika i do 20% molowych innego kwasu dikarboksylowego albo jego estru lub bezwodnika, stosunek molowy polialkilenopoliaminy do kwasu bursztynowego i ewentualnie kwasu dikarboksylowego wynosi od 0,9:1 do 1,2:1, stosunek molowy epichlorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poliamidzie wynosi od 0,9:1 do 1,5:1 a kationowa żywica termoutwardzalna występuje w ilości od 0,1 do 1% wagowych suchej masy, liczone na wagę suchego papieru.
W sposobie korzystnie kwas dikarboksylowy albo jego ester lub bezwodnik jest kwasem adypinowym jego estrem lub bezwodnikiem, stosunek molowy polialkilenopoliaminy do kwasu bursztynowego i kwasu adypinowego wynosi od 0,92:1 do 1,14:1, stosunek molowy epichlorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poliamidzie wynosi od 1:1 do 1,3:1 a kationowa żywica termoutwardzalna występuje w ilości od 0,2 do 0,5% wagowych suchej masy, liczone na wagę suchego papieru.
Przedmiotem wynalazku jest także papier charakteryzujący się tym, że zawiera co najmniej jedną kationową żywicę termoutwardzalną zawierającą produkt reakcji (i) co najmniej jednego poliamidu mającego drugorzędowe grupy aminowe wytworzone z reagentów obejmujących (α) co najmniej jedną polialkilenopoliaminę, (β) co najmniej jeden kwas bursztynowy albo jego ester lub bezwodnik oraz (γ) ewentualnie co najmniej jeden kwas dikarboksylowy, inny niż kwas bursztynowy, albo jego ester lub bezwodnik, i (ii) epichlorowcohydryny;
przy czym kwas bursztynowy lub jego ester lub bezwodnik obejmuje co najmniej 50% molowych całkowitej ilości kwasów dikarboksylowych lub ich estrów lub bezwodników stosowanych w wytwarzaniu poliamidu.
Papier korzystnie charakteryzuje się tym, że polialkilenopoliamina jest polietylenoaminą, kwas dikarboksylowy albo jego ester lub bezwodnik jest nasycony i ma od 3 do 8 atomów węgla, epichlorowcohydryna jest epichlorohydryną, stosunek molowy polialkilenopoliaminy do kwasu bursztynowego i ewentualnie kwasu dikarboksylowego wynosi od 0,8:1 do 1,4:1, stosunek molowy epichlorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poliamidzie wynosi od 0,5:1 do 1,8:1 a kationowa żywica termoutwardzalna występuje w ilości od 0,05 do 2% wagowych suchej masy, liczone na wagę suchego papieru.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania zdolnego do ponownego roztwarzania wodotrwałego papieru z wodnej zawiesiny pulpy włókien, obejmujący kształtowanie wodnej zawiesiny pulpy w arkusze i jej suszenie, charakteryzujący się tym, że dodaje się do wodnej zawiesiny co najmniej jedną kationową żywicę termoutwardzalną zawierającą produkt reakcji (i) co najmniej jednego poliamidu mającego drugorzędowe grupy aminowe wytworzone z reagentów obejmujących (α) co najmniej jedną polialkilenopoliaminę, (β) co najmniej jeden kwas bursztynowy albo jego ester lub bezwodnik oraz (γ) ewentualnie co najmniej jeden kwas dikarboksylowy, inny niż kwas bursztynowy, albo jego ester lub bezwodnik, i (ii) epichlorowcohydryny;
PL 195 109 B1 przy czym kwas bursztynowy lub jego ester lub bezwodnik obejmuje co najmniej 50% molowych całkowitej ilości kwasów dikarboksylowych lub ich estrów lub bezwodników stosowanych w wytwarzaniu poliamidu.
Korzystnie w sposobie polialkilenopoliamina jest polietylenopoliaminą, kwas dikarboksylowy albo jego ester lub bezwodnik jest nasycony i ma od 3 do 8 atomów węgla, epichlorowcohydryna jest epichlorohydryną, stosunek molowy polialkilenopoliaminy do kwasu bursztynowego i ewentualnie kwasu dikarboksylowego wynosi od 0,8:1 do 1,4:1, stosunek molowy epichlorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poliamidzie wynosi od 0,5:1 do 1,8:1 a kationowa żywica termoutwardzalna występuje w ilości od 0,05 do 2% wagowych suchej masy, liczone na wagę suchego papieru.
Niniejszym przedstawiono sposób ponownego roztwarzania papieru obejmujący:
(a) dostarczanie papieru zawierającego co najmniej jedną kationową żywicę termoutwardzalną zawierającą produkt reakcji (i) co najmniej jednego poliamidu mającego drugorzędowe grupy aminowe wytworzonego z reagentów obejmujących (α) co najmniej jedną polialkilenopoliaminę, (β) co najmniej jeden kwas bursztynowy albo jego ester lub bezwodnik i (γ) ewentualnie co najmniej jeden kwas dikarboksylowy (inny niż kwas bursztynowy) albo jego ester lub bezwodnik, i z (ii) epichlorowcohydryny; i (b) ponowne roztwarzanie papieru dla otrzymania recyklingowanej pulpy włókien.
Przedstawiono także recyklingowaną pulpę włókien wytworzoną sposobem ponownego roztwarzania papieru, papier wytworzony z takiej recyklingowanej pulpy włókien i zdolny do ponownego roztwarzania wodotrwały papier wytworzony z kationową wodotrwałą żywicą.
Szczegółowy opis wynalazku
Kationowe żywice termoutwardzalne odpowiednie do stosowania w niniejszym wynalazku obejmują produkt reakcji poliamidów mających drugorzędowe grupy aminowe i epichlorowcohydryny. Poliamidy są wytworzone z polialkilenopoliamin, kwasu bursztynowego albo jego estru lub bezwodnika i ewentualnie kwasu dikarboksylowego (innego niż kwas bursztynowy) albo jego estru lub bezwodnika.
Kwasy dikarboksylowe rozważane do stosowania w niniejszym wynalazku są nasyconymi alifatycznymi kwasami dikarboksylowymi, korzystnie zawierającymi od 3 do 8 atomów węgla, takimi jak malonowy, glutarowy, adypinowy itd. Z tych nasyconych kwasów alifatycznych najbardziej korzystne są kwasy mające od 4 do 6 atomów węgla w cząsteczce, takie jak glutarowy i adypinowy. Mogą być również stosowane mieszaniny dwóch lub więcej niż dwóch z tych kwasów dikarboksylowych, jak również mieszaniny jednego lub więcej niż jednego z nich z wyższymi nasyconymi alifatycznymi kwasami dikarboksylowymi, takimi jak azelainowy, sebacynowy jeżeli tylko otrzymywany długołańcuchowy poliamid jest rozpuszczalny w wodzie.
W wynalazku mogą być stosowane różne polialkilenopoliaminy obejmujące polietylenopoliaminy, polipropylenopoliaminy, polibutylenopoliaminy i podobne, z których polietylenopoliaminy reprezentują ekonomicznie korzystną klasę. Bardziej dokładnie polialkilenopoliaminami w niniejszym wynalazku są poliaminy zawierające dwie pierwszorzędowe grupy aminowe i co najmniej jedną drugorzędową grupę aminową w których atomy azotu są połączone razem przez grupy o wzorze -CnH2n- w którym n oznacza małą liczbę całkowitą większą niż jedność a ilość takich grup w cząsteczce wynosi od dwóch do około ośmiu, a korzystnie do około czterech. Atomy azotu mogą być przyłączone do sąsiednich atomów węgla w grupie -CnH2n- albo do atomów węgla znajdujących się w większym oddaleniu, ale nie do tego samego atomu węgla. W wynalazku rozważa się stosowanie nie tylko takich poliamin jak dietylenotriamina, trietylenotetramina, tetraetylenopentamina, dipropylenotriamina i podobne, które mogą być otrzymane w odpowiednio czystej postaci, ale również mieszaniny i różne surowe materiały poliaminowe. Na przykład bardzo odpowiednim materiałem wyjściowym jest mieszanina polietylenopoliaminy otrzymana w reakcji amoniaku i dichlorku etylenu, oczyszczona tylko z nadmiaru chlorków, wody, nadmiaru amoniaku, i etylenodiaminy. Najbardziej korzystne są polietylenopoliaminy zawierające od dwóch do czterech grup etylenowych, dwie pierwszorzędowe grupy aminowe i od jednej do trzech drugorzędowych grup aminowych, na przykład dietylenotriamina (DETA).
Określenie „polialkilenopoliamina” stosowane w zastrzeżeniach i niniejszym opisie odnosi się i obejmuje dowolne polialkilenopoliaminy opisane powyżej lub mieszaniny takich polialkilenopoliamin i ich pochodnych.
Jest pożądane, w niektórych przypadkach, zwiększenie odległości drugorzędowych grup aminowych w cząsteczce poliaminy w celu zmiany reaktywności kompleksu poliamid-epichloro-hydryna. Może to być osiągnięte przez podstawienie alifatycznej diaminy takiej jak etylenodiamina, propylenodiamina,
PL 195 109 B1 heksametylenodiamina lub heterocyklicznej diaminy takiej jak piperazyna lub podobnej przez część polialkilenopoliaminy. W tym celu od 0 do około 60% polialkilenopoliaminy może być zastąpione przez cząsteczkowo równoważną ilość diaminy. Zazwyczaj zastąpienie około 30% lub mniej jest wystarczające dla tego celu.
Temperatury stosowane do prowadzenia reakcji między kwasem dikarboksylowym i polialkilenopoliaminą mogą zmieniać się w zakresie od około 110°C do około 250°C lub wyżej przy ciśnieniu atmosferycznym. Jednak jak stwierdzono dla większości procesów temperatury między około 160°C a około 210°C są odpowiednie i korzystne. Przy zmniejszonym ciśnieniu mogą być stosowane trochę obniżone temperatury. Czas reakcji zależy od zastosowanych temperatur i ciśnień i zazwyczaj zmienia się w zakresie od około 1/2 do około 2 godz., chociaż krótsze lub dłuższe czasy mogą być stosowane w zależności od warunków reakcji. W każdym przypadku pożądane jest kontynuowanie reakcji do jej zasadniczego zakończenia, dla osiągnięcia najlepszych rezultatów.
Przy prowadzeniu reakcji korzystne jest stosowanie kwasu dikarboksylowego w ilości wystarczającej do zasadniczego zakończenia reakcji z pierwszorzędowymi grupami aminowymi polialkilenopoliaminy ale niewystarczającej do reagowania z drugorzędowymi grupami aminowymi w znacznym nadmiarze. Zazwyczaj wymaga to stosunku molowego polialkilenopoliaminy (włączając alifatyczną diaminę jeżeli występuje) do kwasu dikarboksylowego co najmniej około 0,9:1, bardziej korzystnie co najmniej około 0,92:1. Jednak stosunek molowy wynoszący co najmniej około 0,8:1 może być zastosowany dając całkiem satysfakcjonujące wyniki. Stosunek molowy polialkilenopoliaminy do kwasu dikarboksylowego może wynosić do około 1,4:1, korzystnie do około 1,14:1 a najbardziej korzystnie do około 1,2:1. Stosunki molowe poza tym zakresem są zazwyczaj niezadowalające. Stosunki molowe poniżej około 0,8:1 dają zżelowany produkt lub mający zwiększoną tendencję do żelowania, a stosunki molowe powyżej 1,4:1 dają poliamidy o niskim ciężarze cząsteczkowym. Takie produkty nie dają wystarczająco skutecznych wodotrwałych żywic po reakcji z epichlorowcohydryną.
Zazwyczaj co najmniej około 50% molowych, korzystnie co najmniej około 80% molowych a najbardziej korzystnie około 100% molowych kwasu bursztynowego jest stosowane jako kwas dikarboksylowy do wytwarzania poliamidu. Ilość innego kwasu dikarboksylowego może wynosić do około 50% molowych a korzystnie do około 20% molowych.
Zredukowana lepkość istotna (reduced specific viscosity - RSV), która jest wskaźnikiem ciężaru cząsteczkowego prepolimeru poliamidowego wytworzonego z kwasu bursztynowego i dietylenotriaminy może wynosić co najmniej około 0,080, korzystnie 0,10 a najbardziej korzystnie 0,13 dl/g. Wartość RSV dla tego prepolimeru może wynosić do około 0,20, korzystnie 0,175 a najbardziej korzystnie 0,155 dl/g.
Korzystną do stosowania w niniejszym wynalazku epichlorowcohydryną jest epichlorohydryna.
Przy przekształcaniu poliamidu, utworzonego jak wyżej opisano, w kationową żywicę termoutwardzalną, jest on poddawany reakcji z epichlorohydryna w temperaturze od około 45°C do około 100°C, a korzystnie między około 45°C a 70°C do osiągnięcia przez roztwór o zawartości 20% stałych składników w temperaturze 25°C wartości lepkości około „C” lub większej na skali Gardner-Holdt'a. Ta reakcja jest korzystnie prowadzona w wodnym roztworze dla spowolnienia reakcji. Dostosowywanie pH jest zazwyczaj niepotrzebne. Jednak ponieważ pH wzrasta w fazie polimeryzacji to może być niezbędne, w niektórych przypadkach, dodawanie alkali dla wiązania co najmniej części utworzonego kwasu.
Po osiągnięciu pożądanej lepkości, dodawana jest woda w ilości wystarczającej do dostosowania zawartości stałych składników w roztworze żywicy do około 15% lub mniej, produkt jest chłodzony do około 25°C a następnie stabilizowany przez dodanie ilości kwasu wystarczającej do zmniejszenia pH do co najmniej około 6 a korzystnie co najmniej około 5. Do stabilizowania produktu mogą być stosowane dowolne odpowiednie kwasy takie jak solny, siarkowy, azotowy, mrówkowy, fosforowy i octowy.
W reakcji poliamid-epichlorohydryna korzystnie jest stosować ilość epichlorohydryny wystarczającą do przekształcenia wszystkich drugorzędowych grup aminowych w trzeciorzędowe grupy aminowe i/lub czwartorzędowe grupy amoniowe włączając struktury cykliczne. Jednak większa lub mniejsza ilość może być dodawana dla spowolnienia lub przyspieszenia szybkości reakcji. Na ogół można stosować co najmniej około 0,5 mola epichlorowcohydryny na mol drugorzędowej aminy poliamidu. Korzystne jest stosowanie co najmniej około 0,9 mola a najbardziej korzystnie co najmniej około 1,0 mola epichlorohydryny na mol drugorzędowej grupy aminowej poliamidu. Zazwyczaj jest stosowane do około 1,8 mola, korzystnie do około 1,5 mola a najbardziej korzystnie do około 1,3 mola epichlorohydryny na mol drugorzędowej aminy poliamidu.
Sposób wytwarzania ponownie roztwarzanego wodotrwałego papieru zgodnie z wynalazkiem obejmuje kilka etapów. Jeden etap obejmuje formowanie wodnej zawiesiny pulpy włókien, które może
PL 195 109 B1 być prowadzone konwencjonalnymi środkami tj. znanymi mechanicznymi, chemicznymi i pół-chemicznymi itp. sposobami roztwarzania. Drugi etap obejmuje dodawanie do wodnej zawiesiny pulpy włókien wyżej opisanej kationowej żywicy termoutwardzalnej. Może to być zrobione w dowolnym punkcie, przed formowaniem arkusza albo po utworzeniu arkusza przy zaklejaniu w masie lub na prasie zaklejającej, albo przez spryskiwanie suchego lub częściowo wysuszonego arkusza. Jeszcze inny etap obejmuje kształtowanie w arkusz i suszenie wodnej zawiesiny oczyszczonej pulpy włókien zawierających kationową żywicę termoutwardzalną. Może to być robione konwencjonalnymi środkami.
Ilość kationowej żywicy termoutwardzalnej może wynosić tak mało jak około 0,05% wagowych suchej masy, liczone na wagę suchego papieru, korzystnie około 0,1% wagowych a najbardziej korzystnie około 0,2% wagowych. Maksymalna ilość kationowej żywicy termoutwardzalnej na ogół wynosi około 2% wagowych suchej masy, liczone na wagę suchego papieru, korzystnie około 1% wagowy a najbardziej korzystnie około 0,5% wagowych.
Proces ponownego roztwarzania papieru dla otrzymania recyklingowanej pulpy włókien może być prowadzony przez dowolne mechaniczne działanie, które rozprasza suchą pulpę włókien w wodną zawiesinę pulpy włókien. Warunki ponownego roztwarzania, jak również urządzenia przemysłowo stosowane omówiono w publikacji „Handbook for Pulp & Paper Technologists” wydanie drugie, G.A. Smook, Angus Wilde Publications, 1992, strony 194-195 i 211-212, która jest włączona do niniejszego zgłoszenia jako odnośnik literaturowy.
Powtarzalna ilościowa metoda laboratoryjna określająca zdolność do ponownego roztwarzania papieru o zwiększonej wodotrwałości wykorzystuje dezintegrator o regulowanej temperaturze opisany w TAPPI Method T 205 OM-88 (1988) przy 3000 obrotów na minutę, ta publikacja jest włączona do niniejszego zgłoszenia jako odnośnik literaturowy. Wydajność włókien (zdolność do ponownego roztwarzania) jest mierzona na frakcjonującym sicie Somerville'a. Warunki podczas ponownego roztwarzania to konsystencja 1,5% w temperaturze 50°C i pH wynoszącym 7 przez 5 minut. Stosując ten test stwierdzono, że papier wytwarzany sposobem według wynalazku może być ponownie roztwarzany w zasadniczo krótszym czasie niż jest wymagany dla roztworzenia takiego samego papieru o około takiej samej wodotrwałości, ale zawierającego konwencjonalną wodotrwałą żywicę, na przykład wodotrwała żywicę aminopoliamid-epi Kymene® 557H (polimer poliamid-epichlorowcohydryna o zawartości 12,5% części stałych).
Innego typu wodotrwałą żywice, które mogą być stosowane w połączeniu z żywicą opisaną w wynalazku, jeżeli tylko nie ma to niekorzystnego wpływu, to żywice aminopoliamid-epi (np. żywica Kymene® 557H), żywice poliamina-epi (np. żywica Kymene® 736), żywice epoksydowe (np. żywice Kymene® 450 i Kymene® 2064), polietylenoimina, żywice mocznikowo-formaldehydowe, żywice melaminowo-formaldehydowe; glikolowane poliakryloamidy (np. żywica Hercobond® 1000, Parez 631NC), poliizocyjaniany i reaktywne skrobie (utleniona skrobia, skrobia dialdehydowa, skrobia o zablokowanych grupach reaktywnych).
Inne chemiczne dodatki które mogą być stosowane w połączeniu z wodotrwałymi żywicami to klej kalafoniowy, reaktywne kleje (bezwodnik alkenylobursztynowy lub dimer alkiloketenu), klej powierzchniowy, wspomagające środki retencyjne, wspomagające środki odwadniające, środki wspomagające formowanie, flokulanty, środki krepujące (środki adhezyjne i zwalniające), wodotrwałe żywice (skrobia kationowa, żywice guar, poliakryloamidy), środki odpieniające, akceptory anionowych odpadów i środki regulujące lepkość, wypełniacze (glinka, węgla wapnia, dwutlenek tytanu), wspomagające rozjaśniacze optyczne i barwniki.
Ponownie roztwarzana pulpa włókien wytworzona w procesie ponownego roztwarzania zgodnie z wynalazkiem może być wykorzystywana do wytwarzania papieru w konwencjonalnych procesach wytwarzania papieru, które obejmują dostarczanie wodnej zawiesiny ponownie roztworzonej pulpy włókien a następnie kształtowanie arkusza i suszenie wodnej zawiesiny dla otrzymania papieru.
Wodotrwałe żywice według niniejszego wynalazku są odpowiednie do stosowania w następujących obszarach wykorzystania: ręczniki papierowe, chusteczki do nosa, chusteczki kosmetyczne do oczyszczania twarzy, kartonowe opakowania do cieczy (kartony do mleka, kartony do soków), pudełka do drobiu, opakowania produktów, kartony nośne, papier do owijania mięsa, wybielane torby, kartony plakatowe, obrusy, tapety, papier na banknoty, papier na mapy, torebki do herbaty, papier fałdowany; talerze papierowe, kształtowane produkty (kartony na jajka); wyroby laminowane, filc podłogowy; papierowe filtry do kawy, opakowania do pieczywa, wielowarstwowe torby, owijki do dachówek.
PL 195 109 B1
Zastrzegany zakres niniejszego wynalazku nie powinien być ograniczany za pomocą następujących przykładów, które podano jedynie w celach ilustracyjnych. Wszystkie części i procenty są wagowe, jeżeli nie wskazano inaczej.
P r zykła d 1
Wytwarzanie roztworu prepolimeru poli(kwas adypinowy-ko-kwas bursztynowy-ko-DETA) (stosunek molowy w roztworze prepolimeru odpowiednio 0,2:0,8:1)
Załadowano DETA (15,34 g, 99,1%, 0,147 moli) do naczynia reakcyjnego i ogrzewano do 75°C. Zmieszano kwas adypinowy (AA) (4,43 g, 99%, 0,030 moli) i kwas bursztynowy (SA) (14,31 g, 99%, 0,120 moli) i dodano do DETA. Temperaturę zwiększono do 170°C i reakcje utrzymywano w tej temperaturze przez trzy godziny po czym usunięto wodę reakcyjną i wodę z roztworu przy użyciu trapu Dean-Stark'a. Temperaturę stopionego prepolimeru obniżono do 140°C i dodano 30 g gorącej wody. pH roztworu dostosowano do 7 za pomocą 10% HCl. Całkowita zawartość składników stałych wynosiła 36,0% a lepkość istotna wynosiła 0,126 dl/g.
