PL18355B1 - Sposób wytwarzania roztworów celulozy. - Google Patents

Description

Wykryto, ze przeprowadzone w stan ciekly czwartorzedne sole amonowe same lub w obecnosci odpowiednich rozpuszczal¬ ników wykazuja niespodziana wlasciwosc rozpuszczania celulozy z wytwarzaniem roztworów o mniejszej lub wiekszej lepko¬ sci. Cieczami takiemi sa przedewszystkiem bezwodne zasady, zawierajace azot, jak: bezwodny amonjak lub zasady organiczne, nierozkladajace sie czwartorzedne sole a- monowe, jak: alkiloaminy (np. jedno- dwu- lub trójmetyloamina) anilina, jednomety loanilina, dwumetyloanilina, pirydyna, pi- kolina, lutydyna, techniczne zasady piry¬ dynowe, mieszaniny tych zwiazków i L d.Z posród soli amonowych jako dziala¬ jace najkorzystniej nalezy wymienic sole chlorowcowe, jak chlorki, bromki i jodki.Mozna stosowac równiez inne sole, np. siar¬ czany, azotany albo sole organiczne, jak: mrówczany, octany i t d. Dalej z posród soli amonowych specjalnie dobrze dzialaja te, które sie wyprowadzaja od estrów kwa¬ sów chlorowcowodórowych, zawierajacych do 8 atomów wegla, jak chlorku benzylu, chlorku etylowego, propylowego lub buty- lowego albo tez od haloidków heksylowych i oktylowych. Mozna równiez osiagnac do¬ bre wyniki przy uzyciu innych chlorków, np, estrów kwasów chlorowcotluszczowyeh, jak kwasu chlorooctowego, albo przy uzy¬ ciu produktów nienasyconych, jak chlo¬ rowcopochodnych allilowych. Z tak otrzy¬ manych roztworów mozna zpowrotem wy-dzielic celuloze odpowiedniemi srodkami 'sttacajacemii przyczem zaleznie od zasto¬ sowanych warunków,*otrzymuje sie sztucz¬ ne nici, blony, sztuczne masy i t. d.Nowe roztwory celulozy, wytworzone zgodnie z niniejszym wynalazkiem, zawie¬ raja celuloze w postaci bardzo reaktywnej.Roztwory te sa trwale w ciagu nieograni¬ czonego czasu. W razie potrzeby do roztwo¬ rów tych mozna dodawac odpowiednie bez¬ wodne srodki rozcienczajace i inne odpo¬ wiednie dodatki. Dodatkami takiemi moga byc np.: materjaly dzialajace redukujaco, jak np. paraformalddiyd, glukoza, laktoza i t. d. Dalszemi odpowiedniemi dodatkami sa takie produkty, jak skrobia, dekstryna i t. d.Przyklad I. 200 czesci bezwodnego chlorku benzyllopirydyniowego stapia sie w mieszarce i ogrzewa do 110 — 115°C. W tej temperaturze wprowadza sie 10 czesci celulozy (najlepiej w postaci celulozy re¬ generowanej) i stale mieszajac, utrzymuje sie mieszanine w tej temperaturze az do wytworzenia sie jednorodnego roztworu.Przyklad II. Mieszanine 1200 czesci suchej pirydyny i 700 czesci chlorku benzy¬ lowego, mieszajac ogrzewa sie do 85—90°C, poczem przy pomocy ewentualnego chlo¬ dzenia tak reguluje sie samorzutne ogrze¬ wanie sie mieszaniny, zeby temperatura jej nie przekroczyla 95°, az do zakonczenia po¬ wstawania chlorku benzylopirydyniowego i do wytworzenia przejrzystego roztworu.Do tak przygotowanego pirydynowego roztworu chlorku benzylopirydyniowego wprowadza sie 100 czesci mialko rozdrob¬ nionej, regenerowanej celulozy i podniósl¬ szy temperature do 110°C, miesza sie mie¬ szanine az do wytworzenia jednorodnego roztworu.Przyklad III. 100 czesci chlorku ben¬ zylopirydyniowego w temperaturze 110 — 115aC miesza sie z 20 czesciami pirydyny i do jednorodnego roztworu dodaje sie 6 cze¬ sci celulozy (najlepiej w postaci celulozy regenerowanej). Stale mieszajac, utrzymu¬ je sie mieszanine w temperaturze 115°C, przyczem celuloza rozpuszcza sie wytwa¬ rzajac lepka ciecz.Przyklad IV. Do mieszarki wprowadza sie 100 czesci suchej pirydyny, 60 czesci chlorku benzylowego i 11,2 czesci suchej ce¬ lulozy (najlepiej w postaci celulozy rege¬ nerowanej) i stale mieszajac ogrzewa sie mieszanine dopóty, az temperatura jej zacznie wzrastac bez dalszego doplywu cie¬ pla z zewnatrz. Od tej chwili stosuje sie chlodzenie, aby temperatura nie przekro¬ czyla 115°C. Jednoczesnie z wytwarzaniem chlorku benzylopirydyniowego celuloza mocno pecznieje. Skoro mieszanina prze¬ stanie sie