PL187341B1 - Materiał opakowaniowy wielowarstwowy, zwłaszcza na opakowania elastyczne - Google Patents

Materiał opakowaniowy wielowarstwowy, zwłaszcza na opakowania elastyczne

Info

Publication number
PL187341B1
PL187341B1 PL97329237A PL32923797A PL187341B1 PL 187341 B1 PL187341 B1 PL 187341B1 PL 97329237 A PL97329237 A PL 97329237A PL 32923797 A PL32923797 A PL 32923797A PL 187341 B1 PL187341 B1 PL 187341B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
layer
packaging material
evoh
gas
material according
Prior art date
Application number
PL97329237A
Other languages
English (en)
Other versions
PL329237A1 (en
Inventor
Kirsten Lykke
Original Assignee
Amcor Flexibles Europe As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Amcor Flexibles Europe As filed Critical Amcor Flexibles Europe As
Publication of PL329237A1 publication Critical patent/PL329237A1/xx
Publication of PL187341B1 publication Critical patent/PL187341B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C08J7/0423—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder with at least one layer of inorganic material and at least one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/048—Forming gas barrier coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0081—Tear strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/10—Polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2369/00—Polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00—Polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04—Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
    • Y10T428/1383—Vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit is sandwiched between layers [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507—Of polycarbonate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/3175—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Packages (AREA)

Abstract

1 . M aterial opakow aniow y w ielow arstwow y, zwlaszcza na opakow ania elastyczne, zaw ierajacy zew netrzna przejrzysta folie polim erow a zaw ierajaca co najmniej jed n a warstw e i posiadajaca na swej po- wierzchni, zw róconej do wewnatrz, odw rotny druk oraz warstwe p o sred n ia, przylegajaca do pow ierzchni dru- kowanej zewnetrznej folii polim erow ej, rozm ieszczona w postaci plynnej na wewnetrznej drukow anej po- wierzchni zew netrznej folii polim erow ej, który to material opakow aniow y zaw iera ponadto warstwe metalizacji przylegajaca do wewnetrznej powierzchni warstwy posredniej, w ew netrzna w arstwe srodka uszczelniajacego i warstw e gazoszczelna zaw ierajaca polim er organiczny, w szczególnosci EVOH i/lub PVDC zn am ien n y tym , ze warstw a gazoszczelna (4), zaw ierajaca polim er organiczny, korzystnie zaw ierajaca co najmniej jeden z m aterialów wybranych sposród: EVOH, PV ÓH i PV D C jest usytuow ana pom iedzy skierow ana do w ew natrz drukow ana pow ierzchnia zewnetrznej folii polim erow ej (1) a w arstw a m etalizacji (5), przy czym w arstw a gazoszczelna (4) jest zaw arta w warstwie posredniej. PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest wielowarstwowy materiał opakowaniowy, na opakowania elastyczne, który patrząc od powierzchni zewnętrznej do wewnętrznej opakowania z niego wykonanego zawiera:
187 341
- zewnętrzną zasadniczo przejrzystą folię, będącą folią pojedynczą lub wielowarstwową, mającą zasadniczo odwrotny druk na powierzchni zwróconej do wewnątrz;
- warstwę pośrednią przylegającą do powierzchni drukowanej folii zewnętrznej i nałożoną w formie płynnej na wewnętrzną drukowaną powierzchnie folii zewnętrznej;
- warstwę metalizacji przylegającą do wewnętrznej powierzchni warstwy pośredniej i
- wewnętrzną warstwę środka uszczelniającego.
Stan techniki
Dla uzyskania dobrej tlenoszczelności wiele materiałów opakowaniowych dla towarów żywnościowych, takich jak kawa, produkty mleczne zawiera jedną lub kilka warstw zaporowych o charakterze organicznym lub nieorganicznym. Organiczną warstwą nieprzepuszczalną może być folia laminowana na innych warstwach lub nałożona na jedną z innych warstw jako laminat w postaci zawiesiny lub roztworu lub przez nakładanie metodą wytłaczania. Nieorganiczna warstwa nieprzepuszczalna, którą typowo jest warstwa metalowa, może być nakładana na jedną z innych warstw laminatu przez nakładanie, to jest przez metalizację. Dla zminimalizowania kosztów wytwarzania laminatu, korzystne jest tworzenie warstwy organicznej z zawiesiny lub roztworu lub przez wytłaczanie i tworzenie warstwy nieorganicznej przez nakładanie.
W opakowaniach z drukowanymi informacjami lub ilustracjami, druk jest często wykonywany na wewnętrznej powierzchni przezroczystej folii zewnętrznej, dla ochrony druku przed uszkodzeniem i dla uzyskania bardziej atrakcyjnego wizualnie druku. Jeśli nieorganiczna warstwa nieprzepuszczalna, w postaci metalizacji, jest nałożona bezpośrednio na powierzchni drukowanej to może spowodować odbarwienie druku. Znane jest nakładanie lakieru ochronnego, takiego jak lakier poliuretanowy, na powierzchnię drukowaną przed metalizacją, aby zapobiec odbarwieniu. W wyniku tego unika się odbarwienia druku przy małych grubościach metalizacji, ale przy dużych grubościach metalu występuje jeszcze niepożądane odbarwienie druku. Odbarwienie druku zachodzi typowo przy grubości metalizacji przekraczającej około 20 nm (około 2 omy/kwadrat, około 200 angstremów), odpowiadającej właściwościom szczelności dla tlenu około 3 cm3/m2/24 godziny. Gdy pożądana jest wyższa tlenoszczelność bez odbarwienia druku, oddzielna folia jest metalizowana i kolejna laminowana na drukowanej folii przezroczystej, co zwiększa koszty produkcji materiału opakowaniowego.
Opisy EP-A-0 096 581, USA-3 949.114, W092/0159, W094/23941 i EP-B1-0 281 983 wszystkie ujawniają laminaty zawierające warstwę nieprzepuszczalną bazującą na polimerze organicznym (typowo w postaci folii EVOH), jak również nieorganiczną warstwę nieprzepuszczalną (typowo w postaci metalizacji) dla poprawy tlenoszczelności.
Ponadto znane jest z opisu USA 5.153.074, że poprawę tlenoszczelności uzyskuje się przez powlekanie folii polimerowej EVOH, na przykład przez wytłaczanie, a następnie metalizowanie powłoki EVOH.
Ponadto opisy USA 4.457.977 i EP-A-0.340.910 ujawniają, że poprawę tlenoszczelności uzyskuje się przez powlekanie folii polimerowej polimerem organicznym w postaci zawiesiny lub roztworu, a następnie metalizowanie tej powłoki.
Opis WO 95/34424 ujawnia strukturę laminatu zawierającą w następującym porządku: zewnętrzny zorientowany podkład polipropylenowy, warstwa wiążąca polipropylenu modyfikowanego bezwodnikiem maleinowym, warstwa alkoholu poliwinylowego, warstwa metalizacji, warstwa klejąca (LDPE) i powierzchnia drukowalna będąca polimerem olefinowym, PC lub poliestrem. Ponadto laminat może zawierać warstwę uszczelnialną na górnej powierzchni podkładu OPP.
Krótki opis wynalazku
Celem wynalazku jest wykonanie wielowarstwowego materiału opakowaniowego, wyżej podanego typu mającego poprawioną gazoszczelność bez odbarwienia druku.
Materiał opakowaniowy według wynalazku charakteryzuje się tym, że warstwa pośrednia zawiera warstwę nieprzepuszczalną bazującą na polimerze organicznym. Nieoczekiwanie okazało się, że oprócz poprawy nieprzepuszczalności materiału opakowaniowego, warstwa nieprzepuszczalna bazująca na polimerze organicznym zapobiega także odbarwieniu druku. W praktyce, doskonałe właściwości zaporowe np. przenikalność O2 < 0,1 cm3/m2/24 godziny zostały uzyskane przy stosunkowo małej grubości metalu około 10 nm /około 3 omy/kwadrat,
187 341 około 100 angstremów) bez odbarwienia druku. Ponadto, nieoczekiwanie okazało się, że dobra tlenoszczelność została zachowana po zginaniu (zginania Gelbo), gdy nieorganiczna warstwa nieprzepuszczalna jest nałożona bezpośrednio na warstwę nieprzepuszczalną bazującą na polimerze organicznym.
Według wynalazku warstwa pośrednia może zawierać warstwę podkładu pomiędzy powierzchnią drukowaną folii zewnętrznej i warstwę nieprzepuszczalną bazującą na polimerze organicznym, dla zwiększenia przylegania warstwy nieprzepuszczalnej do powierzchni drukowanej folii zewnętrznej.
Ponadto według wynalazku sama powłoka organiczna może mieć przenikalność O2 mniejszą niż 10 cm3/m2/24 godziny, korzystnie mniejszą niż 5 cm3/m2/24 godziny.
Ponadto według wynalazku organiczna warstwa nieprzepuszczalna może zawierać zawiesinę lub roztwór, co najmniej jednego z materiałów: alkohol etylenowo-winylowy (EVOH), alkohol poliwinylowy (PVOH) i polichlorek winylidenu (PVDC), korzystnie EVOH i korzystnie o grubości pomiędzy 0,5 a 3 pm, korzystniej o grubości pomiędzy 0,7 a 1,8 pm. W kategoriach nieprzepuszczalności jest korzystne, aby organiczna warstwa nieprzepuszczalna miała własną przenikalność O2 mniejszą niż 10 cm3/mr/24 godziny, korzystniej mniejszą niż 5 cm3/m2/24 godziny. Warstwa nieprzepuszczalna może być nakładana przy zastosowaniu dowolnego znanego procesu powlekania takiego jak powlekanie za pomocą wałków, np. powlekanie za pomocą wałków gładkich i powlekanie za pomocą wałków grawerowanych, powlekanie natryskowe i powlekanie zanurzeniowe. W praktyce doskonałe rezultaty zostały uzyskane przy zastosowaniu powlekania za pomocą wałków gładkich.
Ponadto według wynalazku organiczna warstwa nieprzepuszczalna może zawierać co najmniej jeden z materiałów: EVOH, PVDC, korzystnie EVOH nałożony metodą wytłaczania lub współwytłaczania i korzystnie o grubości pomiędzy 2 a 10 pn, korzystniej pomiędzy 3 a 5 pm.
Ponadto według wynalazku folia zewnętrzna może co najmniej być zorientowana w kierunku maszynowym, a korzystnie zorientowana dwukierunkowo.
Ponadto według wynalazku folia zewnętrzna może zawierać co najmniej jeden materiał wybrany z poliolefinów, poliamidów, poliestrów i poliwęglanów.
Ponadto według wynalazku jako warstwa metalizacji może być nałożona warstwa aluminium o grubości około 5-100 nm (około 50 do 1000 angstremów), korzystnie^ do 50 nm (100 do 500 angstremów). W praktyce, nieoczekiwanie stwierdzono, że nawet przy stosunkowo małej grubości metalu około 10 nm (100 angstremów) uzyskuje się przenikalność O2 mniejszą niż 0,1cm3/m2/24 godziny zarówno przed jak i po zginaniu.
Na koniec według wynalazku warstwa środka uszczelniającego może zawierać poliolefin, korzystnie polietylen lub polipropylen lub ich etylenowo-propylenowe kopolimery.
Krótki opis rysunku
Przedmiot wynalazku jest uwidoczniony w przykładzie wykonania na rysunku przedstawiającymi przekrój przez przykładowe wykonanie materiału opakowaniowego według wynalazku.
Najlepszy sposób wykonania wynalazku
Patrząc od zewnętrznej powierzchni w kierunku wewnętrznej powierzchni opakowania, pokazany materiał opakowaniowy zawiera zewnętrzną, zasadniczo przezroczystą folię 1, która może być pojedynczą warstwą folii lub laminatem utworzonym z kilku folii, korzystnie zawierającą poliolefin, poliamid lub poliester. Zewnętrzna folia 1 jest odwrotnie drukowana na swojej powierzchni skierowanej do wewnątrz. Podkład 3 jest nakładany na druk 2, dla zapewnienia dobrego przylegania do gazoszczelnej warstwy 4, bazującej na polimerze organicznym, nałożonej na podkładzie albo metodą wytłaczania, albo w postaci roztworu lub zawiesiny, która jest suszona po nałożeniu. Gazoszczelna warstwa 4 bazująca na polimerze organicznym zawiera co najmniej jeden z materiałów: EVOH, PVOH i PVDC, korzystnie EVOH. Warstwa metalizacji 5 korzystnie jest warstwą aluminium, nałożonego próżniowo na gazoszczelnej warstwie organicznej 4. Wewnętrzna warstwa ciepłoszczelna 7 jest przyklejona do nieorganicznej warstwy nieprzepuszczalnej 5 za pomocą kleju 6. Warstwa wewnętrzna środka uszczelniającego 7 jest typowo pkliklefinem, korzystnie polietylenem lub jego kopolimerem.
Wynalazek zostanie bliżej objaśniony za pomocą następujących przykładów:
187 341
Przykład 1
Dwukierunkowo zorientowana folia poliestrowa (PETP) 1 mająca grubość 12 pm była zadrukowana na swojej powierzchni, skierowanej do wewnątrz, za pomocą nitrocelulozowych farb drukarskich. Druk 2 był pokryty podkładem poliuretanowym 3. Za pomocą wałków podkład 3 został pokryty powloką EVOH w postaci roztworu alkoholowego/wodnego granulatu EVOH. Została nałożona ilość około 12 gm2 (suchej wagi), co odpowiada grubości około 1 pm (na sucho). Powłoka EVOH ma sama przenikalność O2 mniejszą niż 3 cm3/m2/24 godziny. Powłoka EVOH była suszona w tunelu suszamiczym w temperaturze pomiędzy 100 a 130°C. Wysuszona powłoka EVOH była metalizowana przez próżniowe nakładanie aluminium. Grubość metalu była około 10 nm (3 omy/kwadrat, 100 angstremów). Folia PE była dołączana do warstwy metalizacji 5 za pomocą dwuskładnikowego kleju poliuretanowego 6.
Wykonany laminat nie wykazywał oznak odbarwienia druku. Laminat miał przenikalność 0 2 <0,1 cm3/m2/24 godziny.
Próba giętkości Gelbo pokazała, że tlenoszczelność pozostała niezmieniona po dwudziestu gięciach Gelbo wykonanych zgodnie z MIL-B-131 G, FED-STD-101 metoda nr 2017.
Przykład 2
Laminat został wykonany jak w przykładzie 1, Folia PETP została jednak zastąpiona zorientowaną folią polipropylenową o grubości 30 μ m i użyto farby drukarskie poliwinylobutyralowe (PVB).
Nie stwierdzono oznak odbarwienia druku. Laminat miał przenikalność O 2 < 0,1 cm3/m2/ 24 godziny. Po dwudziestu gięciach Gelbo laminat miał przenikalność O2 < 0,5 cm3/m2/24 godziny.
Przykład 3
Laminat został wykonany jak w przykładzie 1, Folia PETP została jednak zastąpiona zorientowaną folią poliamidową o grubości 15 μητ. i użyto farby drukarskie polilobutyralowe (PVB).
Nie stwierdzono oznak odbarwienia druku. Laminat miał przenikalność O 2 < 0,1cm3/m2/ 24 godziny, zarówno przed, jak i po dwudziestu gięciach Gelbo.
Na koniec laminaty były wykonane w sposób odpowiadający wyżej wymienionym trzem przypadkom, mając metal o grubościach odpowiednio około 20 nm (2 omy/kwadrat, 200 angstremów), około 27,5 nm (1,5 oma/kwadrat, 275 angstremów) i około 35 nm (1,2 oma/kwadrat, 350 angstremów). Laminaty wykazywały szczelność dla O 2 odpowiadającą wyżej podanym wartościom. Przy tych zwiększonych grubościach metalu nie wystąpiło odbarwienie druku.
Przykład 4
Dwukierunkowo zorientowana folia poliestrowa (PETP) 1 mająca grubość 12 pm była zadrukowana na powierzchni zwróconej do wewnątrz przy użyciu nitrocelulozowych farb drukarskich. Druk 2 był pokryty podkładem poliuretanowym 3. Podkład 3 został pokryty powłoką PVOH w postaci roztworu wodnego granulatu PVOH. Została nałożona ilość około 1,4 gm2 (suchej'wagi), co odpowiada grubości około 1,2 pm (na sucho). PowloPa PVOH b yła suszo na, a wysuszona powłoka PVOH była metalizowana przez próżniowe nakładanie aluminium. Grubość metalu była około 10 nm (3 omy/kwadrat, 100 angstremów). Folia PE była łączona z warstwą metalizacji 5 za pomocą dwuskładnikowego kleju poliuretanowego 6.
Laminat nie wykazywał oznak odbarwienia druku. Laminat miał przenikalność O2 < 0,1 cm3/m2/24 godziny przed i po dwudziestu gięciach Gelbo.
Został wykonany laminat odpowiadający opisanemu powyżej, jednakże o grubości metalu około 27,5 nm (1,5 oma/kwadrat, 275 angstremów), również przy tej zwiększonej grubości metalu nie pojawiło się odbarwienia druku.
Stwierdzono właściwości zaporowe takie jak powyżej zarówno przed jak i po dwudziestu gięciach Gelbo.
187 341
ί
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.

Claims (10)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Materiał opakowaniowy wielowarstwowy, zwłaszcza na opakowania elastyczne, zawierający zewnętrzną przejrzystą folie polimerową zawierającą co najmniej jedną warstwę i posiadającą na swej powierzchni, zwróconej do wewnątrz, odwrotny druk oraz warstwę pośrednią, przylegającą do powierzchni drukowanej zewnętrznej folii polimerowej, rozmieszczoną w postaci płynnej, na wewnętrznej drukowanej powierzchni zewnętrznej folii polimerowej, który to materiał opakowaniowy zawiera ponadto warstwę metalizacji przylegającą do wewnętrznej powierzchni warstwy pośredniej, wewnętrzną warstwę środka uszczelniającego i warstwę gazoszczelną zawierającą polimer organiczny, w szczególności EVOH i/lub PVDC znamienny tym, że warstwa gazoszczelna (4), zawierająca polimer organiczny, korzystnie zawierająca co najmniej jeden z materiałów wybranych spośród: EVOH, PVOH i PVDC jest usytuowana pomiędzy skierowaną do wewnątrz drukowaną powierzchnią zewnętrznej folii polimerowej (1) a warstwą metalizacji (5), przy czym warstwa gazoszczelna (4) jest zawarta w warstwie pośredniej.
  2. 2. Materiał opakowaniowy według zastrz. 1, znamienny tym, że warstwa pośrednia zawiera warstwę podkładową (3) usytuowaną pomiędzy zadrukowaną powierzchnią zewnętrznej folii polimerowej (1) a warstwą gazoszczelną (4).
  3. 3. Materiał opakowaniowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że warstwa gazoszczelna (4) zawierająca polimer organiczny ma przenikalność O 2 mniejszą niż 10 cm3/mi.
  4. 4. Materiał opakowaniowy według zastrz. 3, znamienny tym, że warstwa gazoszczelna (4) zawierająca polimer organiczny zawiera zawiesinę lub roztwór, w których skład wchodzi co najmniej jeden z materiałów spośród: EVOH, PVOH i PVDC, korzystnie EVOH, korzystnie o grubości pomiędzy 0,5 a 3 pm, korzystniej o grubości pomiędzy 0,7 a 1,8 pm.
  5. 5. Materiał opakowaniowy według zastrz. 3, znamienny tym, że warstwa gazoszczelna (4), zawierająca polimer organiczny, zawiera co najmniej jeden z materiałów: EVOH i PVDC, korzystnie EVOH, w postaci wytłaczanej lub współwytłaczanej powłoki, korzystnie o grubości pomiędzy 2 a 10 μ m, korzystniej pomiędzy 3 a 5 pm.
  6. 6. Materiał opakowaniowy według zastrz. 1 albo 2, albo 4, albo 5, znamienny tym, że zewnętrzna folia polimerowa (1) jest zorientowana co najmniej w kierunku maszynowym, a korzystnie jest zorientowana dwukierunkowo.
  7. 7. Materiał opakowaniowy według zastrz. 1 albo 2, albo 4, albo 5, znamienny tym, że zewnętrzna folia polimerowa (1) zawiera co najmniej jeden materiał wybrany spośród poliolefinów, poliamidów', poliestrów i poliwęglanów.
  8. 8. Materiał opakowaniowy według zastrz. 1 albo 2, albo 4, albo 5, znamienny tym, że warstwa metalizacji (5) jest w postaci nałożonej warstwy aluminium.
  9. 9. Materiał opakowaniowy według zastrz. 8, znamienny tym, że warstwa metalizacji (5) ma grubości pomiędzy 5 do 100 nm, korzystnie 10 do 50 nm.
  10. 10. Materiał opakowaniowy według zastrz. 1 albo 2, albo 4, albo 5, znamienny tym, ze wewnętrzna warstwa uszczelniająca (7), zawierająca poliolefinę, zawiera korzystnie polietylen lub polipropylen lub ich etylenowo - propylenowe kopolimery.
    Dziedzina techniki
PL97329237A 1996-04-12 1997-04-08 Materiał opakowaniowy wielowarstwowy, zwłaszcza na opakowania elastyczne PL187341B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK41996 1996-04-12
DK199600948A DK172837B1 (da) 1996-04-12 1996-09-04 Flerlags emballagemateriale, især til fleksible emballager
PCT/DK1997/000149 WO1997038853A1 (en) 1996-04-12 1997-04-08 A multilayered packaging material, in particular for flexible packagings

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL329237A1 PL329237A1 (en) 1999-03-15
PL187341B1 true PL187341B1 (pl) 2004-06-30

Family

ID=26063966

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL97329237A PL187341B1 (pl) 1996-04-12 1997-04-08 Materiał opakowaniowy wielowarstwowy, zwłaszcza na opakowania elastyczne

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6165571A (pl)
EP (1) EP0951390B1 (pl)
JP (1) JP2000508261A (pl)
AT (1) ATE260759T1 (pl)
AU (1) AU711380B2 (pl)
BR (1) BR9708634A (pl)
CA (1) CA2250028C (pl)
CZ (1) CZ314098A3 (pl)
DE (1) DE69727969T2 (pl)
DK (2) DK172837B1 (pl)
ES (1) ES2216140T3 (pl)
HU (1) HU224171B1 (pl)
NO (1) NO313956B1 (pl)
NZ (1) NZ332058A (pl)
PL (1) PL187341B1 (pl)
PT (1) PT951390E (pl)
WO (1) WO1997038853A1 (pl)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2764895B1 (fr) * 1997-06-19 2000-02-11 Toray Plastics Europ Sa Films barriere composites metallises
WO2000016975A1 (en) * 1998-09-22 2000-03-30 Flex Pack International (Holdings) Limited A process for the production of a laminated film
DE10001696B4 (de) * 2000-01-18 2004-11-11 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung einer bedruckten Folienbahn zur Bildung einer Verpackung für tablettenförmige Gegenstände sowie Verpackung für solche Gegenstände
DE10005038A1 (de) 2000-02-04 2001-08-09 Wolff Walsrode Ag Längsgereckte im Vakuum bedampfte Verpackungsfolien
JP2004525803A (ja) 2001-04-12 2004-08-26 エーブリー　デニソン　コーポレイション 金属被覆インクジェット基材およびそれを作製する方法
US20030170428A1 (en) * 2002-03-07 2003-09-11 Willis Rickie A. Overwrapping film and method of use
US20040089675A1 (en) * 2002-09-10 2004-05-13 Swope James E. Dispensing apparatus
US7252878B2 (en) * 2002-10-23 2007-08-07 Toray Plastics (America), Inc. High barrier flexible packaging structure
GB0308598D0 (en) * 2003-04-14 2003-05-21 H J Heinz Frozen & Chilled Foo Packaging for food products
US20050252952A1 (en) * 2004-05-12 2005-11-17 Sonoco Development, Inc. High-barrier liner for beaded composite can
US20050276942A1 (en) * 2004-06-15 2005-12-15 Jitendra Somani Packaging for freezer pops containing at least one active agent
US20060008601A1 (en) * 2004-06-25 2006-01-12 Zeik Douglas B Flexible laminate having an integrated pressure release valve
EP1767346A1 (de) * 2005-09-27 2007-03-28 Alcan Technology &amp; Management Ltd. Bedrucktes thermoformbares Laminat mit erhöhter Fälschungssicherheit
DK200800505A (da) * 2007-09-03 2009-03-04 Danapak Flexibles As Fremgangsmåde til fremstilling af en emballagefolie, middel hertil samt anvendelse heraf
DE102010038912A1 (de) * 2010-08-04 2012-02-09 Huhtamaki Ronsberg Zn Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg Bag-on-Valve-System mit einem Füllgut-Behälter für aggressive Füllgüter, Füllgut-Behälter für ein Bag-on-Valve-System, Folienlaminat zur Herstellung eines Füllgut-Behälters und Verwendung des Folienlaminats für ein Bag-on-Valve-System
WO2013072918A2 (en) * 2011-06-14 2013-05-23 Essel Propack Limited Partially opaque-partially clear laminates and methods thereof.
ITGE20110121A1 (it) * 2011-10-25 2013-04-26 Gamma Srl 2 Film barriera multistrato ed uso di tale film barriera multistrato
US8691915B2 (en) 2012-04-23 2014-04-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Copolymers and polymer blends having improved refractive indices
CN102704347A (zh) * 2012-05-29 2012-10-03 上海界龙永发包装印刷有限公司 低迁移、高阻隔、耐刮擦的印刷铝箔包装纸的制备方法
CN102673882B (zh) * 2012-06-06 2014-11-05 浙江金石包装有限公司 一种液体包装复合膜及其制备方法
ES2637842T3 (es) * 2012-11-01 2017-10-17 Jindal Films Europe Virton Sprl Películas de polipropileno orientadas metalizadas recubiertas
EP2934890B1 (en) * 2012-12-20 2018-09-26 Dow Global Technologies LLC Multilayer films of fdca-based polyesters
IN2014MU00164A (pl) 2014-01-17 2015-04-24 Kamakshi Flexiprints Pvt Ltd
US10138024B2 (en) * 2015-05-20 2018-11-27 Sonoco Development, Inc. Flexible laminate structure with integrated one-way valve
US10829281B2 (en) 2015-10-28 2020-11-10 Hp Indigo B.V. Flexible packaging material
DE102021103879A1 (de) 2021-02-18 2022-08-18 Huhtamaki Flexible Packaging Germany Gmbh & Co. Kg Recyclingfähige Verpackungslagenanordnung mit Sauerstoff- und Wasserdampfbarriere, umfassend eine Trägerlage aus Papier
DE102021114174A1 (de) 2021-06-01 2022-12-01 Mondi Ag Folienverbund, Folienverpackung sowie Verfahren zur Herstellung eines Folienverbundes

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1464718A (en) * 1973-05-10 1977-02-16 Grace W R & Co Laminates containing layers of aluminium and hydrolysed olefin-vinyl ester copolymer
US4457977A (en) * 1981-09-30 1984-07-03 The Dow Chemical Company Metallized plastic articles
EP0096581B1 (en) * 1982-06-07 1986-09-03 Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. Laminated materials
DE3862218D1 (de) * 1987-03-10 1991-05-08 Hoechst Ag Verbundfolie zur herstellung von quaderfoermigen evakuierten packungen.
GB8808219D0 (en) * 1988-04-08 1988-05-11 Bowater Packaging Ltd High barrier metallised film
GB9016440D0 (en) * 1990-07-26 1990-09-12 Elopak Systems A laminate
US5153074A (en) * 1991-11-05 1992-10-06 Mobil Oil Corporation Metallized film combination
EP0695233B1 (en) * 1993-04-21 2000-08-09 Mobil Oil Corporation Multilayer packaging films
US5491023A (en) * 1994-06-10 1996-02-13 Mobil Oil Corporation Film composition

Also Published As

Publication number Publication date
PL329237A1 (en) 1999-03-15
DE69727969D1 (de) 2004-04-08
DK0951390T3 (da) 2004-04-26
DE69727969T2 (de) 2004-07-22
NO984719L (no) 1998-10-09
HUP9901793A2 (hu) 1999-10-28
CZ314098A3 (cs) 1999-04-14
DK172837B1 (da) 1999-08-09
CA2250028A1 (en) 1997-10-23
CA2250028C (en) 2005-04-05
PT951390E (pt) 2004-06-30
EP0951390B1 (en) 2004-03-03
HU224171B1 (hu) 2005-06-28
DK94896A (da) 1997-10-13
US6165571A (en) 2000-12-26
BR9708634A (pt) 1999-04-13
AU711380B2 (en) 1999-10-14
JP2000508261A (ja) 2000-07-04
AU2380497A (en) 1997-11-07
HUP9901793A3 (en) 2001-04-28
ES2216140T3 (es) 2004-10-16
NO313956B1 (no) 2003-01-06
WO1997038853A1 (en) 1997-10-23
EP0951390A1 (en) 1999-10-27
ATE260759T1 (de) 2004-03-15
NZ332058A (en) 1999-07-29
NO984719D0 (no) 1998-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL187341B1 (pl) Materiał opakowaniowy wielowarstwowy, zwłaszcza na opakowania elastyczne
EP0912338B1 (en) Metallized multilayer packaging film
AU697585B2 (en) Film composition
US4640852A (en) Multiple layer films containing oriented layers of nylon and ethylene vinyl alcohol copolymer
US7252878B2 (en) High barrier flexible packaging structure
JP6172398B2 (ja) 多層フィルム、包装材用積層フィルム、包装袋及びスタンディングパウチ
US4880697A (en) Barrier film
US5154789A (en) Multiple layer films containing oriented layers of nylon and ethylene vinyl alcohol copolymers
CA2518510A1 (en) Improved metallized films
US11890839B2 (en) Multi-layer films and related methods
US20100178824A1 (en) Method of producing thin layers of a silicon, and thin silicon
JP3270539B2 (ja) 積層体およびその製造方法
JP6911355B2 (ja) 積層体およびパウチ
AU711542B2 (en) A packaging material with an O2 barrier
JP4245119B2 (ja) 積層体及びそれからなる包装材料
JPH0242068B2 (pl)

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20070408