P r zykła d 2
Reakcja roztworu prepolimeru poli(kwas adypinowy-ko-kwas bursztynowy-ko-DETA) (stosunek molowy w roztworze prepolimeru odpowiednio 0,2:0,8:1) z epichlorohydryną
Roztwór prepolimeru (21,22 g, 36,0%, 0,040 moli) załadowano do naczynia reakcyjnego i rozcieńczono do 15% stałych składników 29,7 g wody. pH dostosowano do 8,5 za pomocą 25% NaOH a temperaturę podniesiono do 36°C. Dodano epichlorohydrynę (4,68 g, 99%, 0,050 moli) i mieszaninę reakcyjną ogrzano do 65°C. Przy lepkości „J” Gardner-Holdt'a przerwano reakcję sieciowania przez dodanie 15 ml wody i dostosowanie pH do 4,5 przy użyciu 10% HCl. Końcowy produkt zawierał 14,9% stałych składników a jego lepkość Brookfielda wynosiła 150 mPa-s (150 cps) (25°C, wrzeciono #1,60 obrotów na minutę).
P rz y k ła d 3
Wytwarzanie roztworu prepolimeru poli(kwas adypinowy-ko-kwas bursztynowy-ko-DETA) (stosunek molowy w roztworze prepolimeru odpowiednio 0,5:0,5:1) i reakcja z epichlorohydryną
Przygotowano roztwór prepolimeru powtarzając procedurę z przykładu 1 stosując równomolowe ilości kwasu adypinowego i bursztynowego. Reakcję roztworu prepolimeru z epichlorohydryną prowadzono zgodnie z procedurą według przykładu 2.
Przykład 4 i p rzykład porównawczy 1
Ocena i ponowne roztwarzanie żywic poli(kwas adypinowy-ko-kwas bursztynowy-ko-DETA).
Przygotowano papier laboratoryjny z James River Marathon niebielonej suchej masy celulozowej (unbleached kraft dry lap pulp) oczyszczonej do 630 ml standardowej kanadyjskiej chudości masy przy pH 7,5. Wytworzono arkusze o gramaturze 0,13 kg/m2 (80 lb/3000 stóp kwadratowych) zawierające 0,5% żywicy. W przykładzie porównawczym stosowano wodotrwałą żywicę Kymene® 557H (polimer poliamid-epichlorowcohydryna o zawartości 12,5% części stałych - dostępną z Hercules Incorporated) zamiast żywic z przykładu 2 i przykładu 3.
Wytrzymałość na rozciąganie mierzono na naturalnie starzonych przez dwa tygodnie arkuszach testem TAPPI T494 om-88.
Wodotrwałość mierzono tym samym sposobem przy użyciu próbek papieru zanurzanych w wodzie na 2 godziny.
Procedura pomiaru zdolności do ponownego roztwarzania
Papier kondycjonowano przez noc w 23°C przy względnej wilgotności 50%. Papier do testu pocięto na 2,54 cm (1 calowe) kwadraty. Sumarycznie w teście stosowano 30 g papieru. Do nierdzewnego stalowego pojemnika urządzenia TAPPI Standard Pulp Desintegrator, Model SE 003 dodano demineralizowanej wody (1970 ml). Wodę ogrzano do 50°C a następnie dezintegrator odwrócono, zawiesinę papieru poddawano powtórnemu roztwarzaniu przez 5 do 15 minut przy 3000 obrotów na minutę przez ustawienie odpowiedniej liczby obrotów dezitegratora. Przez cały czas utrzymywano temperaturę 50°C.
Do określania wydajności włókien stosowano urządzenie Huygen Instruments Somerville Fractionating Screen, Model K-34. Było ono podłączone do standardowego łapacza wody umieszczonego w kontrolnym panelu. Zawór spustowy na górze przelewowego zbiornika był zamknięty a złapana woda wypełniała sito. Ciśnienie wody przepłukującej sito szczelinowe dostosowano do 124 kPa. Poziom wody powyżej sita (10,16 cm) (4 cale) był kontrolowany przez umieszczenie przelewu w przelewowym zbiorniku. Okrągłe sito 100 pm (150 mesh) umieszczono na doprowadzeniu do zbiornika dla zatrzymywania włókien przechodzących przez nierdzewne stalowe sito szczelinowe.
PL 195 109 B1
Po zatrzymaniu dezintegratora, pobrano z niego 300 ml próbkę ponownie roztworzonej zawiesiny i dodano do wypełnionego wodą boksu sita. Urządzenie Somerville Fractionating pracowało przez 10 minut po dodaniu zawiesiny, na końcu tego czasu nie obserwowano włókien na wyjściu z sita szczelinowego. Następnie urządzenie przyłączono do panelu kontrolnego, wodę odsączono na sicie 150 mesh. Przelew usunięto z przelewowego zbiornika, przelew i zbiornik spłukano wodą, którą odsączono na sicie.
Otworzono boks sita i z powierzchni sita szczelinowego zebrano odpad (nieroztworzony ponownie papier, wiązki i drobne kawałki). Odpad zlano do lejka Buchnera zawierającego wytarowany filtr papierowy pod próżnią. Filtr papierowy zawierający odpad wysuszono na gorącej płycie do stałej wagi (około 5 minut), zanotowano suchą wagę frakcji odpadowej.
Frakcję właściwą (całkowicie ponownie roztworzone włókna) z sita 150 mesh zebrano na lejek Buchnera zawierający wytarowany filtr papierowy. Filtr papierowy wysuszono na gorącej płycie do stałej wagi (o. 5 minut) zanotowano suchą wagę frakcji właściwej.
Zdolność do ponownego roztwarzania, jako procent zebranych włókien lub wydajność procentową włókien obliczono jako: 100 x (sucha waga frakcji właściwej)/(sucha waga frakcji właściwej i frakcji odrzuconej).
Tabela 1 przedstawia wartości wodotrwałości i zdolności do ponownego roztwarzania otrzymane dla wodotrwałej żywicy Kymene® 557H i żywic z przykładu 2 i przykładu 3.
T ab ela 1
Przykład Żywica Zdolność do ponownego roztwarzania WoUotrwsłość
Przykład porównawczy 1 Kymene® 557H 27 17,7
Przykład 3 50:50 (SA:AA) 43 13,8
Przykład 2 80:20 (SA:AA) 72 12,9
Zastrzeżenia patentowe

Claims (48)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania recykllngowanej pulpy włókien obejmujący powtórne roztwarzanie papieru, znamienny tym, że roztwarza się papier zawierający co najmniej jedną kationową żywicę termoutwardzalną zawierającą produkt reakcji (i) co najmniej jednego poliamidu mającego drugorzędowe grupy aminowe wytworzone z reagentów obejmujących (α) co najmniej jedną polialkilenopoliaminę, (β) co najmniej jeden kwas bursztynowy albo jego ester lub bezwodnik oraz (γ) ewentualnie co najmniej jeden kwas dikarboksylowy, inny niż kwas bursztynowy, albo jego ester lub bezwodnik, i (ii) epichlorowcohydryny;
    przy czym kwas bursztynowy lub jego ester lub bezwodnik obejmuje co najmniej 50% molowych całkowitej ilości kwasów dikarboksylowych lub ich estrów lub bezwodników stosowanych w wytwarzaniu poliamidu.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że polialkilenopoliaminą jest polietylenopoliamina.
  3. 3. Sppoóó weeług zzstrz. 1, zr^£^r^ie^r^r^\^ tym, Zż kwas dikarbbSkylowy albo j eeo ester I ub bbewodnik jest nasycony i ma od 3 do 8 atomów węgla.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że epichlorowcohydryna jest epichlorohydryną.
  5. 5. SppoSó weeługzzstrz. 11 zzamieeny tiyn, Zż zrzywetwerzaniu ppliamidu Zwesówe zSłaamik zawiera do 100% molowych kwasu bursztynowego albo jego estru lub bezwodnika.
  6. 6. Sposób według zasfrz. 1, znam lenny tym. że stosunek motowy pollalkNenopollaminy do kwasu bursztynowego i ewentualnie kwasu dikarboksylowego wynosi co najmniej 0,8:1.
  7. 7. Sposób według zasfrz. 1, znamjenny tym. że stosunek motowy pollalkNenopollaminy do kwasu bursztynowego i ewentualnie kwasu dikarboksylowego wynosi do 1,4:1.
  8. 8. SppsSó weeługzzstrz. 1 ^0116^^ ttym, żż ssossuoS molowe eeichlorzwechyyιznydo duzgorzędowej aminy w poliamidzie wynosi co najmniej 0,5:1.
  9. 9. Sppssó weeługzzstrz. 1 ι'^30^t^m, żż s^^osueS molowe eeichlorzwecSyyιznydo duzgorzędowej aminy w poliamidzie wynosi do 1,8:1.
    PL 195 109 B1
  10. 10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kationowa żywicatermoutwardzalna występuje w ilnśai as osjmoiej 0,05% wsgnwsah ótahej msós, liaanoe os wsgę ótahegn usuiezg.
  11. 11. Sposób weeług zastrz. 1, znamienny tym, że kationawa żywioatermoutwarZzalna w^^^tę^ę^i^je w ilnśai Zn 2% wsgnwsah ótahej msós, liaanoe os wsgę ótahegn usuiezt.
  12. 12. Sposób według zasórz. 1, znamienny tym, że pollalkiienopollamina ma od 2 do 8 atomów węgls.
  13. 13. Sposób według zasórz. 1, znamienny tym, że pollalkiienopollamina t^^ó wybrana z grupy ókłsZsjąaej óię a Zietyleonrzismios, rrietyleonrerzssmios, rerzsersleonueorssmios i Ziuznusleonrzismios.
  14. 14. Sposób weeług zas^z. 1, znamiennytym, że żwas żiOkrbokkólowa zlbo j eeo eeóee I ut) beewnZoik jeót wsbzsos . gzgus ókłsłsjąaej óię . kwsót mslnonwegn, glgrsznwegn i sZsuionwegn.
  15. 15. Sposób weeług zas^z. ż, znamiennytym, że żwas ZiOkrbokkylowa zlbo j j^e^o eeóee ż ut) beewnZoik jeór wsbzsos . gzgus ókłsłsjąaej óię . kwsóg glgrsznwegn i kwsóg sZsuionwegn.
  16. 16. Sposób według zas^z. 1, znamienny tym, ze poHamid wytworzzony z reagentów οόβ^ mgjąasah (α) an osjmoiej jeZoą unlislkileonunlismioę, (β) kwsó bgzóarsonws i (γ) eweorgsloie an osjmoiej jeZeo kwsó Zikszbnkóslnws, ioos oiy kwsó bgzóatyonws.
  17. 17. Sposób według zas^z. ż, znamiennytym, ze kwas Zikarbokkylowa albo j ego e^ee ż ub bezwnZoik jeór osósanos i ms nł 3 Zs 8 srnmów węgls, euiahlnznwanhsZzsos jeór euiahlnznhsZzsoą, órnóuoek mnlnws unlislkileonunlismios Zs kwsóu buzóatyonwegn i eweorusloie kwsóu Zikszbnkóslnwegn wsonói nł 0,8:1 Zs 1,4:1, órnóuoek mnlnws euiahlnznwanhsZzsos Zs ZzugnzaęZnwej smios w unlismiZaie wsonói nZ 0,5:1 Zn 1,8:1 s ksrinonws yswias rezmnurwszZaslos wsóręugje w ilnśai nZ 0,05 Zn 2% wsgnwsah ógahej msós, liaanoe os wsgę ógahegn usuiezg.
  18. 18. Sposób według zas^z. ż7, znamiennytym, ze polletylenopollaminama od 2 żo 4 grup eeyleonwsah, 2 uierwóanzaęZnwe gzgus smionwe i nZ 1 Zn 3 ZzugnzaęZnwsah gzgu smionwsah.
  19. 19. Sposób według zasltrz. 17, znarnienny tyii, ze kwas dikarboksylowy albo jego esóer lub beawnZoik ms nZ 4 Zn 6 srnmów węgls.
  20. 20. Sposób według zasórz. 17, znamienny tym, że przy wywarzaniu poHamidu składnik kwaónws .swiezs an osjmoiej 80% mnlnwsah kwsóg buzóatyonwegn slbn jegn eórzg lgb beawnZoiks i Zn 20% mnlnwsah kwsóg Zikszbnkóslnwegn slbn jegn eórzg lgb beawnZoiks.
  21. 21. Sposóbweeług zastrz. ż7, znamienny tym, że pczawatwarzaniupollamiduZożO%pollalkileonunlismios jeór asórąuinoe uzaea ilnść órsonwiąaą aaąóreaaknws zówonwsyoik slifsrsaaoej Zismios.
  22. 22. Sposób według zasórz. 17, znamienny tym, że stosunek motowy poHalkNenopoHaminy do kwsóg buzóarsonwegn i eweorusloie kwsóg Zikszbnkóslnwegn wsonói an osjmoiej 0,9:1.
  23. 23. Sposób według zasórz. 17, znamienny tym, że stosunek motowy poHalkNenopoHaminy do kwsóg buzóarsonwegn i eweorusloie kwsóg Zikszbnkóslnwegn wsonói Zn 1,2:1.
  24. 24. Sposób według zasórz. 17, znamienny tym, że stosunek molowy epichlonowcohydryny do ZzugnzaęZnwej smios w unlismiZaie wsonói an osjmoiej 0,9:1.
  25. 25. Sposób według zasórz. 17, znamienny tym, że stosunek molowy epichloιίzuwcohydrd<ny do ZzugnzaęZnwej smios w unlismiZaie wsonói Zn 1,5:1.
  26. 26. Sposób według zasórz. VI, znamienny tym, ze kationowa żywica 1ermou-warZzalna wystęugje w ilnśai an osjmoiej 0,1% wsgnwsah ógahej msós, liaanoe os wsgę óuahegn usuiezg.
    2,. Sposób według zasórz. VI, znamienny tym, ze kationowa żywica 1ermou-warZzalna wystęuuje w ilnśai Zn 1% wsgnwsah ógahej msós, liaanoe os wsgę óuahegn usuiezu.
  27. 28. Sposób według zasórz. 17, znamienny tym, ze skkadnik kwasowy zawiera kwas butsz-ynows i eweorusloie an osjmoiej jeZeo kwsó Zikszbnkóslnws ioos oiy kwsó buzóarsonws.
  28. 29. Suosób według zastrz. 18, zaarnieany tyin, że kwas dikarboksylowy albo jego ester lub beawnZoik ms nZ 4 Zn 6 srnmów węgls, uzas wsrwszasoiu unlismiZu ókusZoik kwsónws .swiezs an osjmoiej 80% mnlnwsah kwsóg buzóarsonwegn slbn jegn eórzg lgb beawnZoiks i Zn 20% mnlnwsah iooegn kwsóg Zikszbnkóslnwegn slbn jegn eórzg lgb beawnZoiks, órnóuoek mnlnws unlislkileonunlismios Zn kwsóg bgzóarsonwegn i eweorgsloie kwsóg Zikszbnkóslnwegn wsonói nZ 0,9:1 Zn 1,2:1, órnógoek mnlnws euiahlnznwanhsZzsos Zn ZzggnzaęZnwej smios w unlismiZaie wsonói nZ 0,9:1 Zn 1,5:1 s ksrinonws yswias rezmngrwszZaslos wsóręugje w ilnśai nZ 0,1 Zn 1% wsgnwsah ógahej msós, Ιϊο.ιoe os wsgę ógahegn usuiezg.
  29. 30. Sunóób weZugg asórza. 29, zaamieaay tyi, ye unlislkileonunlismios jeór Ziersleonrzismioą.
  30. 31. Sposób według zasltrz. 29, znarnienny tyii, że kwas dił^^r^l^<^l^^'^l(^\^'/ albo jego esóer lub beawnZoik jeór kwsóem sZsuionwsm slbn jegn eórzem lgb beawnZoikiem.
    PL 195 109 B1
  31. 32. Sposób według zastrz. 29, znamienny tym, że przy wytwarzaniu poliamidu składnik kwasowy zawiera 100% molowych kwasu bursztynowego aibo jego estru iub bezwodnika.
  32. 33. Sposób według zastrz. 29, znamienny tym, że stosunek molowy polialkiienopoliaminy do kwasu bursztynowego i ewentuainie kwasu dikarboksyiowego wynosi co najmniej 0,92:1.
  33. 34. Sposób według zas^z. 29, znamienny tym, że stosunek molowy polialkiienopoliaminy do kwasu bursztynowego i ewentuainie kwasu dikarboksyiowego wynosi do 1,14:1.
  34. 35. Sposób według zas^z. 29, tym, że stosunek molowy epichlorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poiiamidzie wynosi co najmniej 1:1.
  35. 36. Sposób według zas^z. 29, tym, że stosunek molowy epichlorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poiiamidzie wynosi do 1,3:1.
  36. 37. Sposób według zas^z. 29, znamienny tym, że kationowa żywica wyssępuje w iiości co najmniej 0,2% wagowych suchej masy, iiczone na wagę suchego papieru.
  37. 38. Sposób według zas^z. 29, znamienny tym, że kationowa żywica wyssępuje w iiości do 0,5% wagowych suchej masy, iiczone na wagę suchego papieru.
    3,. Sposób według zas^z. 29, tym, że skkadnik zawiera kwas bursztynowy i ewentuainie co najmniej jeden kwas dikarboksyiowy inny niż kwas bursztynowy.
  38. 40. Sposób według zastrz. 3,, znamienny tym, że składnikiem kwasowym jest kwas bursztynowy.
  39. 41. Sposób według zastrz. 30, znamienny tym, że kwas dikarboksylowy albo jego ester lub bezwodnik jest kwasem adypinowym jego estrem iub bezwodnikiem, stosunek moiowy poiiaikiienopoiiaminy do kwasu bursztynowego i kwasu adypinowego wynosi od 0,,2:1 do 1,14:1, stosunek moiowy epichiorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poiiamidzie wynosi od 1:1 do 1,3:1 a kationowa żywica termoutwardzaina występuje w iiości od 0,2 do 0,5% wagowych suchej masy, iiczone na wagę suchego papieru.
  40. 42. Sposób według zas^z. 30, tym, że przy wywarzaniu poliamidu stadnik kwasowy zawiera 100% moiowych kwasu bursztynowego aibo jego estru iub bezwodnika, stosunek moiowy poiiaikiienopoiiaminy do kwasu bursztynowego i ewentuainie kwasu dikarboksyiowego wynosi od 0,,2:1 do 1,14:1, stosunek moiowy epichiorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poiiamidzie wynosi od 1:1 do 1,3:1 a kationowa żywica termoutwardzaina występuje w iiości od 0,2 do 0,5% wagowych suchej masy, iiczone na wagę suchego papieru.
  41. 43. Sposób wytwarzania papieru z wodnej zawiesiny pulpy włókien, obejmujący k^^t^^łł^<^^^ni^ zawiesiny puipy w arkusze i jej suszenie, znamienny tym, że stosuje się wodną zawiesinę recykiingowanej puipy włókien wytworzoną przez roztwarzanie papieru zawierającego co najmniej jedną kationową żywicę termoutwardzainą zawierającą produkt reakcji (i) co najmniej jednego poiiamidu mającego drugorzędowe grupy aminowe wytworzone z reagentów obejmujących (α) co najmniej jedną poiiaikiienopoiiaminę, (β) co najmniej jeden kwas bursztynowy aibo jego ester iub bezwodnik oraz (γ) ewentuainie co najmniej jeden kwas dikarboksyiowy, inny niż kwas bursztynowy, aibo jego ester iub bezwodnik, i (ii) epichiorowcohydryny;
    przy czym kwas bursztynowy iub jego ester iub bezwodnik obejmuje co najmniej 50% moiowych całkowitej iiości kwasów dikarboksyiowych iub ich estrów iub bezwodników stosowanych w wytwarzaniu poiiamidu.
  42. 44. Sposób według zastrz. 43, znamienny tym, że kwas dikarboksylowy aibo jego ester iub bezwodnik jest nasycony i ma od 3 do 8 atomów węgia, epichiorowcohydryna jest epichiorohydryną, stosunek moiowy poiiaikiienopoiiaminy do kwasu bursztynowego i ewentuainie kwasu dikarboksyiowego wynosi od 0,8:1 do 1,4:1, stosunek moiowy epichiorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poiiamidzie wynosi od 0,5:1 do 1,8:1 a kationowa żywica termoutwardzaina występuje w iiości od 0,05 do 2% wagowych suchej masy, iiczone na wagę suchego papieru.
  43. 45. Sposób według zastrz. 43, znamienny tym, że kwas dikarboksylowy albo jego ester lub bezwodnik ma od 4 do 6 atomów węgia, przy wytwarzaniu poiiamidu składnik kwasowy zawiera co najmniej 80% moiowych kwasu bursztynowego aibo jego estru iub bezwodnika i do 20% moiowych innego kwasu dikarboksyiowego aibo jego estru iub bezwodnika, stosunek moiowy poiiaikiienopoiiaminy do kwasu bursztynowego i ewentuainie kwasu dikarboksyiowego wynosi od 0,,:1 do 1,2:1, stosunek moiowy epichiorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poiiamidzie wynosi od 0,,:1 do 1,5:1 a kationowa żywica termoutwardzaina występuje w iiości od 0,1 do 1% wagowych suchej masy, iiczone na wagę suchego papieru.
    PL 195 109 B1
  44. 46. Sposób według zastrz. 43, znamienny tym, że kwas dikarboksylowy albo jego ester lub bezwodnik jest kwasem adypinowym jego estrem lub bezwodnikiem, stosunek molowy polialkilenopoliaminy do kwasu bursztynowego i kwasu adypinowego wynosi od 0,92:1 do 1,14:1, stosunek molowy epichlorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poliamidzie wynosi od 1:1 do 1,3:1 a kationowa żywica termoutwardzalna występuje w ilości od 0,2 do 0,5% wagowych suchej masy, liczone na wagę suchego papieru.
  45. 47. Papier, znamienny tym, że zawiera co najmniej jedną kationową żywicę termoutwardzalną zawierającą produkt reakcji (i) co najmniej jednego poliamidu mającego drugorzędowe grupy aminowe wytworzone z reagentów obejmujących (α) co najmniej jedną polialkilenopoliaminę, (β) co najmniej jeden kwas bursztynowy albo jego ester lub bezwodnik oraz (γ) ewentualnie co najmniej jeden kwas dikarboksylowy, inny niż kwas bursztynowy, albo jego ester lub bezwodnik, i (ii) epichlorowcohydryny;
    przy czym kwas bursztynowy lub jego ester lub bezwodnik obejmuje co najmniej 50% molowych całkowitej ilości kwasów dikarboksylowych lub ich estrów lub bezwodników stosowanych w wytwarzaniu poliamidu.