samorzutnie ogrzewac, utrzymuje sie jej temperature przy 115° stale miesza¬ jac, przyczem, zaleznie od gatunku uzytej celulozy, ta ostatnia w ciagu kilku minut do kilku godzin rozpuszcza sie i daje bardzo lepka czerwonobrunatna ciecz.Pirydyne mozna zastapic innemi trze- ciorzednemi zasadami albo ich mieszanina¬ mi, np. mieszanina 75 czesci pirydyny i 25 czesci pikoliny i t. d. Podczas przedzenia tak otrzymanych roztworów, np. do wody, rozcienczonych kwasów, alkoholi i t d. o- trzymuje sie bardzo mocne nitki celulozo¬ we.Przyklad V. Do mieszaniny chlorku allilopirydyniowego i pirydyny, która moz¬ na otrzymac ogrzewajac pod chlodnica zwrotna na lazni wodnej 50 czesci chlorku allilowego ze 100 czesciami pirydyny az do calkowitego zakonczenia powstawania zwiazku pirydyniowego, wprowadza sie 8 czesci suchego wybielonego blonnika^ Mie¬ szanine miesza sie w temperaturze 105 — 110°C az do calkowitego rozpuszczenia ce¬ lulozy, przyczem otrzymuje sie lepki roz¬ twór, który po wylaniu do wody wydziela celuloze w postaci zwartych kawalków.Przyklad VI. 100 czesci chlorku etylopi- rydyniowego rozpuszcza sie w 50 czesciach pirydyny, poczem do przezroczystego roz- - 2 -tworu w temperaturze 90 — 95°C wprowa¬ dza sie 75 czesci suchego lintersu. Miesza¬ nine miesza sie w podanej temperaturze dopóty, az celuloza szybko specznieje i wy¬ tworzy ciagliwa mase, która podczas dal¬ szego mieszania przeksztalca sie na bardzo lepki zupelnie przezroczysty roztwór, da¬ jacy sie doskonale przasc* Wlasciwosci przedzy mozna znacznie polepszyc, wpro¬ wadzajac podczas procesu rozpuszczania celulozy pewne dodatki, jak paraformalde- hyd, glukoze, laktoze, skrobie, dekstryne i t. d. Lepkosc roztworu celulozowego moz¬ na dowolnie zmieniac, podnoszac tempera¬ ture roztworu albo tez ogrzewajac miesza¬ nine dluzej.Roztwory celulozy otrzymuje sie rów¬ niez, jesli wymienione 50 czesci pirydyny zastapic 32 czesciami aniliny lub 37 cze¬ sciami metyloaniliny.Przyklad VII. 75 czesci estru etylowe¬ go kwasu jednochlorooctowego i 100 czesci pirydyny, stale mieszajac, ogrzewa sie do 90 — 100^, poczem w ciagu reakcji, aby mieszanina nie ogrzala sie znacznie powy¬ zej podanej temperatury stosuje sie ozie¬ bianie, az do calkowitego zakonczenia wy¬ twarzania estru etylowego kwasu pirydy- niochlorooctowego.Do tak otrzymanego zólto zabarwione¬ go pirydyniowego roztworu estru etylowe¬ go kwasu pirydyniochlorooctowego wpro¬ wadza sie 10 czesci drobno pokrajanej i su¬ chej celulozy, zregenerowanej z wiskozy, poczem mieszanine w temperaturze 105 — 110°C miesza sie az do calkowitego rozpu¬ szczenia celulozy, co trwa 30 minut do go¬ dziny. Otrzymuje sie brunatny lepki roz¬ twór celulozy, który podczas przedzenia do wody wydziela celuloze w postaci slabo zabarwionych nitek.Procesy, podane w niniejszym opi¬ sie, zaleca sie prowadzic wogóle bez do¬ stepu powietrza albo w obecnosci obojetne¬ go gazu.We wszystkich wyzej podanych przy¬ kladach obojetnem jest, czy uzyta pirydy¬ na jest pirydyna czysta, czy pirydyna tech¬ niczna. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania roztworów po¬ chodnych celulozy, znamienny tern, ze ce¬ luloze rozpuszcza sie w przeprowadzonych w stan ciekly czwartorzednych solach amo¬ nowych.
2. 2. Sposób wytwarzania roztworów ce¬ lulozy, znamienny tern, ze celuloze rozpu¬ szcza sie w przeprowadzonych w stan cie¬ kly czwartorzednych solach amonowych w obecnosci cieklych zasad, zawierajacych azot.
3. 3. Sposób wytwarzania roztworów ce¬ lulozy, znamienny tern, ze celuloze w obec¬ nosci cieklych zasad zawierajacych azot, rozpuszcza sie w cieklych czwartorzednych haloidkach amonowych, wyprowadzaja¬ cych sie od cyklicznych zasad trzeciorzed¬ nych szeregu pirydynowego i od takich estrów kwasów chlorowcowodorowych, któ¬ re nie zawieraja wiecej niz 8 atomów we¬ gla. Gesellschaft fur Chemische Industrie in Basel. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL