PL189220B1 - Płynna, pompowalna, wodna kompozycja do środków detergentowych i sposób wytwarzania płynnej, pompowalnej, wodnej kompozycji do środków detergentowych - Google Patents

Płynna, pompowalna, wodna kompozycja do środków detergentowych i sposób wytwarzania płynnej, pompowalnej, wodnej kompozycji do środków detergentowych

Info

Publication number
PL189220B1
PL189220B1 PL98340548A PL34054898A PL189220B1 PL 189220 B1 PL189220 B1 PL 189220B1 PL 98340548 A PL98340548 A PL 98340548A PL 34054898 A PL34054898 A PL 34054898A PL 189220 B1 PL189220 B1 PL 189220B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
salt
composition
carbon atoms
alkyl
alkaline earth
Prior art date
Application number
PL98340548A
Other languages
English (en)
Other versions
PL340548A1 (en
Inventor
Syed Husain Abbas
Orum D. Stringer
Ravi Subramanyam
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of PL340548A1 publication Critical patent/PL340548A1/xx
Publication of PL189220B1 publication Critical patent/PL189220B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/046Salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90Betaines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/92Sulfobetaines ; Sulfitobetaines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

1 . Plynna, pom pow alna, w odna kom pozycja do srodków detergentowych, zn a m ie n n a tym , ze zawiera: a ) 1. co najmniej jeden zw iazek o wzorze 2. co najmniej jeden zwiazek o wzorze 3. co najmniej jeden zwiazek o wzorze w k t ó r y c h R, R' i R" s a t a k ie sam e lu b c o n a jm n ie j jeden z n ic h je s t in n y PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest płynna, pompowalna, wodna kompozycja do środków detergentowych i sposób wytwarzania płynnej, pompowalnej, wodnej kompozycji do środków detergentowych.
189 220
Betainy, sultainy i tlenki aminy stosowane są od wielu lat jako składniki produktów konsumpcyjnych takich jak środki detergentowe. Związki o wysokiej amfoteryczności lub związki typu amfoterycznego można stosować same lub w połączeniu z powszechnie stosowanymi anionowymi środkami powierzchniowo czynnymi w celu wytworzenia produktów o poprawionych własnościach: zmniejszonym podrażnianiu skóry i oczu, zmniejszonym wysuszaniu, odczuciu gładszej skóry, lepszym kondycjonowaniu włosów itp. Użycie tych związków w kompozycjach poprawia lepkość, tworzenie się piany-i własności czyszczące. Na ogół, składniki te, a w szczególności środki powierzchniowo czynne oparte na betainie i tlenku aminy, są dostępne na rynku jako wodne roztwory w 30% wagowo stężeniach składników aktywnych (AI). Ogólnie, maksymalne stężenia środków powierzchniowo czynnych możliwe do uzyskania w gotowych surowcach, są określone przez własności reologiczne układów środków powierzchniowo czynnych. Przy stężeniu mniejszym niż 30%, układy środków powierzchniowo czynnych są swobodnie płynącymi izotropowymi roztworami. Przy stężeniach wyższych, tworzą się ciekłe krystaliczne fazy, które mają niepożądane własności reologiczne. Niektóre z tych faz charakteryzują się bardzo wysoką lepkością. Posługiwanie się środkami powierzchniowo czynnymi z takimi fazami jest bardzo trudne. Tak więc stosowanie tego rodzaju układów jest bardzo niedogodne. Z tego powodu, obecnie nie są dostępne w handlu kompozycje środków powierzchniowo czynnych o wyższych stężeniach. Zaletami substancji aktywnych o wyższych stężeniach są, między innymi: zmniejszony koszt transportu, mniejsza ilość miejsca do przechowywania, większa czystość, bardziej jednorodny produkt, dostępność bardzo wysoko stężonych końcowych produktów i większa odporność na degradację mikrobiologiczną.
W związku z tym podejmowano wysiłki w kierunku wytworzenia substancji o wyższym stężeniu składników aktywnych (Al). Hamann, i in. w opisie patentowym USA nr 5,464,565 przy wytwarzaniu betainowego środka powierzchniowo czynnego z odpowiedniej zasady aminowej i monochlorooctanu sodu jako reagenta, zastosowano dodawanie do mieszaniny reakcyjnej aminokwasów tripodstawionych alkilem o niższym ciężarze cząsteczkowym. Ponadto, Weitemeyer i in., w opisie patentowym 5,354,906 ujawnili, że w końcowej mieszanie betainy utrzymywali małe ilości, około 1 do 3% wag. kwasu tłuszczowego. Sposoby są skuteczne tylko nominalnie. Gdy zwiększono ilość substancji stałych od około 45 do 50% wag., z jednoczesnym wprowadzaniem niepożądanych zanieczyszczeń do końcowej substancji, nastąpił procentowy wzrost poziomu aktywnego składnika Al tylko do 40% wag. Dla pokonania ograniczeń układów wodnych, Bade, i in. w opisie patentowym USA nr 4,832,871 opisali wytwarzanie betainy w alkoholu izopropylowym i innych polarnych rozpuszczalnikach organicznych o niższym ciężarze cząsteczkowym, z następującą potem azeotropową destylacją wody. Podczas wytwarzania koncentratów do około 70% wag. Al, niepożądaną koniecznością jest usunięcie rozpuszczalnika przed lub po zatężeniu. Wszystkie te próby podejmowano, aby uzyskać wysokie stężenie środków powierzchniowo czynnych w postaci izotropowego roztworu. Czasami, przekształcanie faz z niepodatnych układów do takich, które mają pożądane własności reologiczne, można osiągnąć stosując substancje dodatkowe, takie jak alkohole tłuszczowe, kwasy tłuszczowe, estry kwasów tłuszczowych lub przez zmieszanie z innymi substancjami powierzchniowo czynnymi i rozpuszczalnikami organicznymi. Messenger i in., w opisie patentowym USA nr 4,243,549 ujawnili, że otrzymali lamelarną ciekłą fazę krystaliczną o stężeniu środka powierzchniowo czynnego 60 do 70% wag. przez mieszanie alkilobetain z anionowymi środkami powierzchniowo czynnymi.
Publikacja patentowa WO 95/20027 ujawnia żelową kompozycję detergentową, zawierającą środek wspomagający pienienie, lecz publikacja ta dotyczy specyficznych zagadnień związanych z myciem naczyń i nie ma związku z zagadnieniem dotyczącym zdolności płynięcia kompozycji przy określonym, wysokim stężeniu składnika określonego jako „a” w obecnej kompozycji. Natomiast opis patentowy US 3819539 ujawnia wytwarzanie kompozycji, która nie zawiera soli glinu czy soli metali ziem alkalicznych. Opis patentowy US 5681972 ujawnia wytwarzanie skoncentrowanych wodnych roztworów zawierających betainy, przez dodawanie do nich soli magnezu i wapnia, jednakże rozwiązanie to nie ujawnia zawartości składnika „a” jak w obecnej kompozycji, w którym to składniku koniecznym komponentem jest tlenek aminy.
189 220
Tak więc, nadal istnieje ważny powód do opracowania wytwarzania nadających się do obróbki, możliwych do wylewania, pompowalnych roztworów substancji amfoterycznych, takich jak betainy i/lub sultainy razem z tlenkiem aminy o stosunkowo wysokim procentowym stężeniu wagowym Al.
Przedmiotem wynalazku jest płynna, pompowalna, wodna kompozycja do środków detergentowych, charakteryzująca się tym, że zawiera:
a) 1. co najmniej jeden związek o wzorze
Ri
I
R— N+ CH2COO
2. co najmniej jeden związek o wzorze
Ri r'~ n+ ch2 chohch2 so3
R<
3. co najmniej jeden związek o wzorze
K5 w których R, R' i R są takie same lub co najmniej jeden z nich jest inny i są wybrane spośród grupy obejmującej alki lub alkenyl o 8 do 20 atomach węgla włącznie, alkilo- lub alkenyloamidoalkilen, w którym alkil lub alkenyl zawiera 8 do 20 atomów węgla, a alkilen zawiera 2 lub 3 atomy węgla,
R1, R2, R3, R4, R5 i R są takie same lub co najmniej jeden z nich jest różny i oznaczają alkil zawierający jeden do trzech atomów węgla włącznie,
X i Y oznaczają 0 lub 1, pod warunkiem, że X i Y jednocześnie nie mogą oznaczać 0, przy ogólnym założeniu, że składnik a stanowi od 36 do 45% wag. kompozycji,
b) od 0,5% do 12% wag. soli wybranej z grupy obejmującej sole metali ziem alkalicznych, sole glinu lub ich mieszaniny, i
c) wodę w ilości uzupełniającej.
W kompozycji korzystnie alkilen zawiera 3 atomy węgla, a R1, R2, R3, R4, R5 i R6 są takie same i oznaczają metyl.
Korzystnie w kompozycji R, R' i R są takie same.
Korzystnie składnikiem b kompozycji jest sól metalu ziem alkalicznych.
W kompozycji korzystnie składnikiem b jest sól glinu.
W kompozycji korzystnie sól składnika b stanowi od 1,0% do 11% wag. kompozycji.
Korzystnie składnik a w kompozycji stanowi od 37 do 43% wag.
W kompozycji korzystnie soląjest chlorek.
Korzystnie w kompozycji soląjest chlorek glinu.
Korzystnie w kompozycji soląjest heksahydrat chlorku glinu.
189 220
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania płynnej, pompowalnej, wodnej kompozycji do środków detergentowych, charakteryzującej się tym, że przeprowadza się reakcję a(l) co najmniej jednej aminy o wzorze ZRi
R w którym R jest wybrany z grupy obejmującej alkil lub alkenyl o 8 do 20 atomach węgla włącznie, lub alkilo- lub alkenyloamidoalkilen, w którym alkil lub alkenyl zawiera około 8 do 20 atomów węgla włącznie, a alkilen zawiera 2 lub 3 atomy węgla, Ri i R2 są takie same lub różne i zawierają alkil o 1do 3 atomach węgla włącznie z a(2) co najmniej jedną solą obejmującą (a) kation, którym jest metal alkaliczny, metal ziem alkalicznych lub ich mieszaniny, i (b) anion, którym jest alfa chlorowcooctan, 3-chlorowco-2-hydroksy-1-propanosulfonian lub ich mieszaniny, przy czym sól występuje w ilościach mniejszych od stechiometrycznych w odniesieniu do całości aminy w a(l), z wytworzeniem produktu reakcji, i b(1) przeprowadza się reakcję nieprzereagowanej aminy o wzorze
ZR'
R N r2 w którym R, Ri i R2 są określone w etapie a(l) z b(2) nadtlenkiem wodoru z wytworzeniem tlenku aminy, pod warunkiem, że organiczny produkt reakcji stanowi od 36 do 45% wag. kompozycji i że sól glinu lub dodatkową sól metalu ziem alkalicznych dodaje się do reakcji, gdy stosuje się metal ziem alkalicznych w a(2) i dodaje się do reakcji sól glinu lub sól metalu ziem alkalicznych, gdy w a(2) stosuje się metal alkaliczny.
W sposobie korzystnie stosuje się alkilen zawierający 3 atomy węgla, a obydwa Ri i R2 oznaczają grupy metylowe.
W sposobie korzystnie stosuje się w a(2) sól będącą solą metalu alkalicznego.
Korzystnie w sposobie stosuje się również chlorek glinu.
Sposób korzystnie charakteryzuje się tym, że stosuje się w a(2) sól będącą solą metalu ziem alkalicznych, korzystniej stosuje się również chlorek glinu.
Korzystnie w sposobie organiczny produkt reakcji stanowi od 37 do 43% wag. kompozycji.
Synteza betain na skalę przemysłową, w szczególności kokoamidopropylobetainy (CAPBE) jest dobrze znana. Wytwarzanie jej przeprowadza się na ogół w dwóch etapach. W pierwszym etapie, olej laurynowy, taki jak olej kokosowy lub z ziarn palmowych, trigliceryd, kwas tłuszczowy lub jego ester metylowy poddaje się reakcji z dimetyloaminopropyloaminą (DMAPA) z wytworzeniem przejściowej kokoamidopropylodimetyloaminy (CAPA). W drugim etapie, CAPA poddaje się reakcji ze stechiometryczną ilością soli sodowej kwasu monochlorooctowego (SMCA), z otrzymaniem CAPBE i chlorku sodu. Drugi etap prowadzi się w obecności wody i zwykle końcowe produkty zawierają 30-35% CAPBE, 3% gliceryny i 5-6% chlorku sodu. W celu poprawienia barwy, mieszaninę reakcyjną traktuje się nadtlenkiem wodoru (1-2%). Drugi etap jest bardzo wrażliwy na pH. W obecności wody i przy wydłużonych czasach trwania reakcji, zachodzą dwie konkurencyjne reakcje. SMCA hydrolizuje, z wytworzeniem produktu kwasu glikolowego, który uwalnia HCl. HCl łączy się z CAPA, hamując reakcję z SMCA, co dalej wydłuża czas reakcji. Stosuje się tylko stechiometryczne ilości CAPA i SMCA, i wraz ze zużyciem dwóch reagentów w reakcjach ubocznych, zmniejsza się całkowita wydajność CAPBE. Przed zastosowaniem produktów do pielęgnacji osobistej, należy zlikwidować nadmiar nadtlenku pozostały po wybielaniu produktu.
189 220
Wytwarzanie sultain, przykładowo kokoamidopropylosultainy (CAPSU) lub tlenku aminy, przykładowo tlenku kokoamidopropylodimetyloaminy (CAPAO) rozpoczyna się od syntezy CAPA, jak to opisano wyżej. CApA reaguje w drugim etapie z 3-chloro-2-hydroksy1-propanosulfonianem (CHPS), z wytworzeniem CAPSU, zwykle w stężeniu 40-44% substancji aktywnej w wodzie. CAPA utlenia się również nadtlenkiem wodoru, z wytworzeniem CAPAO jako 30-35% roztworu w wodzie.
Maksymalne stężenia środków powierzchniowo czynnych możliwe do uzyskania w końcowych surowcach określa się przez własności reologiczne układów środków powierzchniowo czynnych. Poniżej 30% stężenia, układy środków powierzchniowo czynnych są izotropowymi roztworami o swobodnym przepływie. Powyżej tego stężenia, tworzą się ciekłe fazy krystaliczne, które mają niepożądane własności reologiczne. Niektóre z tych faz mają wysoką lepkość i posługiwanie się środkami powierzchniowo czynnymi z takimi fazami jest bardzo trudne. Stosowanie tego rodzaju układu jest bardzo niewygodne. Z tego powodu, kompozycje środków powierzchniowo czynnych o wyższych stężeniach są niedostępne w handlu.
Reakcję według wynalazku można prowadzić w jednym reaktorze. Poprzez wyższy poziom składnika aktywnego w reaktorze, hydrolizę reagenta tworzącego betainę, alfa chlorowcooctanu zmniejsza się, zwiększając tym samym wydajność betainy. Zastosowanie czynnika utleniającego, nadtlenku wodoru nie tylko powoduje wytworzenie tlenku aminy, ale również poprawia barwę produktu reakcji.
W odniesieniu do grup alkilowej lub alkenylowej wyjściowej aminy, R, R' i R, alkil lub alkenyl zawiera około 8 do około 20 atomów węgla włącznie, a korzystnie około 10 do około 18 atomów węgla włącznie. Alkil lub alkenyl mogą być rozgałęzione lub korzystnie do około 20% grup alkilowych lub alkenylowych jest rozgałęzionych. Bardziej korzystnie, grupy alkilowa lub alkenylowa są proste lub tylko ograniczona ich liczba, mniejsza niż 10%, jest rozgałęziona. Grupa alkilowa jest korzystniejsza od grupy alkenylowej.
Ugrupowanie alkilenowe w alkilo- lub alkenyloamidoalkilenie korzystnie ma 3 atomy węgla w długości ugrupowania.
Ugrupowania alkilowe R(, R2, R3, R4, R5 i R$, są korzystnie takie same i korzystnie oznaczają metyl.
Podstawionym chlorowcem reagentem stosowanym do wytwarzania betainy lub sultaino-podobnego produktu jest na ogół dowolny chlorowco (F, Cl, Br, I), ale korzystnie chloro lub bromo, a bardziej korzystnie chloro podstawiony reagent.
Postacią soli reagenta podstawionego chlorowcem stosowaną w znanej handlowej syntezie betainy lub sultainy jest zwykle sól sodowa. Stwierdzono, że sól sodowa może być stosowana w syntezie, ale że obecność soli metalu ziem alkalicznych lub korzystnie soli glinu, jest bardzo pomocna w utrzymaniu zdolności płynięcia masy produktu reakcji przy poziomie aktywnego składnika od około 36% wag. do około 45% wag., korzystnie około 37% wag. do około 43% wag. Metale ziem alkalicznych obejmują wapń i magnez. Oba są korzystne. Anionem soli może być halogenek, azotan, siarczan i tym podobne. Korzystne są halogenki, bardziej korzystne są chlorki i bromki, a najbardziej korzystny jest chlorek. W przypadku stosowania soli glinu, mają zastosowanie te same preferencje. Z uwagi na własności fizyczne soli glinu, korzystnie jest stosowanie uwodnionej postaci, przykładowo, heksahydrat chlorku glinu jest korzystną postacią soli glinu. Reakcję aminy z solą sodową alfa chlorowcooctanu lub 3-chlorowco-2-hydroksypropylosulfonianu można prowadzić w obecności soli metalu ziem alkalicznych jako dodatku albo można faktycznie jako kation stosować kation alfa chlorowcooctanu lub 3-chlorowco-2-hydroksypropylosulfonianu, np. ClCH2COO'Mg++ lub ClCH2CH2OHCH2SO3_Ca++. Jednakże, gdy ma to miejsce, do reaktora dodaje się dodatkową ilość soli metalu ziem alkalicznych lub korzystnie sól glinu. Ilość soli obecnej w powyższym reaktorze otrzymanej przez reakcję stechiometrycznych ilości wymienionych związków wynosi od około 0,5 do 12% wag. kompozycji, korzystnie około 1 do około 11% wag.
Gdy w czasie trwania reakcji jest obecna albo sól glinu lub sól metalu ziem alkalicznych, kompozycja reakcyjna może być bardziej płynna i łatwa do przetworzenia. Sól metalu ziem alkalicznych lub sól glinu można również dodawać do kompozycji po zakończeniu reakcji, jeżeli można je łatwo zdyspergować w zawartości reaktora.
189 220
Temperatura reakcji aminy z alfa chlorowcooctanem, 3-chlorowco-2-hydroksypropylosulfonianem i nadtlenkiem wodoru nie jest szczególnie istotna. Parametrami istotnymi są długość reakcji i jej regulacja, szczególnie w odniesieniu do utleniania aminy czynnikiem utleniającym. Na ogól, przy wytwarzaniu betainy i sultainy jest skuteczna temperatura od około 5°C do około 100°C, a korzystnie około 85 do 99°C. Wyższe temperatury można stosować zwłaszcza w zamkniętym układzie, ponieważ betaina i sultainy są wystarczająco trwałe w takich temperaturach. W przypadku wytwarzania tlenku aminy obserwuje się niższą temperaturę maksymalną, ponieważ tlenki amin ulegają przemianom w pewnych wyższych temperaturach, na przykład takim przegrupowaniom jak Mesenheimer'a i Cope'a. Tak więc, można zastosować z łatwością niższe temperatury, przykładowo 5°C i powyżej. Na ogół, należy unikać temperatur wyższych niż około 95°C.
Tlenek aminy może być wytworzony na początku lub przygotowany po wytworzeniu betainy i/lub sultainy. Jednakże, stwierdzono, że w tym pierwszym przypadku czasy reakcji wydłużają się i po wytworzeniu sultainy i/lub betainy korzystne jest utlenianie nieprzereagowanej aminy. Amina może na początku reagować z solami zawierającymi chlorowiec w stosunkach stechiometrycznych i następnie w celu przereagowania z czynnikiem utleniającym, dodaje się dodatkową aminę. Alternatywnie, można rozpocząć reakcję z nadmiarem aminy w stosunku do soli chlorowca, wytworzyć betainę i/lub sultainę, a następnie pozostałą aminę poddać reakcji z dodanym czynnikiem utleniającym.
Zastosowanie soli metalu ziem alkalicznych lub soli glinu zmienia zasadniczo reologię układu. Układy w zakresie od wysoce lepkich roztworów aż do prawie sztywnych żeli, nie dające się mieszać lub pompować, teraz staną się co najmniej zasadniczo ciekłe, nawet w niskich temperaturach aż do 4°C. Gdy obecne są sole metali ziem alkalicznych lub korzystnie sole glinu, kompozycja jest znacząco mniej lepka i często o wiele bardziej jednorodna. Dla określonej zawartości w % wag. ujawnionych wcześniej składników aktywnych, to jest betainy i/lub sultainy i tlenku aminy, obecność tych soli, a zwłaszcza soli glinu, może spowodować różnicę w reologii. Wydaje się, że różnica ta uwidacznia się jako zmiana z kryształów sześciennych i heksagonalnych lub z ciekłych faz krystalicznych, które są dość lepkie i/lub sztywne, w lamelarną ciekłą fazę krystaliczną, która jest dość łatwo przetwarzalna, z uwagi na fakt, że dwuwarstwowe płaszczyzny z łatwością mogą ślizgać się po sobie, zwłaszcza pod wpływem ścinania.
Poniżej podano ogólne procedury zastosowania do wytworzenia przykładowych wykonań wynalazku, jak również przykłady porównawcze. Przykłady według wynalazku ilustrują jedynie wynalazek, a nie ograniczają jego zakresu.
Synteza mieszanin betaina/tlenek aminy zawierających sole
Ogólna procedura
Wodę, alfa chlorooctan jako sól, CAPA i [ewentualnie] dodatkową sól połączono i ogrzewano w temperaturze 88-90°C. Mieszaninę mieszano mechaniczne z prędkością około 20-40 obr./min. Mieszanina wytworzyła gęsty żel. Wraz z postępowaniem reakcji, żel ten stopniowo rozrzedził się aż do utworzenia mechanicznie wytworzonej piany. Po 2 godzinach, mieszaninę oziębiono do temperatury 60°C i dodano porcję stężonego HCl (60% całej dodanej ilości). Po upływie 5 do 10 minut, dodano nadtlenku wodoru w 4 oddzielnych porcjach w 20-minutowych odstępach czasowych. Szybkość mieszania zwiększono do około 120-140 obr./min. Po 3 dodaniu, do mieszaniny dodano pozostałą 40% porcję HCl, a następnie po 5 minutach dodano ostatnią porcję nadtlenku wodoru. Następnie mieszaninę mieszano w temperaturze 65-70°C aż TLC (żel silikonowy GF/80 chloroform:23 metanol:3 stęż. wodny amoniak) wykazała brak CAPA (2-3 godziny). Następnie gorący pienisty materiał przeniesiono do naczynia do przechowywania i pozostawiono, aby osadził się. Gdy piana opadła (24-36 godzin), produkt obserwowano pod mikroskopem optycznym, w celu oceny faz wytworzonych w układzie. Stosowano CAPA dostępną na rynku i zawierającą do 9% wag. gliceryny. Uważa się, że gliceryna nie ma znaczącego wpływu na sposób i może być korzystnym składnikiem w produktach do pielęgnacji.
189 220
Przykład 1
40% Al betainy/tlenku aminy(30/10) i chlorku magnezu z zastosowaniem handlowej gliceryny zawierającej (91%) CAPA
Składniki Ciężar (g.)
CAPA (91%) 37,i^f5 kwas monochlorooctowy (98%)* 8118 nadtlenek wodoru (30%) 3J
HCl (stężenie wodne, d. 1,19) 2,98 tlenek magnezu* H77 heksahydrat chlorku magnezu 1,3 dejonizowana woda 44,26 * obecne w ilościach stechiometrycznych, do wytworzenia soli magnezu.
Badanie przeprowadzono jak opisano w ogólnym sposobie postępowania. Proporcje reagentów dobrano tak, aby otrzymać stężenie betainy 30% i 10% tlenku aminy w produkcie dla całkowitego stężenia 40% Al, plus 10% hydratu chlorku magnezu, ale bez chlorku sodu. Otrzymany produkt jest dwufazową mieszaniną izotropowego roztworu z zawieszoną heksagonalną ciekłą fazą krystaliczną. Po odpowiednim ścinaniu, otrzymana homogeniczna mieszanina jest zarówno łatwa do nalewania, jak i do pompowania. Po odstaniu, fazy rozdzielono i w celu odzyskania homogeniczności konieczne było dalsze ścinanie.
P r z y k ł a dp o r ó w n a w c z y 1
40% Al betainy/tlenku aminy(30/10) 2 zastosowaniem handlowej gliceryny zawierającej (91%) CAPA
Składniki Ciężar (g.)
CAPA (91%) 3^5 monochlorooctan sodu (99%) 10,66 nadtlenek wodoru (30%) 3,7
HCl (stężenie wodne, d. 1,19) 2,,8 dejonizowana woda 44,8
Badanie przeprowadzono jak opisano w ogólnym sposobie postępowania. Stosunki reagentów dobrano tak, aby uzyskać stężenie betainy 30% i 10% tlenku aminy w produkcie dla całkowitego stężenia 40% Al. Otrzymano produkt końcowy w postaci mieszaniny dwufazowej roztworu izotropowego z zawieszoną ciekłą heksagonalną fazą krystaliczną. Mieszanina produktu reakcji jest wystarczająco lepka, aby nie można było jej nalewać. Zastosowanie normalnego ścinania do tej kompozycji nie powoduje wytworzenia kompozycji nadającej się do pompowania.
Przykład 2
40% A! betainy/tlenku aminy (30/10) i chlorku glinu z zastosowaniem handlowej gliceryny zawierającej CAPA
Składniki Ciężar (g.)
CAPA (91%) 337,,
monochlorooctan sodu (99%) H0,5
nadtlenek wodoru (30%) 33,0
HCl (stężenie wodne, d. 1,19) 22,8
heksahydrat chlorku glinu 22,ΰ
dejonizowana woda 448,2
Badanie przeprowadzono jak opisano w ogólnym sposobie postępowania. Stosunki re-
agentów dobrano tak, aby uzyskać stężenie betainy 30% i 10% tlenku aminy w produkcie dla całkowitego stężenia 40% Al, plus 2% heksahydratu chlorku glinu i 2,4% gliceryny. Otrzymany produkt jest przezroczystą swobodnie płynącą płynną kompozycją.
189 220
Przykład porównawczy 2
40% Al betainy/tlenku aminy (30/10) i chlorku magnezu z zastosowaniem handlowej gliceryny zawierającej (91%) CAPA
Składniki Ciężar (g.)
CAPA (91%) 377,8
kwas monochlorooctowy (98%)* 8,18
nadtlenek wodoru (30%) 3,7
HCl (stężenie wodne, d. 1,19) 2298
tlenek magnezu* 1,77
dejonizowdna woda 45,56
* obecne w ilościach stechiometrycznych, do wytworzenia soli magnezu.
Badanie przeprowadzono jak opisano w ogólnym sposobie postępowania. Stosunki reagentów dobrano tak, aby otrzymać stężenie betainy 30% i 10% tlenku aminy w produkcie dla całkowitego stężenia 40% Al, zawierającego 4% chlorku magnezu, ale bez chlorku sodu. Otrzymany produkt jest homogeniczną sztywną ciekłą fazą krystaliczną, której nie da się ani nalać ani pompować, nwwet po aastosownniu normalnego ścinarua. Wynik ą wpływ' dodatkowej soli metalu ziem alkalicznych w porównanm z yy1Wtorzonym przez zobojętnianie betainowego lub sultainowego prekursora materiału w celu wytworzenie płynnej, pompowalnej kompozycji.
Przykład3
40% Al betainy/tlenku aminy (30/12) i chlorku glinu z zastosowaniem handlowej gliceryny
- wolnej od CAPA
Składniki Ciężar (g.)
CAPA (97%) 371,5
monochlorooctan sodu (99%) 11)6,5
nadtlenek wodoru (30%) 44,2
HCl (stężenie wodne, d. 1,19) 229,8
heksahydrat chlorku glinu (99%) 20,0
eośonizowaoa woda 428,0
Badanie przeprowadzono jak opisano w ogólnym sposobie postępowania. Stosunki re-
agentów dobrano tak, aby otrzymać stężenie betainy 30% i 12% tlenku aminy w produkcie dla całkowitego stężenia 42% Al, plus 2% heksahydratu chlorku glinu. Otrzymany produkt jest przezroczystą swobodnie płynącą płynną kompozycją.
Przykład porównawczy 3
45% Al betdioy/slooku aminy (33/12) i chlorku wapnia z zastosowaniem handlowej gliceryny zawierającej (91%) CAPA
Składniki Cęężar (gO
CAPA (91%) 33,85
monochlorooctan sodu (99%) 1122
nadtlenek wodoru (30%) 4,05
HCl (stężenie wodne, d. 1,19) 2,98
dihydrat chlorku wapnia hOO
dejooidowand woda 39,06
Badanie przeprowadzono jak opisano w ogólnym sposobie postępowania. Stosunki re-
agentów dobrano tak, aby otrzymać stężenie betainy 33% i 12% tlenku aminy w produkcie dla całkowitego stężenia 45% Al, plus 1% dihydratu chlorku wapnia. Otrzymany produkt jest bardzo sztywną ciekłą fazą krystaliczną, której nie można ani nalewać ani pompować, nawet po zastosowaniu normalnego ścinania.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 2,00 zł.

Claims (17)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Płynna, pompowalrio. wodna kompozycja dy środków detergentowych, mamienna tym, że zawiera:
    a) 1. co najmniej jeden związek o wzorze
    Ri
    R— N+ CH2COO
  2. 2. co najmniej jeden związek o wzorze
    R3
    R— N+ CH2 CHOHCHj SOj
    R.
  3. 3. co najmniej jeden związek o wzorze
    R<S w których R, R' i R są takie same lub co najmniej jeden z nich jest inny i są wybrane spośród grupy obejmującej alkil lub a^nyl o 8 do 20 atomach węgla włącznie, alkilo- lub dleeoyloamieoalkileo, w którym alkil lub alkeny! zawiera 8 do 20 atomów węgla, a alki^n zawiera 2 lub 3 atomy węgla,
    Ri, R2, R3, R4, R5 i Ró są takie same lub co najmniej jeden z nich jest różny i oznaczają alkil zawierający jeden do trzech atomów węgla włącznie,
    X i Y oznaczają 0 lub 1, pod warunkiem, że X i Y jednocześnie nie mogą oznaczać 0, przy ogólnym założeniu, że składnik a stanowi od 36 do 45% wag. kompozycji,
    b) od 0,5% do 12% wag. soli wybranej z grupy obejmującej sole metali ziem alkalicznych, sole glinu lub ich mieszaniny, i
    c) wodę w ilości uzupełniającej.
    2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że aleilon zawiera 3 atomy węgla, a R1, R2, R3, R4, R5 i Ró są takie same i oznaczają metyl.
    3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że R, R' i R są takie same.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że składnikiem b jest sól metalu ziem alkalicznych.
  5. 5. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że składnikiem b jest sól glinu.
    189 220
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że sól składnika b stanowi od 1,0% do 11% wag. kompozycji.
  7. 7. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że składnik a stanowi od 37 do 43% wag. kompozycji.
  8. 8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że solą jest chlorek.
  9. 9. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że soląjest chlorek glinu.
  10. 10. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że soląjest heksahydrat chlorku glinu.
  11. 11. Sposób wytwarzania płynnej, pompowalnej, wodnej kompozycji do środków detergentowych, znamienny tym, że przeprowadza się reakcję a(l) co najmniej jednej aminy o wzorze ZRt
    R N
    Ra w którym R jest wybrany z grupy obejmującej alkil lub alkenyl o 8 do 20 atomach węgla włącznie, lub alkilo- lub alkenyloamidoalkilen, w którym alkil lub alkenyl zawiera około 8 do 20 atomów węgla włącznie, a alkilen zawiera 2 lub 3 atomy węgla, R1 i R2 są takie same lub różne i zawierają alkil o 1 do 3 atomach węgla włącznie z a(2) co najmniej jedną solą obejmującą (a) kation, którym jest metal alkaliczny, metal ziem alkalicznych lub ich mieszaniny, i (b) anion, którym jest alfa chlorowcooctan, 3-chlorowco-2-hydroksy-1-propanosulfonian lub ich mieszaniny, przy czym sól występuje w ilościach mniejszych od stechiometrycznych w odniesieniu do całości aminy w a(l), z wytworzeniem produktu reakcji, i b(l) przeprowadza się reakcję nieprzereagowanej aminy o wzorze
    ZR'
    N w którym R, R1 i R2 są określone w etapie a(1) z b(2) nadtlenkiem wodoru z wytworzeniem tlenku aminy, pod warunkiem, że organiczny produkt reakcji stanowi od 36 do 45% wag. kompozycji i że sól glinu lub dodatkową sól metalu ziem alkalicznych dodaje się do reakcji, gdy stosuje się metal ziem alkalicznych w a(2) i dodaje się do reakcji sól glinu lub sól metalu ziem alkalicznych, gdy w a(2) stosuje się metal alkaliczny.