  46. 48. Papier według zastrz. 47, znamienny tym. że pollalkiienopollamina jest polletylenoaminą, kwas dikarboksylowy albo jego ester lub bezwodnik jest nasycony i ma od 3 do 8 atomów węgla, epichlorowcohydryna jest epichlorohydryną, stosunek molowy polialkilenopoliaminy do kwasu bursztynowego i ewentualnie kwasu dikarboksylowego wynosi od 0,8:1 do 1,4:1, stosunek molowy epichlorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poliamidzie wynosi od 0,5:1 do 1,8:1 a kationowa żywica termoutwardzalna występuje w ilości od 0,05 do 2% wagowych suchej masy, liczone na wagę suchego papieru.
  47. 49. Sposób wytwarzaniazdolnego do ponownegotoztwarzania wodotrwałego papieru z wodnej zawiesiny pulpy włókien, obejmujący kształtowanie wodnej zawiesiny pulpy w arkusze i jej suszenie, znamienny tym, że dodaje się do wodnej zawiesiny co najmniej jedną kationową żywicę termoutwardzalną zawierającą produkt reakcji (i) co najmniej jednego poliamidu mającego drugorzędowe grupy aminowe wytworzone z reagentów obejmujących (α) co najmniej jedną polialkilenopoliaminę, (β) co najmniej jeden kwas bursztynowy albo jego ester lub bezwodnik oraz (γ) ewentualnie co najmniej jeden kwas dikarboksylowy, inny niż kwas bursztynowy, albo jego ester lub bezwodnik, i (ii) epichlorowcohydryny;
    przy czym kwas bursztynowy lub jego ester lub bezwodnik obejmuje co najmniej 50% molowych całkowitej ilości kwasów dikarboksylowych lub ich estrów lub bezwodników stosowanych w wytwarzaniu poliamidu.
  48. 50. Sposób według zasćz. 49, znamienny tym, że pollalkiienopollamina jess polletylenopollaminą, kwas dikarboksylowy albo jego ester lub bezwodnik jest nasycony i ma od 3 do 8 atomów węgla, epichlorowcohydryna jest epichlorohydryną, stosunek molowy polialkilenopoliaminy do kwasu bursztynowego i ewentualnie kwasu dikarboksylowego wynosi od 0,8:1 do 1,4:1, stosunek molowy epichlorowcohydryny do drugorzędowej aminy w poliamidzie wynosi od 0,5:1 do 1,8:1 a kationowa żywica termoutwardzalna występuje w ilości od 0,05 do 2% wagowych suchej masy, liczone na wagę suchego papieru.
PL98341529A 1997-12-31 1998-12-30 Sposób wytwarzania recyklingowanej pulpy włókien,sposób wytwarzania papieru, papier i sposób wytwarzania zdolnego do ponownego roztwarzania wodotrwałego papieru PL195109B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US180397A 1997-12-31 1997-12-31
PCT/US1998/027537 WO1999033900A1 (en) 1997-12-31 1998-12-30 Process of repulping wet strength paper

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL341529A1 PL341529A1 (en) 2001-04-23
PL195109B1 true PL195109B1 (pl) 2007-08-31

Family

ID=21697911

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL98341529A PL195109B1 (pl) 1997-12-31 1998-12-30 Sposób wytwarzania recyklingowanej pulpy włókien,sposób wytwarzania papieru, papier i sposób wytwarzania zdolnego do ponownego roztwarzania wodotrwałego papieru

Country Status (16)

Country Link
US (2) US6171440B1 (pl)
EP (1) EP1044234B1 (pl)
JP (1) JP2001527175A (pl)
KR (1) KR100547528B1 (pl)
CN (1) CN1188451C (pl)
AT (1) ATE291050T1 (pl)
AU (1) AU739370B2 (pl)
BR (1) BR9814594A (pl)
CA (1) CA2315813C (pl)
DE (1) DE69829410T2 (pl)
ES (1) ES2236969T3 (pl)
NO (1) NO20003396L (pl)
PL (1) PL195109B1 (pl)
PT (1) PT1044234E (pl)
TR (1) TR200001996T2 (pl)
WO (1) WO1999033900A1 (pl)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60136257D1 (de) * 2000-11-08 2008-12-04 Ricoh Kk Trockentoner
CN100436707C (zh) * 2001-06-11 2008-11-26 巴斯福股份公司 用于纸张的湿强度整理剂
WO2003008704A1 (en) * 2001-07-17 2003-01-30 Regents Of The University Of Minnesota Sortable adhesive-coated paper articles
US6811653B2 (en) * 2001-10-26 2004-11-02 Yuen Foong Yu Paper Mfg Co., Ltd. Multi-purpose paper, manufacturing method thereof and the application thereof
US20040060677A1 (en) * 2002-09-27 2004-04-01 Ching-Chung Huang Multi-functional paper and a method making the same
US6908983B2 (en) * 2003-04-01 2005-06-21 Hercules Corporation Synthesis of high solids resins from amine terminated polyamides
US7892993B2 (en) 2003-06-19 2011-02-22 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US20040260034A1 (en) 2003-06-19 2004-12-23 Haile William Alston Water-dispersible fibers and fibrous articles
US20110139386A1 (en) * 2003-06-19 2011-06-16 Eastman Chemical Company Wet lap composition and related processes
US8513147B2 (en) 2003-06-19 2013-08-20 Eastman Chemical Company Nonwovens produced from multicomponent fibers
MX2007000099A (es) * 2004-07-06 2007-04-10 Int Paper Co Substratos de papel que contienen un compuesto antimicrobiano asi como metodos para su produccion y uso.
AU2011265434B2 (en) * 2005-02-11 2015-01-29 International Paper Company Paper substrates useful in wallboard tape applications
AU2006213665B2 (en) * 2005-02-11 2011-03-10 International Paper Company Paper substrates useful in wallboard tape applications
CA2601971C (en) 2005-03-16 2014-05-13 International Paper Company Paper substrates useful in wallboard tape applications
CA2615002A1 (en) * 2005-07-11 2007-01-18 Hercules Incorporated Use of non-thermosetting polyamidoamines as dry-strength resins
US20070062661A1 (en) * 2005-09-16 2007-03-22 Boettcher Jennifer A Process for repulping wet-strength broke
CN101294360B (zh) * 2008-04-23 2011-01-19 山东太阳纸业股份有限公司 一种干、湿强纸解离剂及其降解工艺
CN101538810B (zh) * 2009-04-07 2010-11-10 东莞玖龙纸业有限公司 一种湿强纸处理工艺
US8512519B2 (en) 2009-04-24 2013-08-20 Eastman Chemical Company Sulfopolyesters for paper strength and process
WO2010148156A1 (en) 2009-06-16 2010-12-23 International Paper Company Anti-microbial paper substrates useful in wallboard tape applications
CN101929088B (zh) * 2009-06-24 2012-05-30 中国制浆造纸研究院 一种废纸制浆方法
US9273417B2 (en) 2010-10-21 2016-03-01 Eastman Chemical Company Wet-Laid process to produce a bound nonwoven article
US8241461B1 (en) * 2011-02-03 2012-08-14 The Procter & Gamble Company Wet strength resins derived from renewable resources
US8419898B2 (en) 2011-02-03 2013-04-16 The Procter & Gamble Company Wet strength resins derived from renewable resources
PL2748373T3 (pl) 2011-08-25 2024-06-24 Solenis Technologies Cayman, L.P. Sposób zwiększania korzystnych skutków środków zwiększających wytrzymałość do produkcji papieru i tektury
CN102535242B (zh) * 2011-12-28 2013-11-06 广州市白云区麒胜装饰材料厂 一种超薄型接缝纸带的纸基及其制备方法与应用
US8871052B2 (en) 2012-01-31 2014-10-28 Eastman Chemical Company Processes to produce short cut microfibers
WO2014099838A1 (en) * 2012-12-19 2014-06-26 Georgia-Pacific Chemicals Llc Blends of polymers as wet strengthening agents for paper
CN103898791A (zh) * 2012-12-25 2014-07-02 朱勇强 一种湿强废纸再制浆工艺
US10240294B2 (en) * 2013-01-31 2019-03-26 Glatfelter Gernsbach Gmbh Crosslinking/functionalization system for a paper or non-woven web
US9562326B2 (en) * 2013-03-14 2017-02-07 Kemira Oyj Compositions and methods of making paper products
CN103233386A (zh) * 2013-04-12 2013-08-07 陕西科技大学 一种瓦楞芯纸的制备方法
US9617685B2 (en) 2013-04-19 2017-04-11 Eastman Chemical Company Process for making paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders
US9598802B2 (en) 2013-12-17 2017-03-21 Eastman Chemical Company Ultrafiltration process for producing a sulfopolyester concentrate
US9605126B2 (en) 2013-12-17 2017-03-28 Eastman Chemical Company Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion
CN103951812B (zh) * 2014-04-22 2016-08-24 浙江传化华洋化工有限公司 一种环氧聚酰胺类造纸湿强剂的制备方法
CN106337311A (zh) * 2015-07-11 2017-01-18 陈福堂 一种特种湿强纸处理助剂及其使用方法
CN107299555A (zh) * 2016-04-15 2017-10-27 轻工业杭州机电设计研究院 高强接缝带原纸及其制备方法
US20200347556A1 (en) 2019-05-03 2020-11-05 First Quality Tissue, Llc Absorbent structures with high strength and low md stretch
CN112626918A (zh) * 2020-12-09 2021-04-09 上海东升新材料有限公司 一种低氯湿强剂及其制备方法和在生活纸中的应用
CN114213654B (zh) * 2021-12-31 2023-10-20 浙江百斯特化工有限公司 一种阳离子聚酰胺湿强剂的制备方法及其产品和应用

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2872313A (en) 1955-09-08 1959-02-03 American Cyanamid Co Pulping of paper broke containing wet-strength resins
NL110447C (pl) 1957-09-05
US2926154A (en) * 1957-09-05 1960-02-23 Hercules Powder Co Ltd Cationic thermosetting polyamide-epichlorohydrin resins and process of making same
US3427217A (en) 1960-01-28 1969-02-11 Hercules Inc Repulping of wet-strength broke containing wet-strength resin
US3311504A (en) * 1960-05-02 1967-03-28 Leesona Corp Fuel cell
US3311594A (en) 1963-05-29 1967-03-28 Hercules Inc Method of making acid-stabilized, base reactivatable amino-type epichlorohydrin wet-strength resins
CA934892A (en) 1971-06-14 1973-10-02 E. Amy John Process for preparation of polyalkylene amine-poly-amide resins
JPS54159496A (en) * 1978-06-07 1979-12-17 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aqueous solution of cationic thermosetting resin
US4722964A (en) * 1986-06-20 1988-02-02 Borden, Inc. Epoxidized polyalkyleneamine-amide wet strength resin
ATE169943T1 (de) * 1991-06-19 1998-09-15 Akzo Nobel Nv Verfahren zur herstellung von harze auf der basis von epihalohydrin mit verringertem halogengehalt
US5318669A (en) * 1991-12-23 1994-06-07 Hercules Incorporated Enhancement of paper dry strength by anionic and cationic polymer combination
TW260726B (pl) 1992-09-03 1995-10-21 Hercules Inc
US5330619A (en) 1993-02-01 1994-07-19 The Mead Corporation Method for repulping fibrous materials containing crosslinked polyamide wet strength agents with enzyme
JPH08507836A (ja) 1993-03-12 1996-08-20 エフ エム シー コーポレーション 湿潤強力紙のリパルピング用過硫酸塩混合物
US5567798A (en) * 1994-09-12 1996-10-22 Georgia-Pacific Resins, Inc. Repulpable wet strength resins for paper and paperboard

Also Published As

Publication number Publication date
DE69829410D1 (de) 2005-04-21
US6355137B1 (en) 2002-03-12
ATE291050T1 (de) 2005-04-15
NO20003396D0 (no) 2000-06-29
US6171440B1 (en) 2001-01-09
PT1044234E (pt) 2005-06-30
AU739370B2 (en) 2001-10-11
CA2315813C (en) 2005-08-09
CN1285854A (zh) 2001-02-28
TR200001996T2 (tr) 2001-01-22
EP1044234B1 (en) 2005-03-16
WO1999033900A1 (en) 1999-07-08
KR20010024816A (ko) 2001-03-26
PL341529A1 (en) 2001-04-23
NO20003396L (no) 2000-08-22
BR9814594A (pt) 2000-10-17
EP1044234A1 (en) 2000-10-18
ES2236969T3 (es) 2005-07-16
CN1188451C (zh) 2005-02-09
KR100547528B1 (ko) 2006-01-31
DE69829410T2 (de) 2006-04-13
AU1946999A (en) 1999-07-19
CA2315813A1 (en) 1999-07-08
JP2001527175A (ja) 2001-12-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL195109B1 (pl) Sposób wytwarzania recyklingowanej pulpy włókien,sposób wytwarzania papieru, papier i sposób wytwarzania zdolnego do ponownego roztwarzania wodotrwałego papieru
CA2817004C (en) Composition and process for increasing the dry strength of a paper product
CA1250691A (en) Epoxidized polyalkyleneamine-amide wet strength resins
US3248353A (en) Alkylene polyamine resin
US2926154A (en) Cationic thermosetting polyamide-epichlorohydrin resins and process of making same
CN105696414B (zh) 造纸助剂组合物以及提高纸张抗张强度的方法
US5994449A (en) Resin compositions for making wet and dry strength paper and their use as creping adhesives
US5380403A (en) Amine functional poly(vinyl alcohol) for improving properties of recycled paper
US3215654A (en) Process for preparing aqueous solutions of alkylated aminopolyamide-epichlorohydrin resins and use of same as retention aids
US20180148894A1 (en) Use of a strength composition for increasing wet dimensional stability of a moulded pulp article
US10624986B2 (en) Absorbent materials, products including absorbent materials, compositions, and methods of making absorbent materials
US2969302A (en) Method of making paper
US20060162886A1 (en) Process for improving dry strength and drainage of paper and paperboard
US5350796A (en) Wet strength resin composition
JP2540164B2 (ja) アミノ―アルデヒド樹脂含有組成物およびその製造方法
WO1995021298A1 (en) Repulpable wet strength paperboard
KR102485733B1 (ko) 골판지의 제조 방법
AU2004303511B2 (en) Paper comprising quaternary nitrogen containing cellulose ether
MXPA00006406A (en) Process of repulping wet strength paper
WO2021102266A1 (en) Di alkenyl succinic amide acids and processes for making and using same
MXPA97001883A (en) Humidity-resistant resins for paper and carton repulpab

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20131230