  12. 12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że stosuje się alkilen zawierający 3 atomy węgla, a obydwa R1 i R2 oznaczają grupy metylowe.
  13. 13. Sposób według zastrz. 11 albo 12, znamienny tym, że stosuje się w a(2) sól będącą solą metalu alkalicznego.
  14. 14. Sposób według zastrz. 13. znamienny tym, że stosuje się również chlorek glinu.
  15. 15. Sposób według zastrz. 11 albo 12, znamienny tym, że stosuje się w a(2) sól będącą solą metalu ziem alkalicznych.
  16. 16. Sposób według zastrz. 15, znamienny tym, że stosuje się również chlorek glinu.
  17. 17. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że organiczny produkt reakcji stanowi od 37 do 43% wag. kompozycji.
PL98340548A 1997-11-20 1998-11-18 Płynna, pompowalna, wodna kompozycja do środków detergentowych i sposób wytwarzania płynnej, pompowalnej, wodnej kompozycji do środków detergentowych PL189220B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/975,591 US5877143A (en) 1997-11-20 1997-11-20 Composition containing a lamellar liquid crystalline phase which comprises betaines and amine oxides
PCT/US1998/024770 WO1999027048A1 (en) 1997-11-20 1998-11-18 Composition containing amine oxide and betaine compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL340548A1 PL340548A1 (en) 2001-02-12
PL189220B1 true PL189220B1 (pl) 2005-07-29

Family

ID=25523174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL98340548A PL189220B1 (pl) 1997-11-20 1998-11-18 Płynna, pompowalna, wodna kompozycja do środków detergentowych i sposób wytwarzania płynnej, pompowalnej, wodnej kompozycji do środków detergentowych

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5877143A (pl)
EP (1) EP1032628A1 (pl)
JP (1) JP2001524583A (pl)
AR (1) AR017418A1 (pl)
AU (1) AU1593999A (pl)
BR (1) BR9814226A (pl)
CA (1) CA2310404A1 (pl)
HU (1) HUP0004356A2 (pl)
NO (1) NO20002578L (pl)
NZ (1) NZ504579A (pl)
PL (1) PL189220B1 (pl)
TR (1) TR200002175T2 (pl)
WO (1) WO1999027048A1 (pl)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6281176B1 (en) 1999-12-03 2001-08-28 Albemarle Corporation Process for producing betaine/amine oxide mixtures
GB0013614D0 (en) * 2000-06-06 2000-07-26 Rhodia Cons Spec Ltd Highly concentrated coconut amido propyl betaine
DE10207924A1 (de) * 2002-02-23 2003-09-04 Clariant Gmbh Hochkonzentrierte wässrige Lösungen von Betainen oder Aminoxiden
DE50210167D1 (de) * 2002-10-23 2007-06-28 Cognis Ip Man Gmbh Konzentrierte grenzflächenaktive Zubereitungen
US20040198998A1 (en) * 2003-04-04 2004-10-07 Marian Holerca Glycine-free antiperspirant salts with betaine for enhanced cosmetic products
PL1675559T3 (pl) * 2003-04-04 2010-04-30 Colgate Palmolive Co Sole antyperspiracyjne z betainą wolne od glicyny do polepszonych produktów kosmetycznych
US7105691B2 (en) 2003-06-26 2006-09-12 Colgate-Palmolive Company Aluminum / zirconium / glycine antiperspirant actives stabilized with Betaine
WO2006069794A2 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 Rhodia Chimie Herbicidal composition comprising an aminophosphate or aminophosphonate salt, a betaine and an amine oxide
AU2006315513B2 (en) * 2005-11-14 2013-06-13 Specialty Operations France Agricultural adjuvant compositions, pesticide compositions, and methods for using such compositions
WO2008066611A2 (en) 2006-10-16 2008-06-05 Rhodia Inc. Agricultural adjuvant compositions. pesticide compositions. and methods for using such compositions
FR2914647B1 (fr) * 2007-04-05 2011-10-21 Rhodia Recherches Et Tech Copolymere comprenant des unites betainiques et des unites hydrophobes et/ou amphiphiles,procede de preparation,et utilisations.
CN101932236A (zh) * 2007-11-07 2010-12-29 罗地亚管理公司 包含氨基磷酸盐或氨基膦酸盐和粘度降低剂的除草组合物
BR112012001048A8 (pt) 2009-07-14 2017-04-18 Rhodia Operations Composições adjuvantes agrícolas, composições de pesticidas, e métodos de utilização de tais composições.
BR112013003347B1 (pt) 2010-08-10 2018-03-20 Rhodia Operations Composições de pesticidas agrícolas e método para controlar uma praga-alvo

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4166845A (en) * 1970-11-16 1979-09-04 Colgate-Palmolive Company Antidandruff shampoo compositions containing an aminopolyureylene resin
DE2063422A1 (de) * 1970-12-23 1972-07-20 Rewo Chemische Fabrik Gmbh, 6497 Steinau Verfahren zur Herstellung von Betain und Aminoxid enthaltende Tensid-Gemischen
US3842847A (en) * 1971-04-21 1974-10-22 Colgate Palmolive Co Shampoo compositions and method for treating the human hair and scalp employing certain astringent salts
US4299739A (en) * 1976-03-25 1981-11-10 Lever Brothers Company Use of aluminum salts in laundry detergent formulations
FR2398797B1 (fr) * 1977-07-26 1981-02-06 Albright & Wilson Compositions tensioactives aqueuses concentrees
US5039451A (en) * 1978-05-26 1991-08-13 Albright & Wilson Limited Manufacturing concentrated surfactant compositions
US4329335A (en) * 1980-11-10 1982-05-11 Colgate-Palmolive Company Amphoteric-nonionic based antimicrobial shampoo
US4375421A (en) * 1981-10-19 1983-03-01 Lever Brothers Company Viscous compositions containing amido betaines and salts
DE3542970A1 (de) * 1985-12-05 1987-06-11 Benckiser Gmbh Joh A Fluessige sanitaerreinigungs- und entkalkungsmittel und verfahren zu deren herstellung
DE3613944C1 (de) * 1986-04-24 1987-08-13 Goldschmidt Ag Th Verfahren zur Herstellung einer hochkonzentrierten,fliess- und pumpfaehigen Betainloesung
GB8803037D0 (en) * 1988-02-10 1988-03-09 Unilever Plc Aqueous detergent compositions & methods of forming them
US5164120A (en) * 1991-05-10 1992-11-17 Ethyl Corporation Surfactant mixtures
US5346641A (en) * 1992-01-17 1994-09-13 The Clorox Company Thickened aqueous abrasive cleanser with improved colloidal stability
DE4207386C2 (de) * 1992-03-09 1997-02-13 Goldschmidt Ag Th Wäßrige flüssige Lösung eines Betains mit mindestens 40 Gew.-% Festkörpergehalt
US5417893A (en) * 1993-08-27 1995-05-23 The Procter & Gamble Company Concentrated liquid or gel light duty dishwashing detergent compositions containing calcium ions and disulfonate surfactants
DE4334467A1 (de) * 1993-10-08 1995-04-13 Rewo Chemische Werke Gmbh Verfahren zur Herstellung hochkonzentrierter fließfähiger wäßriger Lösungen von Betainen
EP0723576B1 (en) * 1993-10-12 2000-03-01 Stepan Company Liquid detergent compositions comprising salts of alpha sulfonated fatty acid methyl or ethyl esters, and anionic surfactants
US5466870A (en) * 1993-10-29 1995-11-14 The Procter & Gamble Company Process for reducing the levels of nitrite contaminants in amine oxide surfactants
DE69509068T2 (de) * 1994-01-25 1999-11-18 Procter & Gamble Langkettiges aminoxyd enthaltende, hoch schäumende, milde,flüssige oder gelförmige spülwaschmittelzusammensetzungen
DE4412481A1 (de) * 1994-04-12 1995-10-19 Witco Surfactants Gmbh Verfahren zur Herstellung hochkonzentrierter fließfähiger wäßriger Lösungen von Betainen
US5700773A (en) * 1996-04-08 1997-12-23 Colgate-Palmolive Co. Light duty liquid cleaning compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CA2310404A1 (en) 1999-06-03
AR017418A1 (es) 2001-09-05
PL340548A1 (en) 2001-02-12
TR200002175T2 (tr) 2000-12-21
NO20002578D0 (no) 2000-05-19
AU1593999A (en) 1999-06-15
HUP0004356A2 (hu) 2001-04-28
NO20002578L (no) 2000-07-19
WO1999027048A1 (en) 1999-06-03
US5877143A (en) 1999-03-02
EP1032628A1 (en) 2000-09-06
JP2001524583A (ja) 2001-12-04
BR9814226A (pt) 2000-10-03
NZ504579A (en) 2003-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL189220B1 (pl) Płynna, pompowalna, wodna kompozycja do środków detergentowych i sposób wytwarzania płynnej, pompowalnej, wodnej kompozycji do środków detergentowych
CN103315919A (zh) 新型酰基烷基羟乙基磺酸酯及在消费品中的应用
JP2935641B2 (ja) 高純度のイミダゾリンを基礎とする両性酢酸塩界面活性剤及びその製造法
SK48093A3 (en) Light-duty dishwashing detergent composition containing an alkyl ethoxy carboxylate surfactants and calcium or magnesium ions
US4440665A (en) Concentrated aqueous surfactant compositions
WO2012049025A2 (en) Stable liquid cleansing compositions comprising critical window of hydrogenated triglyceride oils
CN101688154A (zh) 表面活性剂组合物
JPH06505972A (ja) 脂肪アルコールスルフェート高濃度ペーストの製法
BRPI0310134B1 (pt) composição de amônio quaternário e processo para a preparação da mesma
CA1209438A (en) Surfactant
JPH045666B2 (pl)
US4476043A (en) Surfactant product
PL170368B1 (pl) Sposób wytwarzania cieklego srodka detergentowego PL PL PL PL
JP5806330B2 (ja) 第二級パラフィンスルホネート及びテトラヒドロキシプロピルエチレンジアミンを含む組成物
AU695480B2 (en) Improved alkyl polyglycosides
AU678312B2 (en) Concentrated surfactant compositions
MXPA00004966A (en) Composition containing amine oxide and betaine compounds
JPS5951532B2 (ja) 新規なアミンアミド化合物,その製造方法および前記アミンアミド化合物を含有する界面活性剤
CA1209008A (en) Surfactant product
JPS5937040B2 (ja) 濃厚水性界面活性剤組成物の製法
JPH0977725A (ja) 脂肪酸リジン塩の製造方法
JP3938541B2 (ja) 増粘剤
US5994289A (en) Surfactant mixtures comprising acyloxyalkanesulfonates
JP2001026795A (ja) 洗浄剤組成物
CN114686322A (zh) 一种具有柔顺功能的洗衣液及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20051118